Alcacer kommt vorerst für eine Gebühr von 2 Millionen Euro bis Saisonende vom FC Barcelona, wo er in zwei Spielzeiten aber nur als Ergänzungsspieler agierte. Dennoch machte der Spanier in seinen zwei Jahren für Barcelona 50 Pflichtspiele, in denen er 15 Tore und 8 Assists beisteuerte. Zuvor war er beim FC Valencia tätig, wo ihm in seiner stärksten Saison in der Primera Division 13 Tore und sieben Vorlagen gelangen.