Method for making arylamino triazolopyridinesMethod for making 4-arylamino-1-alkyl-[1,2,3]triazolo[4,5-c]pyridines by base-promoted isomerization of 7-alkylamino-3-aryl-[1,2,3]triazolo[4,5-b]pyridines.The method for the compound shown in a kind of preparation formula vi: this method comprises: a, formula i compound and formula ii compound reacting generating iii compound; b, handle the formula iii compound with reductive agent and obtain formula iv compound; c, handle the mixture that formula iv compound obtains formula v compound or formula v compound and formula vi compound with diazotization and cyclization reagent; d, make formula v compound change accepted way of doing sth vi compound with the mixture of alkaline purification formula v compound or formula v compound and formula vi compound; among the foregoing formula i-vi:ar is independently selected from all cases: phenyl, naphthyl, pyridyl, pyrimidyl, triazinyl, furyl, quinolyl, isoquinolyl, thienyl, imidazolyl, thiazolyl, indyl, pyrryl, oxazolyl, benzofuryl, benzothienyl, benzothiazolyl, isoxazolyl, pyrazolyl, each group selectivity is by 1-5 r 5group replaces, r 1be independently selected from h, c in each case 1-c 4alkyl, c 2-c 4alkenyl, c 2-c 4alkynyl group, halogen, cn, c 1-c 4haloalkyl ,-nr 9r 10, nr 9cor 10,-or 11, sh and-s (o) nr 12r 3be independently selected from h, c in each case 1-c 10alkyl, c 2-c 10alkenyl, c 2-c 10alkynyl group, c 3-c 8cycloalkyl or c 4-c 12cycloalkylalkyl, each group selectivity replaces with 1-3 substituted radical, and these substituted radicals are independently selected from c in each case 1-c 6alkyl, c 3-c 6cycloalkyl, halogen, c 1-c 4haloalkyl, cyano group ,-or 7, sh ,-s (o) nr 13,-cor 7, co 2r 7,-oc (o) r 13, nr 8cor 7,-n (cor 7) 2,-nr 8conr 6r 7,-nr 8co 2r 13,-nr 6r 7with-conr 6r 7, aryl, heteroaryl and heterocyclic radical, wherein aryl, heteroaryl and heterocyclic radical selectivity are replaced by 1-3 substituted radical, these substituted radicals are independently selected from c in either case 1-c 6alkyl, c 3-c 6cycloalkyl, halogen, c 1-c 4haloalkyl, cyano group ,-or 7, sh ,-s (o) nr 13,-cor 7,-co 2r 7,-oc (o) r 13,-nr 8cor 7,-n (cor 7) 2,-nr 8conr 6r 7,-nr 8co 2r 13,-nr 6r 7with-conr 6r 7r 5be independently selected from c in either case 1-c 10alkyl, c 2-c 10alkenyl, c 2-c 10alkynyl group, c 3-c 6cycloalkyl, c 4-c 12cycloalkylalkyl, nitro, halogen ,-cn, c 1-c 4haloalkyl ,-nr 6r 7, nr 8cor 7, nr 8co 2r 7,-cor 7-or 7,-conr 6r 7,-co (nor 9) r 7, co 2r 7or s (o) nr 7c wherein 1-c 10alkyl, c 2-c 10alkenyl, c 2-c 10alkynyl group, c 3-c 6cycloalkyl and c 4-c 12the cycloalkylalkyl selectivity is replaced by 1-3 substituted radical, and these substituted radicals are independently selected from c in each case 1-c 4alkyl, nitro, halogen ,-cn ,-nr 6r 7,-nr 8cor 7,-nr 8co 2r 7,-cor 7-or 7,-conr 6r 7, co 2r 7,-co (nor 9) r 7with-s (o) nr 7r 6and r 7be independently selected from h, c in either case 1-c 4alkyl, c 1-c 4haloalkyl, c 2-c 8alkoxyalkyl, c 3-c 6cycloalkyl, c 4-c 12cycloalkylalkyl, aryl, aryl (c 1-c 4alkyl)-, heteroaryl and heteroaryl (c 1-c 4alkyl)-; perhaps nr 6r 7be piperidines, tetramethyleneimine, piperazine, n methyl piperazine, morpholine or thiomorpholine; r 8be h or c in either case 1-c 4alkyl; r 9and r 10be independently selected from h, c in each case 1-c 4alkyl and c 3-c 6cycloalkyl; r 11be independently selected from h, c in each case 1-c 4alkyl, c 1-c 4haloalkyl or c 3-c 6cycloalkyl; r 12be c 1-c 4alkyl or c 1-c 4haloalkyl; r 13be independently selected from c in each case 1-c 4alkyl, c 1-c 4haloalkyl, c 2-c 8alkoxyalkyl, c 3-c 6cycloalkyl, c 4-c 12cycloalkylalkyl, aryl, aryl (c 1-c 4alkyl)-, heteroaryl and heteroaryl (c 1-c 4alkyl)-; aryl is a phenyl or naphthyl, and each aryl can optionally have 1-3 substituted radical to replace, and these substituted radicals are independently selected from c in each case 1-c 6alkyl, c 3-c 6cycloalkyl, halogen, c 1-c 4haloalkyl, cyano group ,-or 7, sh ,-s (o) nr 13,-cor 7,-co 2r 7,-oc (o) r 13,-nr 8cor 7,-n (cor 7) 2,-nr 8conr 6r 7,-nr 8co 2r 13,-nr 6r 7with-conr 6r 7heteroaryl is independently selected from pyridyl, pyrimidyl, triazinyl, furyl, quinolyl, isoquinolyl, thienyl, imidazolyl, thiazolyl, indyl, pyrryl, oxazolyl, benzofuryl, benzothienyl, benzothiazolyl, isoxazolyl, pyrazolyl, triazolyl, tetrazyl and indazolyl in each case, each group selectivity ground has 1-3 substituted radical to replace, and these substituted radicals are independently selected from c in each case 1-c 6alkyl, c 3-c 6cycloalkyl, halogen, c 1-c 4haloalkyl, cyano group ,-or 7, sh ,-s (o) nr 13,-cor 7,-co 2r 7,-oc (o) r 13,-nr 8cor 7,-n (cor 7) 2,-nr 8conr 6r 7,-nr 8co 2r 13,-nr 6r 7with-conr 6r 7heterocyclic radical is the heteroaryl of saturated or fractional saturation, is optionally replaced by 1-3 substituted radical, and these substituted radicals are independently selected from c in each case 1-c 6alkyl, c 3-c 6cycloalkyl, halogen, c 1-c 4haloalkyl, cyano group ,-or 7, sh ,-s (o) nr 13,-cor 7,-co 2r 7,-oc (o) r 13,-nr 8cor 7,-n (cor 7) 2,-nr 8conr 6r 7,-nr 8co 2r 13,-nr 6r 7with-conr 6r 7with n is 0,1 or 2 in each case independently;
아릴아미노 트리아졸로피리딘의 제조 방법본 발명은 7-알킬아미노-3-아릴-[1,2,3]트리아졸로[4,5-b]피리딘의 염기-촉진 이성질체화에 의한 4-아릴아미노-1-알킬[1,2,3]트리아졸로[4,5-c]피리딘의 제조 방법에 관한 것이다.a. 화학식 I의 화합물을 화학식 II의 화합물과 반응시켜 화학식 III의 화합물을 생성하는 단계, [이미지] b. 화학식 III의 화합물을 환원제로 처리하여 화학식 IV의 화합물을 생성하는 단계, [이미지] c. 화학식 IV의 화합물을 디아조화하고 환화제로 처리하여 화학식 V의 화합물 또는 화학식 V의 화합물과 화학식 VI의 화합물의 혼합물을 생성하는 단계, [이미지] d. 화학식 V의 화합물 또는 화학식 V와 VI의 화합물의 혼합물을 염기로 처리하여 화학식 V의 화합물을 화학식 VI의 화합물로 전환시키는 단계 [이미지] 를 포함하는 화학식 VI의 화합물의 제조 방법. 〈화학식 VI〉 [이미지] 상기 화학식 I 내지 VI 중에서, Ar은 1 내지 5 개의 R5기에 의해 각각 임의 치환되는, 페닐, 나프틸, 피리딜, 피리미디닐, 트리아지닐, 푸라닐, 퀴놀리닐, 이소퀴놀리닐, 티에닐, 이미다졸릴, 티아졸릴, 인돌릴, 피롤릴, 옥사졸릴, 벤조푸라닐, 벤조티에닐, 벤조티아졸릴, 이속사졸릴 및 피라졸릴로부터 각각 독립적으로 선택되고; R1은 H, C1-C4 알킬, C2-C4 알케닐, C2-C 4 알키닐, 할로, CN, C1-C4 할로알킬, -NR9R10, NR9COR10, -OR11, SH 및 -S(O)nR 12로부터 각각 독립적으로 선택되고; R3은 H, C1-C10 알킬, C2-C10 알케닐, C2-C 10 알키닐, C3-C8 시클로알킬 및 C4-C12 시클로알킬알킬로부터 각각 독립적으로 선택되며, 각각은 C1-C6 알킬, C3-C6 시클로알킬, 할로, C1-C4 할로알킬, 시아노, -OR7, SH, -S(0)nR 13, -COR7, -CO2R7, -OC(O)R13, -NR8COR7, -N(COR7)2, -NR8CONR 6R7, -NR8CO2R13, -NR6R7, -CONR6R7, 아릴, 헤테로아릴 및 헤테로시클릴 (여기서, 아릴, 헤테로아릴 또는 헤테로시클릴은 C1-C6 알킬, C3-C6 시클로알킬, 할로, C1-C4 할로알킬, 시아노, -OR 7, SH, -S(O)nR7, -COR7, -CO2R7, -OC(O)R13, -NR8COR7, -N(COR7) 2, -NR8CONR6R7, -NR8CO2R7, -NR6R7 및 -CONR6R7로부터 각각 독립적으로 선택되는 1 내지 3 개의 치환기로 임의 치환됨)으로부터 각각 독립적으로 선택되는 1 내지 3 개의 치환기로 임의 치환되고; R5은 C1-C10 알킬, C2-C10 알케닐, C2-C 10 알키닐, C3-C6 시클로알킬, C4-C12 시클로알킬알킬, -NO2, 할로, -CN, C1-C4 할로알킬, -NR6R7, NR8COR7, NR8CO2R7, -COR7, -OR7, -CONR6R7, -CO(NOR9)R7, CO2R7 및 -S(O)nR7로부터 각각 독립적으로 선택되고, 여기서, C1-C10 알킬, C2-C10 알케닐, C2-C10 알키닐, C3-C6 시클로알킬 및 C4-C12 시클로알킬알킬은 C1-C4 알킬, -NO2, 할로, -CN, -NR6R7, -NR8COR7, -NR8CO2R7, -COR7, -OR7, -CONR6R7, CO2R7, -CO(NOR9)R7 및 -S(O) nR7로부터 각각 독립적으로 선택되는 1 내지 3의 치환기로 임의 치환되고; R6 및 R7은 H, C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬, C2-C8 알콕시알킬, C3-C6 시클로알킬, C4-C12 시클로알킬알킬, 아릴, 아릴(C1-C4 알킬)-, 헤테로아릴 및 헤테로아릴(C1-C4 알킬)-로부터 각각 독립적으로 선택되거나, NR6R7은 피페리딘, 피롤리딘, 피페라진, N-메틸피페라진, 모르폴린 및 티오모르폴린이고; R8은 각각 독립적으로 H 또는 C1-C4 알킬이고; R9 및 R10은 H, C1-C4 알킬 및 C3-C6 시클로알킬로부터 각각 독립적으로 선택되고; R11은 H, C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬 또는 C3-C6 시클로알킬로부터 각각 독립적으로 선택되고; R12은 C1-C4 알킬 또는 C1-C4 할로알킬이고; R13은 C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬, C2-C 8 알콕시알킬, C3-C6 시클로알킬, C4-C12 시클로알킬알킬, 아릴, 아릴(C1-C4 알킬)-, 헤테로아릴 및 헤테로아릴(C1-C 4 알킬)-로부터 각각 독립적으로 선택되고; 아릴은 페닐 또는 나프틸이며, 각각은 C1-C6 알킬, C3-C6 시클로알킬, 할로, C1-C4 할로알킬, 시아노, -OR7, SH, -S(O)nR13, -COR7, -CO2R7, -OC(O)R13, -NR8COR7, -N(COR7)2, -NR8CONR6R7, -NR8CO2R13, -NR6R7 및 -CONR6R7로부터 각각 독립적으로 선택되는 1 내지 3 개의 치환기로 임의 치환되고; 헤테로아릴은 피리딜, 피리미디닐, 트리아지닐, 푸라닐, 퀴놀리닐, 이소퀴놀리닐, 티에닐, 이미다졸릴, 티아졸릴, 인돌릴, 피롤릴, 옥사졸릴, 벤조푸라닐, 벤조티에닐, 벤조티아졸릴, 이속사졸릴, 피라졸릴, 트리아졸릴, 테트라졸릴 및 인다졸릴로부터 각각 독립적으로 선택되며, 각각은 C1-C6 알킬, C3-C6 시클로알킬, 할로, C1-C4 할로알킬, 시아노, -OR7, SH, -S(O)nR13, -COR7, -CO2R7, -OC(O)R13, -NR8COR7, -N(COR7)2, -NR8CONR6R7, -NR8CO2R13, -NR6R7 및 -CONR6R7로부터 각각 독립적으로 선택되는 1 내지 3 개의 치환기로 임의 치환되고; 헤테로시클릴은 포화 또는 부분 포화 헤테로아릴이며, 각각은 C1-C6 알킬, C3-C6 시클로알킬, 할로, C1-C4 할로알킬, 시아노, -OR7, SH, -S(O)nR13, -COR7, -CO2R7, -OC(O)R13, -NR8COR7, -N(COR7) 2, -NR8CONR6R7, -NR8CO2R13, -NR6R7 및 -CONR6R7로부터 각각 독립적으로 선택되는 1 내지 3 개의 치환기로 임의 치환되고; n은 각각 독립적으로 0, 1 또는 2이다. 