Pyrazole-4- carboxamide derivatives as microbiocidesCompounds of the formula I in which the substituents are as defined in claim 1 are suitable for use as microbiocides.Formula i compoundwhereinr 1be c 1-4alkyl, c 1-4alkylhalide group, c 1-4alkoxyl group (c 1-4) alkyl or c 1-4halogen alkoxyl group (c 1-4) alkyl; r 2be c 1-4alkylhalide group, c 1-4alkyl, c 1-4alkoxyl group (c 1-4) alkyl, c 1-4halogen alkoxyl group or c 1-4halogen alkoxyl group (c 1-4) alkyl; r 3be hydrogen, c 1-4alkyl, c 2-4thiazolinyl, c 2-4alkynyl, halogen or cyano group; r 4be hydrogen, c 1-4alkyl, ch 2ch=chr 4a, ch 2c ≡ cr 4bor cor 4cr 4aand r 4bbe hydrogen, c independently of one another 1-c 6alkyl, c 1-c 6alkylhalide group, c 2-c 6thiazolinyl, c 2-c 6alkynyl, c 3-c 7cycloalkyl, cooc 1-c 4alkyl, cooc 3-c 6thiazolinyl, cooc 3-c 6alkynyl or cn; r 4cbe c 1-c 6alkyl, the c that replaces through halogen 1-c 6alkyl, c 1-c 6alkoxyl group or c 1-c 6the halogen alkoxyl group; or be c 1-c 6alkylthio, c 1-c 6alkyl halide sulfenyl, c 1-c 6alkoxyl group, c 1-c 6the halogen alkoxyl group; c 3-c 6alkene oxygen base or c 3-c 6halogen alkene oxygen base; c 3-c 6alkynyloxy group or c 3-c 6the halogen alkynyloxy group; x is oxygen or sulphur; anda is the following formula groupwhereinr 6be the c that can replace through 1 to 6 substituting group 1-12alkyl, c 2-12thiazolinyl or c 2-12alkynyl, each substituting group is independently selected from halogen, cyano group, c 1-4alkoxyl group, c 1-4alkylthio, coo-c 1-4alkyl ,=n-oh ,=n-o-(c 1-4alkyl), c 3-8(himself can replace through 1 to 3 substituting group cycloalkyl, and each substituting group is independently selected from c 1-4alkyl, halogen, c 1-4alkoxyl group and c 1-4and c the halogen alkoxyl group), 4-8(himself can replace through 1 to 3 substituting group cycloalkenyl group, and each substituting group is independently selected from c 1-4alkyl, halogen, c 1-4alkoxyl group and c 1-4the halogen alkoxyl group); or r 6be the c that can replace through 1 to 3 substituting group 3-8cycloalkyl, c 4-8cycloalkenyl group or c 5-8cycloalkadienyl, each substituting group is independently selected from halogen, c 1-4alkyl, c 1-4alkylhalide group, c 1-4alkoxyl group, c 1-4halogen alkoxyl group, c 1-4alkylthio, c 3-6(himself can replace through 1 to 3 substituting group cycloalkyl, and each substituting group is independently selected from c 1-4alkyl, halogen, c 1-4alkoxyl group and c 1-4and the phenyl that self can replace through 1 to 5 halogen atom of selecting independently the halogen alkoxyl group); or r 6be the c that can replace through 1 to 3 substituting group 6-12bicyclic alkyl, c 6-12bicycloenyl or c 6-12two cycloalkadienyls, each substituting group is independently selected from halogen, c 1-4alkyl and c 1-4alkylhalide group; or r 6be the phenyl that can replace through 1 to 3 substituting group, each substituting group is independently selected from halogen, cyano group, nitro, c 1-4alkyl, c 1-4alkylhalide group, c 1-4alkoxyl group, c 1-4alkylthio, c 1-4halogen alkoxyl group, c 1-4alkyl halide sulfenyl, c (h)=n-oh, c (h)=n-o (c 1-6alkyl), c (c 1-6alkyl)=n-oh, c (c 1-6alkyl)=n-o-(c 1-6alkyl), (z) pc ≡ cr 25, (z) pcr 28=cr 26r 27, (himself can replace through 1 to 3 substituting group phenyl, and each substituting group is independently selected from halogen, cyano group, nitro, c 1-4alkyl, c 1-4alkylhalide group, c 1-4alkoxyl group, c 1-4halogen alkoxyl group, c 1-4alkyl halide sulfenyl, c (h)=n-oh, c (h)=n-o (c 1-6alkyl), c (c 1-6alkyl)=n-oh and c (c 1-6alkyl)=n-o-(c 1-6alkyl)), and thienyl (himself can replace through 1 to 3 substituting group, and each substituting group is independently selected from halogen, cyano group, nitro, c 1-4alkyl, c 1-4alkylhalide group, c 1-4alkoxyl group, c 1-4halogen alkoxyl group, c 1-4alkyl halide sulfenyl, c (h)=n-oh, c (h)=n-o (c 1-4alkyl), c (c 1-6alkyl)=n-oh and c (c 1-6alkyl)=n-o-(c 1-6alkyl)); or r 6be 5-6 unit heterocycle, wherein this heterocycle comprises 1 to 3 heteroatoms, and each heteroatoms is independently selected from oxygen, sulphur and nitrogen, and wherein this heterocycle can be that 1 to 3 substituting group replaces, and each substituting group is independently selected from halogen, cyano group, nitro, c 1-4alkyl, c 1-4alkylhalide group, c 1-4alkoxyl group, c 1-4alkylthio, c 1-4alkylthio, c 1-4halogen alkoxyl group, c (h)=n-o-(c 1-6alkyl) and c (c 1-6alkyl)=n-o-(c 1-6alkyl), c 2-5thiazolinyl, c 2-5alkynyl, cho, cooc 1-c 6alkyl, c 1-c 4alkoxy-c 1-c 4alkyl, c 1-c 4the halogen alkoxy-c 1-c 4alkyl, (z) pc ≡ cr 25, (z) pcr 28=cr 26r 27, (himself can replace through 1 to 3 substituting group phenyl, and each substituting group is independently selected from halogen, cyano group, nitro, c 1-4alkyl, c 1-4alkylhalide group, c 1-4alkoxyl group, c 1-4halogen alkoxyl group, c 1-4alkyl halide sulfenyl, c (h)=n-oh, c (h)=n-o (c 1-6alkyl), c (c 1-6alkyl)=n-oh and c (c 1-6alkyl)=n-o-(c 1-6alkyl)), and thienyl (himself can replace through 1 to 3 substituting group, and each substituting group is independently selected from halogen, cyano group, nitro, c 1-4alkyl, c 1-4alkylhalide group, c 1-4alkoxyl group, c 1-4halogen alk...
살미생물제로서의 피라졸-4-카복스아미드 유도체 본 발명은 살미생물제로서 사용하기에 적합한 화학식 I의 화합물에 관한 것이다. 화학식 I  위의 화학식 I에서, R1, R2, R3, R4, A 및 X는 특허청구범위 제1항에 정의된 바와 같다. 화학식 I의 화합물 및 이들 화합물의 토토머/이성체/에난티오머. 화학식 I [이미지] 위의 화학식 I에서, R1은 C1-4알킬, C1-4할로알킬, C1-4알콕시(C1-4)알킬 또는 C1-4할로알콕시(C1-4)알킬이고, R2는 C1-4할로알킬, C1-4알킬, C1-4알콕시(C1-4)알킬, C1-4할로알콕시 또는 C1-4 할로알콕시(C1-4)알킬이고, R3은 수소, C1-4알킬, C2-4알케닐, C2-4알키닐, 할로겐 또는 시아노이고, R4는 수소, C1-4알킬, CH2CH=CHR4a, CH2C≡CR4b 또는 COR4c이고, R4a 및 R4b는 각각 독립적으로 수소, C1-6알킬, C1-6할로알킬, C2-6알케닐, C2-6알키닐, C3-7사이클로알킬, COOC1-4알킬, COOC3-6알케닐, COOC3-6알키닐 또는 CN이고, R4c는 C1-6알킬; 할로겐, C1-6알콕시 또는 C1-6할로알콕시에 의해 치환된 C1-6알킬; C1-6알킬티오, C1-6할로알킬티오, C1-6알콕시, C1-6할로알콕시; C3-6알케닐옥시, C3-6할로알케닐옥시; C3-6알키닐옥시 또는 C3-6할로알키닐옥시이고, X는 산소 또는 황이고, A는 화학식 [이미지] [이미지] [이미지] [이미지] [이미지] [이미지] [이미지]의 그룹이고, R6은 C1-12알킬, C2-12알케닐 또는 C2-12알키닐 그룹[이들은 1 내지 6개의 치환체에 의해 치환될 수 있고, 이들 치환체는 각각 독립적으로 할로겐, 시아노, C1-4알콕시, C1-4티오알킬, COO-C1-4알킬, =N-OH, =N-O-(C1-4알킬), C3-8사이클로알킬(이는 1 내지 3개의 치환체에 의해 치환될 수 있고, 이들 치환체는 각각 독립적으로 C1-4알킬, 할로겐, C1-4알콕시 및 C1-4할로알콕시로부터 선택된다), 및 C4-8사이클로알케닐(이는 1 내지 3개의 치환체에 의해 치환될 수 있고, 이들 치환체는 각각 독립적으로 C1-4알킬, 할로겐, C1-4알콕시 및 C1-4할로알콕시로부터 선택된다)로부터 선택된다]이거나, R6은 C3-8사이클로알킬, C4-8사이클로알케닐 또는 C5-8사이클로알카디에닐 그룹[이들은 1 내지 3개의 치환체에 의해 치환될 수 있고, 이들 치환체는 각각 독립적으로 할로겐, C1-4알킬, C1-4할로알킬, C1-4알콕시, C1-4할로알콕시, C1-4티오알킬, C3-6사이클로알킬(이는 1 내지 3개의 치환체에 의해 치환될 수 있으며, 이들 치환체는 각각 독립적으로 C1-4알킬, 할로겐, C1-4알콕시 및 C1-4할로알콕시로부터 선택된다), 및 페닐(이는 1 내지 5개의 치환체에 의해 치환될 수 있으며, 이들 치환체는 각각 독립적으로 할로겐 원자로부터 선택된다)로부터 선택된다]이거나, R6은 C6-12비사이클로알킬, C6-12비사이클로알케닐 또는 C6-12비사이클로알카디에닐 그룹(이들은 1 내지 3개의 치환체에 의해 치환될 수 있으며, 이들 치환체는 각각 독립적으로 할로겐, C1-4알킬 및 C1-4할로알킬로부터 선택된다)이거나, R6은 페닐(이는 1 내지 3개의 치환체에 의해 치환될 수 있으며, 이들 치환체는 각각 독립적으로 할로겐, 시아노, 니트로, C1-4알킬, C1-4 할로알킬, C1-4알콕시, C1-4알킬티오, C1-4할로알콕시, C1-4할로알킬티오, C(H)=N-OH, C(H)=N-O(C1-6알킬), C(C1-6알킬)=N-OH, C(C1-6알킬)=N-O-(C1-6알킬), (Z)pC≡CR25, (Z)pCR28=CR26R27, 페닐(이는 1 내지 3개의 치환체에 의해 치환될 수 있으며, 이들 치환체는 각각 독립적으로 할로겐, 시아노, 니트로, C1-4알킬, C1-4할로알킬, C1-4알콕시, C1-4할로알콕시, C1-4할로알킬티오, C(H)=N-OH, C(H)=N-O(C1-6알킬), C(C1-6알킬)=N-OH 및 C(C1-6알킬)=N-O-(C1-6알킬)로부터 선택된다), 및 티에닐(이는 1 내지 3개의 치환체에 의해 치환될 수 있으며, 이들 치환체는 각각 독립적으로 할로겐, 시아노, 니트로, C1-4알킬, C1-4할로알킬, C1-4알콕시, C1-4할로알콕시, C1-4할로알킬티오, C(H)=N-OH, C(H)=N-O(C1-6알킬), C(C1-6알킬)=N-OH 및 C(C1-6알킬)=N-O-(C1-6알킬)로부터 선택된다)로부터 선택된다]이거나, R6은 5원 내지 6원 헤테로사이클릭 환(상기 헤테로사이클릭 환은 각각 독립적으로 산소, 황 및 질소로부터 선택된 1 내지 3개의 헤테로원자를 함유하고, 상기 헤테로사이클릭 환은 1 내지 3개의 치환체로 치환될 수 있으며, 이들 치환체는 각각 독립적으로 할로겐, 시아노, 니트로, C1-4알킬, C1-4할로알킬, C1-4알콕시, C1-4알킬티오, C1-4할로알콕시, C(H)=N-O-(C1-6알킬) 및 C(C1-6알킬)=N-O-(C1-6알킬), C2-5알케닐, C2-5알키닐, CHO, COOC1-6알킬, C1-4알콕시-C1-4알킬, C1-4할로알콕시-C1-4알킬, (Z)pC≡CR25, (Z)pCR28=CR26R27, 페닐(이는 1 내지 3개의 치환체로 치환될 수 있으며, 이들 치환체는 각각 독립적으로 할로겐, 시아노, 니트로, C1-4알킬, C1-4할로알킬, C1-4알콕시, C1-4할로알콕시, C1-4할로알킬티오, C(H)=N-OH, C(H)=N-O(C1-6알킬), C(C1-6알킬)=N-OH 및 C(C1-6알킬)=N-O-(C1-6알킬)로부터 선택된다), 및 티에닐(이는 1 내지 3개의 치환체로 치환될 수 있으며, 이들 치환체는 각각 독립적으로 할로겐, 시아노, 니트로, C1-4알킬, C1-4할로알킬, C1-4알콕시, C1-4할로알콕시, C1-4할로알킬티오, C(H)=N-OH, C(H)=N-O(C1-6알킬), C(C1-6알킬)=N-OH 및 C(C1-6알킬)=N-O-(C1-6알킬)로부터 선택된다)로부터 선택되고, 상기 5원 내지 6원 헤테로사이클릭 환의 인접한 탄소 원자들의 2개의 치환체가 함께 화학식 -CR6a-CR6a=CR6a-CR6a-의 그룹을 형성할 수 있으며, 이때 R6a는 각각 독립적으로 수소, 할로겐, 시아노, 니트로, C1-4알킬, C1-4할로알킬, C1-4알콕시, C1-4할로알콕시, C1-4할로알킬티오, C(H)=N-OH, C(H)=N-O(C1-6알킬), C(C1-6알킬)=N-OH 및 C(C1-6알킬)=N-O-(C1-6알킬)로부터 선택된다)이거나, R6은 3 내지 13개의 탄소 원자와 하나 이상의 규소 원자를 함유하는 지방족 포화 또는 불포화 그룹(상기 지방족 그룹은 산소, 질소 및 황으로부터 각각 독립적으로 선택된 1 내지 3개의 헤테로원자를 함유할 수 있고, 상기 지방족 그룹은 할로겐 원자들로부터 각각 독립적으로 선택된 1 내지 4개의 치환체로 치환될 수 있다)이거나, R6는 (CRaRb)m-Cy-(CRcRd)n-Y1이거나, R6은 C1-6알콕시, C1-6할로알콕시, C2-6알케닐옥시, C2-6할로알케닐옥시, C2-6알키닐옥시, C3-6사이클로알킬옥시, C1-4알킬-C3-7사이클로알킬옥시, C5-7사이클로알케닐옥시 또는 C1-4알킬-C5-7사이클로알케닐옥시이고, Z는 C1-4알킬렌이고, p는 O 또는 1이고, R25는 수소, 할로겐, C1-4알킬, C1-4할로알킬, C1-4알콕시(C1-4)알킬, C1-4할로알콕시(C1-4)알킬 또는 Si(C1-4알킬)3이고, R26 및 R27은 각각 독립적으로 수소, 할로겐, C1-4알킬 또는 C1-4할로알킬이고, R28은 수소, C1-4알킬 또는 C1-4할로알킬이고, Ra, Rb , Rc 및 Rd는 각각 독립적으로 수소 또는 C1-4 알킬 그룹(이는 1 내지 6개의 치환체에 의해 치환될 수 있으며, 이들 치환체는 각각 독립적으로 할로겐, 하이드록시, 시아노, 카복실, 메톡시카보닐, 에톡시카보닐, 메톡시, 에톡시, 메틸설포닐, 에틸설포닐, 디플루오로메톡시, 트리플루오로메톡시, 트리플루오로메틸티오 및 트리플루오로티오메톡시로부터 선택된다)이고, Cy는 포화, 불포화 또는 방향족일 수 있으며 환원으로서 규소 원자를 함유할 수 있는 카보사이클릭 또는 헤테로사이클릭 3원 내지 7원 환이고, 여기서 (CRaRb)m 및 (CRcRd)n은 Cy의 동일한 탄소 또는 규소 원자에 결합되거나 1개, 2개 또는 3개의 환원에 의해 분리된 상이한 원자들에 결합될 수 있으며, 카보사이클릭 또는 헤테로사이클릭 3원 내지 7원 환은 1 내지 6개의 치환체로 치환될 수 있고, 이들 치환체는 각각 독립적으로 할로겐, C1-4알킬, C2-4알케닐, C1-4할로알킬, C1-4알콕시 및 할로-C1-4알콕시로부터 선택되고, Y1은 Si(Op1Z1)(OqZ2)(OsZ3)이고, 단 Cy가 환원으로서 규소 원자를 함유하는 경우 Y1은 수소일 수 있으며, Z1 및 Z2는 각각 독립적으로 메틸 또는 에틸이고, Z3은 O, S 및 N으로부터 선택된 하나의 헤테로원자가 쇄에 개입될 수 있는 C1-4알킬 및 C2-4알케닐 그룹이고, 이들 C1-4알킬 및 C2-4알케닐 그룹은 할로겐 원자들로부터 독립적으로 선택된 1 내지 3개의 치환체에 의해 치환될 수 있고, m 및 n은 각각 독립적으로 0, 1 , 2 또는 3이고, p1, q 및 s는 각각 독립적으로 0 또는 1이고, R7, R8, R9, R10, R11, R12 및 R12a는 각각 독립적으로 수소, 할로겐, 시아노, 니트로, C1-4알킬, C1-4할로알킬, C1-4알콕시, C1-4할로알콕시, C1-4티오알킬 또는 C1-4티오할로알킬이고, R13, R14, R15, R16 및 R17은 각각 독립적으로 수소, 할로겐, 시아노, 니트로, C1-4알킬, C(O)CH3, C1-4할로알킬, C1-4알콕시, C1-4할로알콕시, C1-4티오알킬, C1-4티오할로알킬, 하이드록시메틸 또는 C1-4알콕시메틸이고, Q는 단일결합 또는 이중결합이고, Y는 O, N(R18), S 또는 (CR19R20)(CR21R22)m1(CR23R24)n1이고, R18은 수소, C1-4알킬, 포밀, C1-4알콕시(C1-4)알킬, C(=O)C1-4알킬(이는 할로겐 또는 C1-4알콕시에 의해 치환될 수 있다) 또는 C(=O)O-C1-6알킬(이는 할로겐, C1-4알콕시 또는 CN에 의해 치환될 수 있다)이고, R19, R20, R21, R22, R23 및 R24는 각각 독립적으로 수소, 할...