A NOVEL PROCESS FOR THE PREPARATION OF ANTHRANILIC DIAMIDESThe present invention relates to a novel process for preparing compounds of formula I; (I) from compounds of formula III or compounds of formula XII which in turn are obtained by a novel process according to the present invention, (III) (XII) wherein, R2, R3, R4, R8, m, n, p, A, Q, T, W1, LG1 and LG2 are each as defined in the description.A process for preparing a compound of formula I, wherein, R8 is selected from the group consisting of hydrogen, hydroxy, chlorine, bromine, iodine, Ci-Ce- alkoxy, CYCYcycloalkoxy or NR lRl b; wherein,R l and Rlb are independently selected from the group consisting of hydrogen, C i -CY alkyl, Ci-Ce-haloalkyl, Ci-Cr, -cycloalkyl, (Ci-C6-alkyl)-C3-C6-cycloalkyl and (C3-C6- cycloalkyl)-Ci-C6-alkyl, orR l and Rlb together with the N atom to which they are attached form N=S(=0)O-2(CI-C6- alkyl)2 or 3- or 4- or 5- or 6- membered heterocyclic ring comprising one or more heteroatoms selected from N, O and S; and the C atom of the heterocyclic ring may be replaced with C(=0), C(=S) and C(=NR7), wherein, the heterocyclic ring may be substituted with one or more substituent selected from the group consisting of halogen, cyano, nitro, hydroxy, CYCYalkyl, C i -CY haloalkyl, C3-Ce-cycloalkyl, C3-C6-halocycloalkyl, CYCYalkoxy, Ci-Ce- haloalkoxy, CYCYalkylthio, Ci-Ce-alkylsulphinyl, Ci-Ce-alkylsulphonyl, Ci-Ce- haloalkylthio, Ci-Ce-haloalkylsulphinyl, Ci-Ce-haloalkylsulphonyl, and R7 is selected from the group consisting of hydrogen, hydroxy, cyano, C i -CV alkyl, Ci-Ce-haloalkyl, Ci-Ce-alkoxy, Ci-Ce-haloalkoxy, Cfr-Ck, -cycloalky I, C3- Ce-halocycloalkyl, CVCVcyc loa I koxy , C ¾ -C’ r,- h a I o c y c I o a I k o x y ;W1 is selected from O, S or NR5, wherein, R5 is selected from the group consisting of hydrogen, hydroxy, cyano, nitro, halogen, Cf-Ck, -alkyl, Ci-CVhaloalkyl, CVCValkoxy, CVCVhaloalkoxy, C3-C6- cycloalkyl, C3-C6-halocycloalkyl; orW1 and R8 together with the carbon atom to which they are attached may form an oxazoline ring wherein,' indicates the point of attachment to T, and R6 is independently hydrogen or CVCValkyl; aryl or a heteroaryl ring or ring system; R2 is selected from the group consisting of hydrogen, halogen, cyano, nitro, CVCValkyl, C i -CV haloalkyl and Ci-Cr, -cycloalkyl;A is N or C;R3 is selected from the group consisting of hydrogen, halogen, cyano, nitro, hydroxy, CVCValkyl, Ci-Ce-haloalkyl, CVCr, -cycloalkyl, C 3 - CV h a I oc y c I oa I k y I , Ci-Ce-alkoxy, Ci-Ce-haloalkoxy, Ci-Ce- alkylthio, Ci-Ce-alkylsulphinyl, Ci-Ce-alkylsulphonyl, Ci-Ce-haloalkylthio, Ci-Ce- haloalkylsulphinyl and Ci-Ce-haloalkylsulphonyl;R4 is selected from the group consisting of hydrogen, halogen, cyano, nitro, hydroxy, Ci-CValkyl, Ci-CVhaloalkyl, Ci-Cr, -cycloalkyl, C - CV h a I oc y c I oa I k y I , CVCValkoxy, Ci-Ce-haloalkoxy, Ci-Ce- alkylthio, Ci-CValkylsulphinyl, Ci-Ce-alkylsulphonyl, Ci-CVhaloalkylthio, C 1 -CV haloalkylsulphinyl, C 1 -CVhaloal kylsLi Iphony I or NRaRb; wherein, Ra and Rb are independently selected from the group consisting of hydrogen, Ci- Cr, -alkyl, Ch-Cr, -cycloalkyl or Ra and Rb together with the N atom to which they are attached form a substituted or unsubstituted 3- to 6- membered heterocylic ring, wherein, the substitution on 3- to 6- membered heterocyclic ring is selected from the group consisting of halogen, cyano, nitro, hydroxy, Ci-CValkyl, C 1 -CV haloalkyl, Co-Cr, -cycloalkyl, CVCVha locyc loa I ky I, Ci-CValkoxy, Ci-Ce- haloalkoxy, Ci-Cr, -alkylthio, C 1 -C r,- a I ky Isu I p h i n y I , C 1 -CValkylsLi Iphony I, Ci CV haloalkylthio, Ci-Ce-haloalkylsulphinyl and Ci-Ce-haloalkylsulphonyl;Q is a 3-, 4- or 5 membered heterocyclic ring; n is an integer 0 to 4; m is an integer 0 to 6; and p is an integer 0 to 5; said process comprising the steps of: a) obtaining a compound of formula VI by reacting a compound of formula VIII and a compound of formula VII in a suitable solvent optionally using a suitable coupling reagent; wherein,LG2 is selected from the group consisting of fluorine, chlorine, bromine, iodine or OR12, wherein, R12 is selected from the group consisting of hydrogen, substituted or unsubstituted Ci -Cr, -alkyl, substituted or unsubstituted aryl-Ci-Cr, -alkyl, substituted or unsubstituted aryl, -(C=0)-Ci-C6-alkyl, -(C=0)-Ci-C6-haloalkyl, -(C=0)0-Ci-C6-alkyl, - (C=0)0-haloCi-C6-alkyl, SCh-Ci-Ce-alkyl, SC -Ci-Ce-haloalkyl, substituted or unsubstituted SCVaryl and alkylthio;LG4 is selected from the group consisting of chlorine, bromine, iodine, N(OR13)R13, OR13 or wherein, R13 is selected from the group consisting of hydrogen, substituted or unsubstituted Ci-Ce-alkyl, substituted or unsubstituted aryl-Ci-Cr, -alkyl, substituted or unsubstituted aryl, -(C=0)-Ci-C6-alkyl, -(C=0)-Ci-C6-haloalkyl, -(C=0)0-Ci-C6-alkyl, - (C=0)0-haloCi-C6-alkyl, SCh-Ci-Ce-alkyl, SCVCi-Ce-haloalkyl, substituted or unsubstituted SCVaryl and alkylthio, wherein, the substitutions on Ci-Cr, -alkyl, aryl-Ci-Cr, -alkyl, aryl and S02-aryl of R12 and R13 are independently selected from the group consisting of halogen, cyano, nitro, hydroxy, Ci-Cr, -alkyl, Ci-CVhaloalkyl, Ci-Cr, -cycloalky I, C3-C6- halocycloalkyl, Ci-Cr, -alkoxy, Ci-Cr, -haloalkoxy, Ci-Cr, -alkylthio, C 1 -CV alkylsulphinyl, C 1 - C r, - a I k y I s u I p h o n y I , Ci-Cr, -haloalkylthio, C 1 -CV haloalkylsulphinyl and C 1 - C r, - h...
안트라닐산 디아미드의 새로운 제조 방법본 발명은 화학식 I의 화합물을 제조하는 새로운 방법에 관한 것이다. 화학식 III의 화합물 또는 화학식 XII의 화합물로부터 본 발명에 따른 새로운 방법에 의해 화합물이 차례로 얻어진다. 여기서 R2, R3, R4, R8, m, n, p, A, Q, T, W1, LG1 및 LG2는 각각 위에서 정의한 것과 같다.화학식 I의 화합물 제조 방법: 여기서R8은 수소, 히드록시, 염소, 브롬, 요오드, C1-C6-알콕시, C3-C8-시클로알콕시 또는 NR1aR1b로 구성된 기에서 선택된다.여기서R1a와 R1b는 수소, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C3-C6-시클로알킬, (C1-C6-알킬)-C3-C6-시클로알킬 및 (C3-C6-시클로알킬)-C1-C6-알킬로 구성된 기에서 독립적으로 선택된다. 또는R1a 및 R1b는 N 원자와 함께 부착되여 N, O 및 S로부터 선택된 하나 또는 더 많은 헤테로 원자로 구성되는 N=S(=O)0-2(C1-C6-알킬)2 또는 3- 또는 4- 또는 5- 또는 6- 원 헤테로시클릭 고리를 형성하며; 헤테로시클릭 고리의 C 원자는 C(=O), C(=S) 및 C(=NR7)로 대체될 수 있다.여기서헤테로시클릭 고리는 할로겐, 시아노, 니트로, 히드록시, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C3-C6-시클로알킬, C3-C6-할로시클로알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6-할로알콕시, C1-C6-알킬티오, C1-C6-알킬설피닐, C1-C6-알킬설포닐, C1-C6-할로알킬티오, C1-C6-할로알킬설피닐, C1-C6-할로알킬설포닐로 구성된 기에서 선택된 최소 기로 치환될 수 있다. 또한R7은 수소, 히드록시, 시아노, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6-할로알콕시, C3-C6-시클로알킬, C3-C6-할로시클로알킬, C3-C6-시클로알콕시, C3-C6-할로시클로알콕시로 구성된 기에서 선택된다.W1 은 O, S 또는 NR5에서 선택된다.R5는 수소, 히드록시, 시아노, 니트로, 할로겐, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6-할로알콕시, C3-C6-시클로알킬, C3-C6-할로시클로알킬로 구성된 기에서 선택된다.또는W1과 R8은 이들이 부착된 탄소 원자와 함께 옥사졸린 고리 를 형성할 수 있다.여기서는 T의 부착 점을 나타내고R6은 독립적으로 수소 또는 C1-C6-알킬이다.아릴 또는 헤테로아릴 고리 또는 고리 시스템R2는 수소, 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C3-C6-시클로알킬로 구성된 기에서 선택된다.A는 N 또는 C이다.R3 은 수소, 할로겐, 시아노, 니트로, 히드록시, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C3-C6-시클로알킬, C3-C6-할로시클로알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6-할로알콕시, C1-C6-알킬티오, C1-C6-알킬설피닐, C1-C6-알킬설포닐, C1-C6-할로알킬티오, C1-C6-할로알킬설피닐 및 C1-C6-할로알킬설포닐로 구성된 기에서 독립적으로 선택된다.R4는 수소, 할로겐, 시아노, 니트로, 히드록시, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C3-C6-시클로알킬, C3-C6-할로시클로알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6-할로알콕시, C1-C6-알킬티오, C1-C6-알킬설피닐, C1-C6-알킬설포닐, C1-C6-할로알킬티오, C1-C6-할로알킬설피닐, C1-C6-할로알킬설포닐, 또는 NRaRb으로 구성된 기에서 독립적으로 선택된다.여기서 Ra 및 Rb는 수소, C1-C6-알킬, C3-C6-시클로알킬로 구성된 기에서 독립적으로 선택되며 또는 Ra 및 Rb는 N 원자와 함께 부착되여 치환 또는 비치환된 3 -~ 6-원 헤테로시클릭 고리를 형성한다.여기서 3 원 ~ 6 원 헤테로시클릭 고리의 치환기는 할로겐, 시아노, 니트로, 히드록시, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C3-C6-시클로알킬, C3-C6-할로시클로알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6-할로알콕시, C1-C6-알킬티오, C1-C6-알킬설피닐, C1-C6-알킬설포닐, C1-C6-할로알킬티오, C1-C6-할로알킬설피닐 및 C1-C6-할로알킬설포닐로 구성된 기에서 선택된다.Q는 3-, 4-또는 5-원 헤테로시클릭 고리이다.n은 0 ~ 4의 정수이다.p는 0~ 5의 정수이다.상기 프로세스는 다음 단계를 포함한다 :ㄱ) 선택적으로 적절한 결합 시약을 사용하여 적합한 용매에서 화학식 VIII의 화합물을 화학식 VII의 화합물과 반응시켜 화학식 VI의 화합물을 얻는 단계.여기서LG2는 불소, 염소, 브롬, 요오드 또는 OR12로 구성된 기에서 선택된다.여기서 R12는 수소, 치환 또는 비치환된 C1-C6-알킬, 치환 또는 비치환된 아릴-C1-C6-알킬, 치환 또는 비치환된 아릴, -(C=O)-C1-C6-알킬, -(C=O)-C1-C6-할로알킬, -(C=O)O-C1-C6-알킬, -(C=O)O-할로 C1-C6-알킬, SO2-C1-C6-알킬, SO2-C1-C6-할로알킬, 치환 또는 비치환된 SO2-아릴 및 알킬티오로 구성된 기에서 선택된다.LG4는 염소, 브롬, 요오드, N(OR13)R13, OR13 또는 로 구성된 기에서 선택된다.여기서 R13은 수소, 치환 또는 비치환된 C1-C6-알킬, 치환 또는 비치환된 아릴-C1-C6-알킬, 치환 또는 비치환된 아릴, -(C=O)-C1-C6-알킬, -(C=O)-C1-C6-할로알킬, -(C=O)O-C1-C6-알킬, -(C=O)O-할로 C1-C6-알킬, SO2-C1-C6-알킬, SO2-C1-C6-할로알킬, 치환 또는 비치환된 SO2-아릴 및 알킬티오로 구성된 기에서 선택된다.여기서 R12 및 R13의 C1-C6-알킬, 아릴-C1-C6-알킬, 아릴 및 SO2- 아릴상의 치환은 할로겐, 시아노, 니트로, 히드록시, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C3-C6-시클로알킬, C3-C6-할로시클로알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6-할로알콕시, C1-C6-알킬티오, C1-C6-알킬설피닐, C1-C6-알킬설포닐, C1-C6-할로알킬티오, C1-C6-할로알킬설피닐 및 C1-C6-할로알킬설포닐로 구성된 기에서 독립적으로 선택된다.W2 및 A1은 독립적으로 O, S 또는 NR5에서 독립적으로 선택되고R9는 수소, 할로겐, 시아노, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6-할로알콕시, C3-C6-시클로알킬, C3-C6-할로시클로알킬, C1-C6-알킬티오, C1-C6-할로알킬티오, C1-C6-알킬설피닐, C1-C6-할로알킬설피닐, C1-C6-알킬설포닐, C1-C6-할로알킬설포닐, 아릴 및 아릴알킬로 구성된 기에서 선택된다.R2, R5, R8, m, T 및 W1은 각각 위에서 정의된 바와 같다.ㄴ) 적절한 용매에서 적합한 할로겐화제를 사용하여, 선택작으로 라디칼 개시제의 존재하에 화학식 VI의 화합물을 할로겐화하여 화학식 V의 화합물을 얻는 단계.여기서 LG1은 염소, 브롬 또는 요오드로 구성된 기에서 선택되고 R2, R8, m, T, W1 및 LG2는 각각 위에서 정의된 바와 같다.ㄷ) 화학식 III의 화합물을 얻기 위해 화학식 V의 화합물과 화학식 IV의 화합물을 적합한 용매에서 반응시키는 단계.여기서LG3는 수소, 할로겐, Si(R11)3 과 나트륨, 칼륨 및 리튬에서 선택된 알칼리 금속으로 구성된 기에서 선택된다.여기서 R11은 수소, 할로겐, 히드록시, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C3-C6-시클로알킬, C3-C6-할로시클로알킬, C1-C6-알콕시 및 C1-C6-할로알콕시로 구성된 기에서 선택된다.R2, R3, R8, m, n, T, W1, LG1 및 LG2는 각각 위에서 정의한 것과 같다.ㄹ) 화학식 III의 화합물을 적합한 용매 및 적합한 탈수제를 통해 화학식 II의 화합물과 반응시켜 화학식 I의 화합물을 얻는 단계여기서 화학식 VI, V 및 III의 화합물은 분리되거나 분리되지 않을 수 있다.R2, R3, R4, R8, m, n, p, A, Q, T, W1 및 LG2는 각각 위에서 정의한 것과 같다.선택적으로 R8이 수소, 히드록시, 염소, 브롬, 요오드, C1-C6-알콕시 또는 C3-C8-시클로알콕시인 화학식 VII, VI, V 및 III의 일부 또는 전체 화합물들은 각각 화학식 VII, VI, V 및 III의 화합물로 전환되며 여기서 R8은 NR1aR1b이다. 여기서 R1a 및 R1b는 각각 위에서 정의된 바와 같다.