Sulfonium sulfates, preparation and use thereofThe present invention relates to a heat-curable composition comprising (a) at least one compound which is capable of undergoing cationic polymerization; and (b) at least one sulfonium sulfate selected from compounds of the formulae Ia and Ib where Yn- is a monovalent or divalent anion selected from (1) and where n, M, R1 to R10 are as defined in claim 1 and in the description. The present invention also relates to novel sulfonium sulfates of the formulae Ia and Ib, to a process for curing cationically polymerizable material and to the cured material obtained by said process.Heat-setting composition, it comprises:(a) at least a compound that can carry out cationoid polymerisation; with(b) at least a sulfuric acid sulfonium and steric isomer or the tautomer that is selected from formula ia and ib:withwherein:y n-for being selected from following group unit price or dianion: n is 1 or 2;r 1be c 1-c 20alkyl, c 3-c 20cycloalkyl, heterocyclylalkyl, group a or group b; c wherein 1-c 20alkyl can be by one or more identical or different radicals r 1areplace and/or can between be separated with one or more non-conterminous being selected from-o-,-s-,-c (o)-and-n (r n)-group; wherein:r 1abe f, cl, br, i, cn, sr 19, or 20, cor 21, coor 22, conr 23r 24, c 3-c 20cycloalkyl or heterocyclylalkyl, wherein said latter two group can between be separated with one or more co groups and/or can be with one or more identical or different radicals r 1ab, whereinr 1abbe f, cl, br, i, c 1-c 12alkyl, c 1-c 12haloalkyl, cn, sr 19, or 20, cor 21, coor 22or conr 23r 24c wherein 3-c 20cycloalkyl and heterocyclylalkyl can between be separated with one or more co groups and/or can be by one or more identical or different radicals r 1breplace; wherein:r 1bbe f, cl, br, i, c 1-c 12alkyl, c 1-c 12haloalkyl, cn, sr 19, or 20, cor 21, coor 22or conr 23r 24its chinese style a group is:wherein # is the tie point with the sulfonium atom;and its chinese style b group is:wherein # is the tie point with the sulfonium atom;condition is if r 2and r 3all be selected from c 1-c 20alkyl is by one or more radicals r 2athe c that replaces 1-c 20alkyl, be separated with one or more non-conterminous being selected from-o-,-s-,-c (o)-and-n (r n)-the c of group 1-c 20alkyl, be separated with one or more non-conterminous being selected from-o-,-s-,-c (o)-and-n (r n)-group and by one or more radicals r 2athe c that replaces 1-c 20alkyl, c 3-c 20cycloalkyl is separated with the c of one or more co groups 3-c 20cycloalkyl is by one or more radicals r 2bthe c that replaces 3-c 20cycloalkyl and be separated with one or more co groups and by one or more radicals r 2bthe c that replaces 3-c 20cycloalkyl, then r 1be group a or group b; r 2and r 3be independently from each other c 1-c 20alkyl, c 2-c 20alkenyl, c 2-c 20alkynyl, c 3-c 20cycloalkyl, heterocyclylalkyl, c 6-c 20aryl and heteroaryl; c wherein 1-c 20alkyl, c 2-c 20alkenyl and c 2-c 20alkynyl can be by one or more identical or different radicals r 2areplace and/or can between be separated with one or more non-conterminous being selected from-o-,-s-,-c (o)-and-n (r n)-group; c wherein 3-c 20cycloalkyl and heterocyclylalkyl can between be separated with one or more co groups and/or can be with one or more identical or different radicals r 2bc wherein 6-c 20aryl and heteroaryl can be by one or more identical or different radicals r 2creplace; wherein:r 2abe selected from f, cl, br, i, cn, sr 19, or 20, cor 21, coor 22, conr 23r 24c 3-c 20cycloalkyl and heterocyclylalkyl, wherein said latter two group can between be separated with one or more co groups and/or can be by one or more identical or different radicals r 2abreplace; and be selected from heteroaryl and c 6-c 10aryl, wherein said latter two group can be by one or more identical or different radicals r 2acreplace; wherein:r 2abhave r 1abone of described implication; r 2acbe f, cl, br, i, c 1-c 12alkyl, c 1-c 12haloalkyl, cn, no 2, sr 19, or 20, cor 21, coor 22or conr 23r 24r 2bbe f, cl, br, i, c 1-c 12alkyl, c 1-c 12haloalkyl, cn, sr 19, or 20, cor 21, coor 22, conr 23r 24, c 6-c 10aryl or heteroaryl, wherein said latter two group can be by one or more identical or different radicals r 2bcreplace; wherein:r 2bchave r 2acone of described implication; r 2cbe f, cl, br, i, c 1-c 12alkyl, c 1-c 12haloalkyl, cn, no 2, sr 19, or 20, cor 21, coor 22, conr 23r 24, phenyl, c 3-c 10cycloalkyl or heterocyclylalkyl, wherein said latter two group can between be separated with one or more co groups; perhapsr 1with r 2perhaps r 1with r 3can form together straight chain c 2-c 6alkylidene group, straight chain c 2-c 6alkylene group or-(ch 2) a-c 6h 4-(ch 2) bgroup, wherein a and b are that the integer of 0-10 and a and b sum are 1-10; wherein alkylidene group, alkylene group and-(ch 2) a-c 6h 4-(ch 2) bthe alkylidene group structure division can be by one or more identical or different radicals r 32replace and/or can between be separated with one or more non-conterminous being selected from-o-,-s-,-c (o)-and-n (r n)-group; perhapsr 2with r 3can form together straight chain c 2-c 6alkylidene group, straight chain c 2-c 6alkylene group or straight chain-(ch 2) c-c 6h 4-(ch 2) dgroup, wherein c and d are that the integer of 0-10 and c and d sum are 1-10; wherein alkylidene group, alkylene group and-(ch 2) c-c 6h 4-(ch 2) dthe alkylidene group structure division can be by one or more identical or different radicals r 32replace and/or can and 1 or 2 benzyl ring condenses and/or can between be separated with one or more non-conterminous being select...
술포늄 술페이트, 그의 제조법 및 용도본 발명은 (a) 양이온성 중합이 일어날 수 있는 하나 이상의 화합물; 및 (b) 하기 화학식 Ia 및 Ib의 화합물로부터 선택된 하나 이상의 술포늄 술페이트를 포함하는 열-경화성 조성물에 관한 것이다. 본 발명은 또한 화학식 Ia 및 Ib의 신규 술포늄 술페이트, 양이온성 중합성 물질의 경화 방법 및 상기 방법에 의해 수득된 경화 물질에 관한 것이다. <화학식 Ia> <화학식 Ib> 상기 식에서, Yn-는 로부터 선택된 1가 또는 2가 음이온이고, 여기서 n, M, R1 내지 R10은 제1항 및 기재내용에 정의된 바와 같다.(a) 양이온성 중합이 일어날 수 있는 하나 이상의 화합물; 및(b) 하기 화학식 Ia 및 Ib의 화합물로부터 선택된 하나 이상의 술포늄 술페이트, 및 그의 호변이성질체 또는 입체이성질체를 포함하는 열-경화성 조성물.<화학식 Ia>[이미지]<화학식 Ib>[이미지]상기 식에서,Yn-는 [이미지]로부터 선택된 1가 또는 2가 음이온이고;n은 1 또는 2이고;R1은 C1-C20-알킬, C3-C20-시클로알킬, 헤테로시클로알킬, 기 A 또는 기 B이고,여기서 C1-C20-알킬은 1개 이상의 동일하거나 상이한 라디칼 R1a에 의해 치환될 수 있고/거나 여기에는 -O-, -S-, -C(O)- 및 -N(RN)-으로부터 선택된 1개 이상의 비-인접 기가 개재될 수 있고,여기서R1a는 F, Cl, Br, I, CN, SR19, OR20, COR21, COOR22, CONR23R24, C3-C20-시클로알킬 또는 헤테로시클로알킬이고, 여기서 마지막에 언급된 2개의 라디칼에는 1개 이상의 CO 기가 개재될 수 있고/거나 이는 1개 이상의 동일하거나 상이한 라디칼 R1ab를 보유할 수 있고,여기서R1ab는 F, Cl, Br, I, C1-C12-알킬, C1-C12-할로알킬, CN, SR19, OR20, COR21, COOR22 또는 CONR23R24이고;여기서 C3-C20-시클로알킬 및 헤테로시클로알킬에는 1개 이상의 CO 기가 개재될 수 있고/거나 이는 1개 이상의 동일하거나 상이한 라디칼 R1b에 의해 치환될 수 있고, 여기서R1b는 F, Cl, Br, I, C1-C12-알킬, C1-C12-할로알킬, CN, SR19, OR20, COR21, COOR22 또는 CONR23R24이고;여기서 화학식 A의 기는 하기 화학식 A이고;<화학식 A>[이미지]식 중,#은 술포늄 원자에 대한 부착 지점이고,여기서 화학식 B의 기는 하기 화학식 B이고;<화학식 B>[이미지]식 중,#은 술포늄 원자에 대한 부착 지점이고,단, R2 및 R3이 둘 다 C1-C20-알킬; 1개 이상의 라디칼 R2a에 의해 치환된 C1-C20-알킬; -O-, -S-, -C(O)- 및 -N(RN)으로부터 선택된 1개 이상의 비-인접 기가 개재된 C1-C20-알킬; -O-, -S-, -C(O)- 및 -N(RN)으로부터 선택된 1개 이상의 비-인접 기가 개재되고 1개 이상의 라디칼 R2a에 의해 치환된 C1-C20-알킬; C3-C20-시클로알킬; 1개 이상의 CO 기가 개재된 C3-C20-시클로알킬; 1개 이상의 라디칼 R2b에 의해 치환된 C3-C20-시클로알킬; 및 1개 이상의 CO 기가 개재되고 1개 이상의 라디칼 R2b에 의해 치환된 C3-C20-시클로알킬로 이루어진 군으로부터 선택된 경우에, R1은 기 A 또는 기 B이고;R2 및 R3은 서로 독립적으로 C1-C20-알킬, C2-C20-알케닐, C2-C20-알키닐, C3-C20-시클로알킬, 헤테로시클로알킬, C6-C20-아릴 및 헤테로아릴로부터 선택되고,여기서 C1-C20-알킬, C2-C20-알케닐 및 C2-C20-알키닐은 1개 이상의 동일하거나 상이한 라디칼 R2a에 의해 치환될 수 있고/거나 여기에는 -O-, -S-, -C(O)- 및 -N(RN)-으로부터 선택된 1개 이상의 비-인접 기가 개재될 수 있고,여기서 C3-C20-시클로알킬 및 헤테로시클로알킬에는 1개 이상의 CO 기가 개재될 수 있고/거나 이는 1개 이상의 동일하거나 상이한 라디칼 R2b를 보유할 수 있고,여기서 C6-C20-아릴 및 헤테로아릴은 1개 이상의 동일하거나 상이한 라디칼 R2c에 의해 치환될 수 있고,여기서R2a는 F, Cl, Br, I, CN, SR19, OR20, COR21, COOR22, CONR23R24,C3-C20-시클로알킬 및 헤테로시클로알킬 (여기서, 마지막에 언급된 2개의 라디칼에는 1개 이상의 CO 기가 개재될 수 있고/거나 이는 1개 이상의 동일하거나 상이한 라디칼 R2ab에 의해 치환될 수 있음)로부터,또한 헤테로아릴 및 C6-C10-아릴 (여기서, 마지막에 언급된 2개의 라디칼은 1개 이상의 동일하거나 상이한 라디칼 R2ac에 의해 치환될 수 있음)로 이루어진 군으로부터 선택되고,여기서R2ab는 R1ab에 대해 나타낸 의미 중 하나를 갖고,R2ac는 F, Cl, Br, I, C1-C12-알킬, C1-C12-할로알킬, CN, NO2, SR19, OR20, COR21, COOR22 또는 CONR23R24이고;R2b는 F, Cl, Br, I, C1-C12-알킬, C1-C12-할로알킬, CN, SR19, OR20, COR21, COOR22, CONR23R24, C6-C10-아릴 또는 헤테로아릴이고, 여기서 마지막에 언급된 2개의 라디칼은 1개 이상의 동일하거나 상이한 라디칼 R2bc에 의해 치환될 수 있고,여기서R2bc는 R2ac에 대해 나타낸 의미 중 하나를 갖고;R2c는 F, Cl, Br, I, C1-C12-알킬, C1-C12 할로알킬, CN, NO2, SR19, OR20, COR21, COOR22, CONR23R24, 페닐,C3-C10-시클로알킬 또는 헤테로시클로알킬이고, 여기서 마지막에 언급된 2개의 라디칼에는 1개 이상의 CO 기가 개재될 수 있거나;또는R1 및 R2 또는 R1 및 R3은 함께 직쇄 C2-C6-알킬렌 기, 직쇄 C2-C6-알케닐렌 기, 또는 -(CH2)a-C6H4-(CH2)b 기를 형성할 수 있고, 여기서 a 및 b는 0 내지 10의 정수이고, a 및 b의 합은 1 내지 10이고, 여기서 알킬렌, 알케닐렌, 및 -(CH2)a-C6H4-(CH2)b의 알킬렌 모이어티는 1개 이상의 동일하거나 상이한 라디칼 R32에 의해 치환될 수 있고/거나 여기에는 -O-, -S-, -C(O)- 및 -N(RN)-으로부터 선택된 1개 이상의 비-인접 기가 개재될 수 있거나;또는R2 및 R3은 함께 직쇄 C2-C6-알킬렌, 직쇄 C2-C6-알케닐렌, 또는 직쇄 -(CH2)c-C6H4-(CH2)d 기를 형성할 수 있고, 여기서 c 및 d는 0 내지 10의 정수이고, c 및 d의 합은 1 내지 10이고, 여기서 알킬렌, 알케닐렌, 및 -(CH2)c-C6H4-(CH2)d의 알킬렌 모이어티는 1개 이상의 동일하거나 상이한 라디칼 R32에 의해 치환될 수 있고/거나 1 또는 2개의 페닐 고리에 융합될 수 있고/거나 여기에는 -O-, -S-, -C(O)- 및 -N(RN)-으로부터 선택된 1개 이상의 비-인접 기가 개재될 수 있고;R4는 C1-C20-알킬, C2-C20-알케닐, C2-C20-알키닐, C3-C20-시클로알킬, 헤테로시클로알킬, C6-C20-아릴, 헤테로아릴, -NR11R12 또는 -N=CR13R14이고,여기서 C1-C20-알킬, C2-C20-알케닐 및 C2-C20-알키닐은 1개 이상의 동일하거나 상이한 라디칼 R4a에 의해 치환될 수 있고/거나 여기에는 -O-, -S-, -C(O)- 및 -N(RN)-으로부터 선택된 1개 이상의 비-인접 기가 개재될 수 있고,여기서 C3-C20-시클로알킬 및 헤테로시클로알킬에는 1개 이상의 CO 기가 개재될 수 있고/거나 이는 1개 이상의 동일하거나 상이한 라디칼 R4b에 의해 치환될 수 있고,여기서 C6-C20-아릴 및 헤테로아릴은 1개 이상의 동일하거나 상이한 라디칼 R4c에 의해 치환될 수 있고, 여기서R4a는 F, Cl, Br, I, CN, SR19, OR20, COR21, COOR22, CONR23R24,C3-C20-시클로알킬 및 헤테로시클로알킬 (여기서, 마지막에 언급된 2개의 라디칼에는 1개 이상의 CO 기가 개재될 수 있고/거나 이는 1개 이상의 동일하거나 상이한 라디칼 R4ab에 의해 치환될 수 있음)로부터,또한 헤테로아릴 및 C6-C10-아릴 (여기서, 마지막에 언급된 2개의 라디칼은 1개 이상의 동일하거나 상이한 라디칼 R4ac에 의해 치환될 수 있음)로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서R4ab는 R1ab에 대해 나타낸 의미 중 하나를 갖고,R4ac는 R2ac에 대해 나타낸 의미 중 하나를 갖고,또한, 2개의 라디칼 R4a가 같은자리 결합된 경우에, 2개의 라디칼 R4a는 함께 또한 N-히드록시이미노 기를 형성할 수 있고;R4b는 F, Cl, Br, I, C1-C12-알킬, C1-C12-할로알킬, CN, SR19, OR20, COR21, COOR22, CONR23R24, C6-C10-아릴 또는 헤테로아릴이고, 여기서 마지막에 언급된 2개의 라디칼은 1개 이상의 동일하거나 상이한 라디칼 R4bc에 의해 치환될 수 있고, 여기서R4bc는 R2bc에 대해 나타낸 의미 중 하나를 갖고;R4c는 F, Cl, Br, I, C1-C12-알킬, C1-C12-할로알킬, CN, NO2, SR19, OR20, COR21, COOR22, CONR23R24, 페닐, C3-C10-시클로알킬 또는 헤테로시클로알킬이고, 여기서 마지막에 언급된 2개의 라디칼에는 1개 이상의 CO 기가 개재될 수 있고;R5, R6, R7 및 R8은 서로 독립적으로 C1-C20-알킬, C2-C20-알케닐, C2-C20-알키닐, C3-C20-시클로알킬, 헤테로시클로알킬, C6-C20-아릴 및 헤테로아릴로부터 선택되고,여기서 C1-C20-알킬, C2-C20-알케닐 및 C2-C20-알키닐은 1개 이상의 동일하거나 상이한 라디칼 R5a에 의해 치환될 수 있고/거나 여기에는 -O-, -S-, -C(O)- 및 -N(RN)-으로부터 선택된 1개 이상의 비-인접 기가 개재될 수 있고,여기서 C3-C20-시클로알킬 및 헤테로시클로알킬에는 1개 이상의 CO 기가 개재될 수 있고/거나 이는 1개 이상의 동일하거나 상이한 라디칼 R5b에 의해 치환될 수 있고,여기서 C6-C20-아릴 및 헤테로아릴은 1개 이상의 동일하거나 상이한 라디칼 R5c에 의해 치환될 수 있고, 여기서R5a는 R2a에 대해 나타낸 의미 중 하나를 갖고,R5b는 R2b에 대해 나타낸 의미 중 하나를 갖고,R5c는 R2c에 대해 나타낸 의미 중 하나를 갖거나;또는R5 및 R6 및/또는 R7 및 R8은 함께 직쇄 C2-C6-알킬렌, 직쇄 C2-C6-알케닐렌 또는 직쇄 -(CH2)c-C6H4-(CH2)d 기를 형성할 수 있고, 여기서 c 및 d는 0 내지 10의 정수이고, c 및 d의 합은 1 내지 10이고, 여기서 알킬렌, 알케닐렌, 및 -...