Method for producing aminobiphenyleneThe present invention relates to a process for preparing substituted 2-aminobiphenyls and to a process for preparing (Het)arylamides of such 2-aminobiphenyls.A process for preparing aminobiphenyls of the formula (I) [Image]in whichm is 0, 1, 2 or 3;each R1 is independently halogen, C1-C4-alkyl, C1-C4-haloalkyl, C1-C4-hydroxyalkyl, C2-C4-alkenyl, C2-C4-alkynyl, C3-C6-cycloalkyl, C1-C4-alkoxy, C1-C4-haloalkoxy, C1-C4-alkylthio, C1-C4-haloalkylthio, nitro, cyano, SO3R3, SO2R3, SO2NR10R11, COOR2, COR4, OCOR4, CONR10R11, NR10COR4, NR10SO2R3, C1-C4-alkylimino, aryl, aryloxy, arylcarbonyl, aryl-C1-C4-alkyl, arylmethoxycarbonyl, arylalkylimino or 5- or 6-membered hetaryl having 1, 2 or 3 heteroatoms selected from N, O and S, as ring members, where the aryl group and the hetaryl group in the latter radicals optionally bear 1, 2, 3, 4, or 5 substituents which are selected from the group consisting of halogen, C1-C4-alkyl, C1-C4-haloalkyl, C1-C4-alkoxy and C1-C4-haloalkoxy;A is hydrogen, NR5R6, (NR7R8R9)+V?, halogen, C1-C4-alkyl, C1-C4-haloalkyl, C1-C4-alkylcarbonyl, C1-C4-haloalkylcarbonyl, nitro, SO3R3, COOR2, CONR10R11, COR4 or aryl, where the aryl group optionally bears 1, 2, 3 or 4 substituents which are selected from the group consisting of halogen, C1-C4-alkyl, C1-C4-haloalkyl, C1-C4-alkoxy and C1-C4-haloalkoxy; andE is hydrogen, halogen, C1-C4-alkyl, C1-C4-haloalkyl, C1-C4-hydroxyalkyl, C3-C6-cycloalkyl, aryl or 5- or 6-membered hetaryl having 1, 2 or 3 heteroatoms selected from N, O and S as ring members, where the aryl and the hetaryl group optionally bear 1, 2, 3, 4 or 5 substituents which are selected from the group consisting of halogen, C1-C4-alkyl, C1-C4-haloalkyl, C1-C4-alkoxy and C1-C4-haloalkoxy; in whicheach R2 is independently hydrogen, C1-C4-alkyl, C1-C4-haloalkyl, C1-C4-hydroxyalkyl, C2-C4-alkenyl, C2-C4-alkynyl, C3-C6-cycloalkyl, aryl, 5- or 6-membered hetaryl having 1, 2 or heteroatoms which are selected from the group consisting of N, O and S as ring members or one cation equivalent;R3 is hydrogen, C1-C4-alkyl, C1-C4-haloalkyl, C1-C4-hydroxyalkyl, C2-C4-alkenyl, C2-C4-alkynyl, C3-C6-cycloalkyl, aryl, 5- or 6-membered hetaryl having 1, 2 or heteroatoms which are selected from the group consisting of N, O and S as ring members;R4 is hydrogen, C1-C4-alkyl, C1-C4-haloalkyl, C1-C4-hydroxyalkyl, C2-C4-alkenyl, C2-C4-alkynyl, C3-C6-cycloalkyl, aryl, 5- or 6-membered hetaryl having 1, 2 or heteroatoms which are selected from the group consisting of N, O and S as ring members;R5 and R6 are each independently hydrogen, C1-C10-alkyl, C3-C4-alkenyl, C3-C10-cycloalkyl, C1-C4-alkylcarbonyl, C1-C4-haloalkylcarbonyl, C3-C4-alkenylcarbonyl, C1-C4-alkoxycarbonyl, C1-C4-haloalkoxycarbonyl, C3-C4-alkenyloxycarbonyl, C1-C4-alkylaminocabornyl, di-(C1-C4-alkyl)aminocarbonyl, C1-C4-alkylsulfonyl, C1-C4-haloalkylsulfonyl, aryl, aryl-C1-C4-alkyl, arylcarbonyl, aryloxycarbonyl or arylmethoxycarbonyl, where the aryl groups of the latter five substituents optionally each bear 1, 2, 3 or 4 substituents which are selected from the group consisting of halogen, nitro, C1-C4-alkyl, C1-C4-haloalkyl, C1-C4-alkoxy and C1-C4-haloalkoxy; orR5 and R6 together form a ?CR12?NR13R14 group or, together with the nitrogen atom to which they are bonded, form a C1-C4-alkylimino group or an aryl-C1-C4-alkylimino group;R7, R8 and R9 are each independently C1-C4-alkyl;R10 and R11 are each independently hydrogen, C1-C10-alkyl, C1-C10-haloalkyl, C1-C10-hydroxyalkyl, C2-C4-alkenyl, C2-C4-alkynyl, C3-C10-cycloalkyl, C1-C4-alkylcarbonyl, C1-C4-haloalkylcarbonyl, C3-C4-alkenylcarbonyl, C1-C4-alkoxycarbonyl, C1-C4-haloalkoxycarbonyl, C3-C4-alkenyloxycarbonyl, C1-C4-alkylsulfonyl, C1-C4-haloalkylsulfonyl, aryl, aryl-C1-C4-alkyl, arylcarbonyl, aryloxycarbonyl, arylmethoxycarbonyl or 5- or 6-membered hetaryl having 1, 2 or 3 heteroatoms selected from the group consisting of N, O and S ring members, where the aryl and hetaryl groups of the latter 6 substituents optionally each bear 1, 2, 3 or 4 substituents which are selected from the group consisting of halogen, nitro, C1-C4-alkyl, C1-C4-haloalkyl, C1-C4-alkoxy and C1-C4-haloalkoxy;R12, R13 and R14 are each independently hydrogen, C1-C10-alkyl or aryl; andV? denotes a monovalent anion or the portion of a polyvalent anion equivalent to a monovalent anion;comprising(i) reacting a diazonium salt of the formula (II) with an aniline derivative of the formula (III) [Image]in which A′ is as defined for A, with the proviso that A′ is not hydrogen;X? is a monovalent anion or the portion of a polyvalent anion equivalent to a monovalent anion,under reaction conditions which bring about decomposition of the diazonium salt of the formula II to nitrogen and an aryl radicalto obtain an aminobiphenyl of the formula (I′) [Image]and(ii) if desired, converting the aminobiphenyl of the formula (I′) obtained in step (i) to an aminobiphenyl of the formula (I) in which A is hydrogen;where the reaction conditions of step (i) which bring about decomposition of the diazonium salt of the formula II to nitrogen and an aryl radical are selected from the following measures: performing...
아미노비페닐렌의 제조 방법본 발명은 치환된 아미노비페닐렌, 특히 2-아미노비페닐렌의 제조 방법, 및 이러한 아미노비페닐렌, 특히 2-아미노비페닐렌의 (헤트)아크릴산 아미드의 제조 방법에 관한 것이다.(i) 하기 화학식 II의 디아조늄 염을 질소 및 아릴 라디칼로 분해시킬 수 있는 반응 조건하에서 화학식 II의 디아조늄 염을 하기 화학식 III의 아닐린 유도체와 반응시켜 하기 화학식 I'의 아미노비페닐을 얻는 단계:<화학식 II>[이미지]<화학식 III>[이미지](상기 화학식에서,A'는 하기 A에 대하여 정의된 바와 같으나, 단 A'는 수소가 아니고;X-는 1가 음이온 또는 1가 음이온에 해당하는 다가 음이온의 부분이고,m, E 및 R1은 각각 하기 정의된 바와 같음)<화학식 I'>[이미지]; 및(ii) 임의로 단계 (i)에서 얻은 화학식 I'의 아미노비페닐을 A가 수소인 화학식 I의 아미노비페닐로 전환시키는 단계를 포함하는, 하기 화학식 I의 아미노비페닐의 제조 방법.<화학식 I>[이미지](상기 화학식에서,m은 0, 1, 2 또는 3이고;각각의 R1은 독립적으로 할로겐, C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬, C1-C4 히드록시알킬, C2-C4 알케닐, C2-C4 알키닐, C3-C6 시클로알킬, C1-C4 알콕시, C1-C4 할로알콕시, C1-C4 알킬티오, C1-C4 할로알킬티오, 니트로, 시아노, SO3R3, SO2R3, SO2NR10R11, COOR2, COR4, OCOR4, CONR10R11, NR10COR4, NR10SO2R3, C1-C4 알킬이미노, 아릴, 아릴옥시, 아릴카르보닐, 아릴-C1-C4 알킬, 아릴메톡시카르보닐, 아릴알킬이미노, 또는 고리원으로서 N, O 및 S로부터 선택된 1, 2 또는 3 개의 이종원자를 갖는 5- 또는 6-원 헤트아릴이고, 여기서 마지막 7 가지 라디칼에서의 아릴 기 및 헤트아릴 기는 할로겐, C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬, C1-C4 알콕시 및 C1-C4 할로알콕시로부터 선택되는 1, 2, 3, 4 또는 5 개의 치환기를 임의로 갖고;A는 수소, NR5R6, (NR7R8R9)+V-, 할로겐, C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬, C1-C4 알콕시, C1-C4 할로알콕시, C1-C4 알킬카르보닐, C1-C4 할로알킬카르보닐, 니트로, 히드록실, SO3R3, COOR2, CONR10R11, COR4, 아릴 또는 아릴옥시이고, 여기서 마지막 2 가지 라디칼에서의 아릴 기는 할로겐, C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬, C1-C4 알콕시 및 C1-C4 할로알콕시로부터 선택된 1, 2, 3 또는 4 개의 치환기를 임의로 갖고;E는 수소, 할로겐, C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬, C1-C4 히드록시알킬, C3-C6 시클로알킬, 아릴, 또는 고리원으로서 N, O 및 S로부터 선택된 1, 2 또는 3 개의 이종원자를 갖는 5- 또는 6-원 헤트아릴이고, 여기서 아릴 및 헤트아릴 기는 할로겐, C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬, C1-C4 알콕시 및 C1-C4 할로알콕시로부터 선택되는 1, 2, 3, 4 또는 5 개의 치환기를 임의로 갖고; 여기서각각의 R2는 독립적으로 수소, C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬, C1-C4 히드록시알킬, C2-C4 알케닐, C2-C4 알키닐, C3-C6 시클로알킬, 아릴, 고리원으로서 N, O 및 S로부터 선택된 1, 2 또는 개의 이종원자를 갖는 5- 또는 6-원 헤트아릴 또는 등가의 양이온이고; R3은 수소, C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬, C1-C4 히드록시알킬, C2-C4 알케닐, C2-C4 알키닐, C3-C6 시클로알킬, 아릴, 고리원으로서 N, O 및 S로부터 선택된 1, 2 또는 개의 이종원자를 갖는 5- 또는 6-원 헤트아릴이고; R4는 수소, C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬, C1-C4 히드록시알킬, C2-C4 알케닐, C2-C4 알키닐, C3-C6 시클로알킬, 아릴, 고리원으로서 N, O 및 S로부터 선택된 1, 2 또는 개의 이종원자를 갖는 5- 또는 6-원 헤트아릴이고;R5 및 R6은 각각 독립적으로 수소, C1-C10 알킬, C3-C4 알케닐, C3-C10 시클로알킬, C1-C4 알킬카르보닐, C1-C4 할로알킬카르보닐, C3-C4 알케닐카르보닐, C1-C4 알콕시카르보닐, C1-C4 할로알콕시카르보닐, C3-C4 알케닐옥시카르보닐, C1-C4 알킬아미노카르보닐, 디-(C1-C4 알킬)아미노카르보닐, C1-C4 알킬설포닐, C1-C4 할로알킬설포닐, 아릴, 아릴-C1-C4 알킬, 아릴카르보닐, 아릴옥시카르보닐 또는 아릴메톡시카르보닐이고, 여기서 마지막 5 가지 치환기의 아릴 기는 각각 할로겐, 니트로, C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬, C1-C4 알콕시 및 C1-C4 할로알콕시로부터 선택되는 1, 2, 3 또는 4 개의 치환기를 임의로 갖거나; 또는R5 및 R6은 함께 =CR12-NR13R14 기를 형성하거나, 또는 이들이 결합된 질소 원자와 함께 C1-C4 알킬이미노 기 또는 아릴-C1-C4 알킬이미노 기를 형성하고;R7, R8 및 R9는 각각 독립적으로 C1-C10 알킬이고;R10 및 R11는 각각 독립적으로 수소, C1-C10 알킬, C1-C10 할로알킬, C1-C10 히드록시알킬, C2-C4 알케닐, C2-C4 알키닐, C3-C10 시클로알킬, C1-C4 알킬카르보닐, C1-C4 할로알킬카르보닐, C3-C4 알케닐카르보닐, C1-C4 알콕시카르보닐, C1-C4 할로알콕시카르보닐, C3-C4 알케닐옥시카르보닐, C1-C4 알킬설포닐, C1-C4 할로알킬설포닐, 아릴, 아릴-C1-C4 알킬, 아릴카르보닐, 아릴옥시카르보닐, 아릴메톡시카르보닐, 또는 고리 원으로서 N, O 및 S로부터 선택된 1, 2 및 3 개의 이종원자를 갖는 5- 또는 6-원 헤트아릴이고, 여기서 마지막 6 가지 치환기의 아릴 및 헤트아릴 기는 각각 할로겐, 니트로, C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬, C1-C4 알콕시 및 C1-C4 할로알콕시로부터 선택되는 1, 2, 3 또는 4 개의 치환기를 임의로 갖고;R12, R13 및 R14는 각각 독립적으로 수소, C1-C10 알킬 또는 아릴이고;V-는 1가 음이온 또는 1가 음이온에 해당하는 다가 음이온의 부분을 나타냄).