Catalysts and methods for polymer synthesisThe present invention provides bimetallic complexes having increased activity in the copolymerization of carbon dioxide and epoxides. Also provided are methods of using such metal complexes in the synthesis of polymers. According to one aspect, the present invention provides metal complexes comprising an activating species with co-catalytic activity tethered to a multidentate ligand that is coordinated to one or more active metal centers of the complex.A method, it comprises the step that epoxides is contacted with bimetal complex with carbon dioxide, described bimetal complex has structure:wherein:m 1it is the first metallic atom; m 2it is the second metallic atom; comprise can with the multidentate ligand system of these two metallic atom coordinations; mean one or more activation half families that are attached to described multidentate ligand system, wherein be with described fas lignand system covalent coupling be connected base half family, the integer that m is 1 to 4, it means the number of the z group that exists in single connection base half family; and each (z) is independently selected from the activation functional group by the following group formed: wherein:each r 1and r 2be all the freely optional substituted free radical of the following group formed: c of hydrogen or choosing independently 1-20fatty group; c 1-20assorted fatty group; saturated or the undersaturated monocycle carbocyclic ring of part of 3-to 8-unit; the first saturated or undersaturated many ring carbocyclic rings of part of 7-to 14-; there is 1-4 the first bicyclic heteroaryl ring of the heteroatomic 5-to 6-independently selected from nitrogen, oxygen or sulphur; there is 1-5 the first polyheteroaromatic ring of the heteroatomic 8-to 14-independently selected from nitrogen, oxygen or sulphur; there is 1-3 the saturated or undersaturated monocyclic heterocycles of part of heteroatomic 3-to the 8-unit independently selected from nitrogen, oxygen or sulphur; there are 1-5 the first saturated or undersaturated many ring heterocycles of part of the heteroatomic 6-to 14-independently selected from nitrogen, oxygen or sulphur; phenyl; or 8-to 14-unit polyaromatic ring; r wherein 1and r 2can form one or more one or more extra heteroatomic optional substituted rings that optionally contain together with atom between two parties; each r 3be all the freely optional substituted free radical of the following group formed: c of hydrogen or choosing independently 1-20fatty group; c 1-20assorted fatty group; saturated or the undersaturated monocycle carbocyclic ring of part of 3-to 8-unit; the first saturated or undersaturated many ring carbocyclic rings of part of 7-to 14-; there is 1-4 the first bicyclic heteroaryl ring of the heteroatomic 5-to 6-independently selected from nitrogen, oxygen or sulphur; there is 1-5 the first polyheteroaromatic ring of the heteroatomic 8-to 14-independently selected from nitrogen, oxygen or sulphur; there is 1-3 the saturated or undersaturated monocyclic heterocycles of part of heteroatomic 3-to the 8-unit independently selected from nitrogen, oxygen or sulphur; there are 1-5 the first saturated or undersaturated many ring heterocycles of part of the heteroatomic 6-to 14-independently selected from nitrogen, oxygen or sulphur; phenyl; or 8-to 14-unit polyaromatic ring; r wherein 3group can be together with r 1or r 2group forms one or more optional substituted rings together; and each r 4be all hydrogen, hydroxyl protecting group independently, or the optional substituted free radical of the group formed below choosing freely: c 1-20acyl group; c 1-20fatty group; c 1-20assorted fatty group; saturated or the undersaturated monocycle carbocyclic ring of part of 3-to 8-unit; the first saturated or undersaturated many ring carbocyclic rings of part of 7-to 14-; there is 1-4 the first bicyclic heteroaryl ring of the heteroatomic 5-to 6-independently selected from nitrogen, oxygen or sulphur; there is 1-5 the first polyheteroaromatic ring of the heteroatomic 8-to 14-independently selected from nitrogen, oxygen or sulphur; there is 1-3 the saturated or undersaturated monocyclic heterocycles of part of heteroatomic 3-to the 8-unit independently selected from nitrogen, oxygen or sulphur; there are 1-5 the first saturated or undersaturated many ring heterocycles of part of the heteroatomic 6-to 14-independently selected from nitrogen, oxygen or sulphur; phenyl; or 8-to 14-unit polyaromatic ring; r 5for r 2or hydroxyl; r wherein 1and r 5can form one or more optional substituted carbocylic radicals, heterocyclic radical, aryl together with atom between two parties, or heteroaryl ring; each r 6and r 7be all the freely optional substituted free radical of the following group formed: c of hydrogen or choosing independently 1-20fatty group; c 1-20assorted fatty group; saturated or the undersaturated monocycle carbocyclic ring of part of 3-to 8-unit; the first saturated or undersaturated many ring carbocyclic rings of part of 7-to 14-; there is 1-4 the first bicyclic heteroaryl ring of the heteroatomic 5-to 6-independently selected from nitrogen, oxygen or sulphur; there is 1-5 the first polyheteroaromatic ring of the heteroatomic 8-to 14-independently selected from nitrogen, oxygen or sulphur; there is 1-3 the saturated or undersaturated monocyclic heterocycles of part of heteroatomic 3-to the 8-unit independently selected from nitrogen, oxygen or sulphur; there ar...
중합체 합성용의 촉매 및 방법본 발명은 이산화탄소와 에폭사이드의 공중합에 있어서 증가된 활성을 지니는 이금속성 착체를 제공한다. 또, 중합체의 합성에서 이러한 금속 착체를 이용하는 방법이 제공된다. 일 양상에 따르면, 본 발명은 금속 착체의 하나 이상의 금속 중심에 배위 결합된 다좌 리간드에 테더링된 공촉매 활성을 지니는 활성화 종을 포함하는 해당 금속 착체를 제공한다.에폭사이드 및 이산화탄소를 하기 구조를 지니는 이금속성 착체(bimetallic complex)와 접촉시키는 단계를 포함하는 방법:[이미지]상기 구조 중,M1은 제1금속 원자이고;M2는 제2금속 원자이며;[이미지]는 두 금속 원자를 배위 결합시킬 수 있는 다좌 리간드계(multidentate ligand system)를 포함하고;[이미지]은 상기 다좌 리간드계에 부착된 하나 이상의 활성화 모이어티를 포함하되, [이미지]는 상기 리간드계에 공유 결합된 링커 모이어티(linker moiety)이고, m은 개별의 링커 모이어티 상에 존재하는 Z기의 수를 나타내는 1 내지 4의 정수이며; 각각의 (Z)는 [이미지][이미지][이미지]로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 활성화 작용기이고;각각의 R1 및 R2는 독립적으로 수소이거나, 또는 C1-20 지방족; C1-20 헤테로지방족; 3- 내지 8-원 포화 혹은 부분 불포화 단환식 탄소환; 7- 내지 14-원 포화 혹은 부분 불포화 다환식 탄소환; 질소, 산소 또는 황으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 4개의 헤테로원자를 지니는 5- 내지 6-원 단환식 헤테로아릴 고리; 질소, 산소 또는 황으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 5개의 헤테로원자를 지니는 8- 내지 14-원 다환식 헤테로아릴 고리; 질소, 산소 또는 황으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 3개의 헤테로원자를 지니는 3- 내지 8-원 포화 혹은 부분 불포화 단환식 복소환 고리; 질소, 산소 또는 황으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 5개의 헤테로원자를 지니는 6- 내지 14-원 포화 혹은 부분 불포화 다환식 복소환; 페닐; 또는 8- 내지 14-원 다환식 아릴 고리로 이루어진 군으로부터 선택된 임의로 치환된 라디칼이고; R1 및 R2는 개재 원자들(intervening atoms)과 함께 하나 이상의 추가의 헤테로원자를 임의로 함유하는 하나 이상의 임의로 치환된 고리를 형성하며;각각의 R3은 독립적으로 수소이거나, 또는 C1-20 지방족; C1-20 헤테로지방족; 3- 내지 8-원 포화 혹은 부분 불포화 단환식 탄소환; 7- 내지 14-원 포화 혹은 부분 불포화 다환식 탄소환; 질소, 산소 또는 황으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 4개의 헤테로원자를 지니는 5- 내지 6-원 단환식 헤테로아릴 고리; 질소, 산소 또는 황으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 5개의 헤테로원자를 지니는 8- 내지 14-원 다환식 헤테로아릴 고리; 질소, 산소 또는 황으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 3개의 헤테로원자를 지니는 3- 내지 8-원 포화 혹은 부분 불포화 단환식 복소환 고리; 질소, 산소 또는 황으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 5개의 헤테로원자를 지니는 6- 내지 14-원 포화 혹은 부분 불포화 다환식 복소환; 페닐; 또는 8 내지 14-원 다환식 아릴 고리로 이루어진 군으로부터 선택된 임의로 치환된 라디칼이고; R3기는 R1 또는 R2기와 함께 하나 이상의 임의로 치환된 고리를 형성하며;각각의 R4는 독립적으로 수소이거나, 하이드록실 보호기이거나, 또는 C1-20 아실; C1-20 지방족; C1-20 헤테로지방족; 3- 내지 8-원 포화 혹은 부분 불포화 단환식 탄소환; 7- 내지 14-원 포화 혹은 부분 불포화 다환식 탄소환; 질소, 산소 또는 황으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 4개의 헤테로원자를 지니는 5- 내지 6-원 단환식 헤테로아릴 고리; 질소, 산소 또는 황으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 5개의 헤테로원자를 지니는 8- 내지 14-원 다환식 헤테로아릴 고리; 질소, 산소 또는 황으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 3개의 헤테로원자를 지니는 3- 내지 8-원 포화 혹은 부분 불포화 단환식 복소환 고리; 질소, 산소 또는 황으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 5개의 헤테로원자를 지니는 6- 내지 14-원 포화 혹은 부분 불포화 다환식 복소환; 페닐; 또는 8- 내지 14-원 다환식 아릴 고리로 이루어진 군으로부터 선택된 임의로 치환된 라디칼이고;R5는 R2 또는 하이드록실이고; R1과 R5는 개재 원자들과 함께 하나 이상의 임의로 치환된 탄소환식, 복소환, 아릴 혹은 헤테로아릴 고리를 형성하며;각각의 R6 및 R7은 독립적으로 수소이거나, 또는 C1-20 지방족; C1-20 헤테로지방족; 3- 내지 8-원 포화 혹은 부분 불포화 단환식 탄소환; 7- 내지 14-원 포화 혹은 부분 불포화 다환식 탄소환; 질소, 산소 또는 황으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 4개의 헤테로원자를 지니는 5- 내지 6-원 단환식 헤테로아릴 고리; 질소, 산소 또는 황으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 5개의 헤테로원자를 지니는 8- 내지 14-원 다환식 헤테로아릴 고리; 질소, 산소 또는 황으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 3개의 헤테로원자를 지니는 3- 내지 8-원 포화 혹은 부분 불포화 단환식 복소환 고리; 질소, 산소 또는 황으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 5개의 헤테로원자를 지니는 6- 내지 14-원 포화 혹은 부분 불포화 다환식 복소환; 페닐; 또는 8- 내지 14-원 다환식 아릴 고리로 이루어진 군으로부터 선택된 임의로 치환된 라디칼이고; R6과 R7은 개재 원자들과 함께 하나 이상의 헤테로원자를 임의로 함유하는 하나 이상의 임의로 치환된 고리를 형성할 수 있으며, R6과 R7기는 R1 또는 R2기와 함께 하나 이상의 임의로 치환된 고리를 형성할 수 있고;각 경우의 R8은 할로겐, -NO2, -CN, -SRy, -S(O)Ry, -S(O)2Ry, -NRyC(O)Ry, -OC(O)Ry, -CO2Ry, -NCO, -N3, -OR7, -OC(O)N(Ry)2, -N(Ry)2, -NRyC(O)Ry, -NRyC(O)ORy; 또는 C1-20 지방족; C1-20 헤테로지방족; 3- 내지 8-원 포화 혹은 부분 불포화 단환식 탄소환; 7- 내지 14-원 포화 혹은 부분 불포화 다환식 탄소환; 질소, 산소 또는 황으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 4개의 헤테로원자를 지니는 5- 내지 6-원 단환식 헤테로아릴 고리; 질소, 산소 또는 황으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 5개의 헤테로원자를 지니는 8- 내지 14-원 다환식 헤테로아릴 고리; 질소, 산소 또는 황으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 3개의 헤테로원자를 지니는 3- 내지 8-원 포화 혹은 부분 불포화 단환식 복소환 고리; 질소, 산소 또는 황으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 5개의 헤테로원자를 지니는 6- 내지 14-원 포화 혹은 부분 불포화 다환식 복소환; 페닐; 또는 8- 내지 14-원 다환식 아릴 고리로 이루어진 군으로부터 선택된 임의로 치환된 라디칼로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되며; 2개 이상의 인접한 R8기는 함께 0 내지 4개의 헤테로원자를 포함하는 임의로 치환된 포화, 부분 불포화 또는 방향족 5- 내지 12-원 고리를 형성할 수 있고;각각의 Ry는 독립적으로 -H이거나, 또는 C1-6 지방족, 페닐, 3 내지 7원 포화 혹은 부분 불포화 탄소환식 고리, 질소, 산소 또는 황으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 2개의 헤테로원자를 지니는 3 내지 7원 포화 혹은 부분 불포화 단환식 복소환 고리, 질소, 산소 또는 황으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 3개의 헤테로원자를 지니는 5 내지 6원 헤테로아릴 고리, 및 8- 내지 10-원 아릴로 이루어진 군으로부터 선택된 임의로 치환된 라디칼이며;X-는 임의의 음이온이고;고리 A는 임의로 치환된, 5- 내지 10-원 헤테로아릴기이며;고리 B는 질소, 산소 또는 황으로부터 독립적으로 선택된 상기 서술된 고리 질소 원자에 부가해서 0 내지 2개의 헤테로원자를 지니는 임의로 치환된, 3- 내지 8-원 포화 혹은 부분 불포화 단환식 복소환 고리이다.