Process for Preparing Sulfimines and Their in-situ Conversion into N-(1-Amino-Benzoyl)-SulfiminesThe present invention relates to a process for preparing a compound of the formulae (Ia) or (Ib), or a mixture thereof, wherein R1 and R2 independently of one another are hydrogen, C1-C10-alkyl, C1-C10-haloalkyl, C3-C10-cycloalkyl, C3-C10-halocycloalkyl, C2-C10-alkenyl, C2-C10-haloalkenyl or together represent an aliphatic chain, or the like; A− is HSO4− or 1/2 SO42−; the process comprising the reaction of a sulfide of formula SR1R2 with hydroxylamineO-sulfonic acid of formula; wherein the reaction is carried out in an aqueous medium in the presence of a base. The present invention also relates to a process for preparing a compound of the formula (IV), wherein R3 is halogen, cyano, C1-C8-alkyl, C1-C8-haloalkyl, C3-C8-cycloalkyl, C3-C8-halocycloalkyl, C2-C8-alkenyl, C2-C8-haloalkenyl, C1-C8-alkoxy, phenyl, or the like; R4 is hydrogen, C1-C10-alkyl, C1-C10-haloalkyl, C3-C8-cycloalkyl, C3-C8-halocycloalkyl, C2-C10-alkenyl, C2-C10-haloalkenyl, phenyl, or the like; p is 0, 1, 2, 3 or 4; the process comprising: (i) providing the compound of the formulae (Ia) or (Ib), or a mixture thereof,(ii) reacting a compound of the formulae (Ia) or (Ib), or a mixture thereof, obtained in step (i) with a compound of the formula (V) in the presence of a base, A process for preparing a compound of the formulae (Ia) or (Ib), or a mixture thereof, whereinR1 and R2 are selected, independently of one another, from the group consisting of hydrogen, C1-C10-alkyl, C1-C10-haloalkyl, C3-C10-cycloalkyl, C3-C10-halocycloalkyl, C2-C10-alkenyl, C2-C10-haloalkenyl, C2-C10-alkynyl, and C2-C10-haloalkynyl, wherein the eight last radicals may optionally be substituted by one or more radicals Ra,or R1 and R2 together represent a C2-C9-alkylene, C2-C9-alkenylene or C6-C9-alkynylene chain forming together with the sulfur atom to which they are attached a 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8-, 9- or 10-membered saturated, partially unsaturated or fully unsaturated ring, wherein 1 to 4 of the CH2 groups in the C2-C9-alkylene chain or 1 to 4 of any of the CH2 or CH groups in the C2-C9-alkenylene chain or 1 to 4 of any of the CH2 groups in the C6-C9-alkynylene chain may be replaced by 1 to 4 groups independently selected from the group consisting of C═O, C═S, O, S, N, NO, SO, SO2 and NRy, and wherein the carbon atoms in the C2-C9-alkylene, C2-C9-alkenylene or C6-C9-alkynylene chain may be substituted with 1 to 5 identical or different substituents Rx, and wherein the sulfur and nitrogen atoms in the C2-C9-alkylene, C2-C9-alkenylene or C6-C9-alkynylene chain, independently of one another, may be oxidized,A− is HSO4− or 1/2 SO42−,Ra is selected from the group consisting of cyano, azido, nitro, —SCN, SF5, C1-C6-alkyl, C1-C6-haloalkyl, C1-C6-alkoxy-C1-C6-alkyl, C3-C8-cycloalkyl, C3-C8-halocycloalkyl, C2-C6-alkenyl, C2-C6-haloalkenyl, C2-C6-alkynyl, C2-C6-haloalkynyl, —Si(Rf)2Rg, —ORb, —SRb, —S(O)mRb, —S(O)nN(Rc)Rd, —N(Rc)Rd, C(═O)Rb, C(═O)ORb, C(═O)N(Rc)Rd, phenyl which may be substituted by 1, 2, 3, 4 or 5 radicals Re, and a 3-, 4-, 5-, 6- or 7-membered saturated, partially unsaturated or completely unsaturated heterocyclic ring containing 1, 2 or 3 heteroatoms or heteroatom groups selected from the group consisting of N, O, S, NO, SO and SO2, as ring members, where the heterocyclic ring may be substituted by one or more radicals Re,or two geminally bound radicals Ra together form a group selected from the group consisting of ═cRhRk, ═NRc, ═NORb and ═NNRc,or two radicals Ra, together with the carbon atoms to which they are bound, form a 3-, 4-, 5-, 6-, 7- or 8-membered saturated or partially unsaturated carbocyclic ring or a 3-, 4-, 5-, 6-, 7- or 8-membered saturated or partially unsaturated heterocyclic ring containing 1, 2 or 3 heteroatoms or heteroatom groups selected from the group consisting of N, O, S, NO, SO and SO2, as ring members,wherein, in the case of more than one Ra, Ra can be identical or different,Rb is selected from the group consisting of hydrogen, C1-C6-alkyl, C2-C6-alkenyl, C2-C6-alkynyl, C3-C8-cycloalkyl, C3-C8-cycloalkyl-C1-C4-alkyl, where the five last mentioned radicals may be unsubstituted, partially or fully halogenated and/or wherein one or two CH2 groups may be replaced by a CO group; and/or may carry 1-2 radicals selected from C1-C6-alkoxy, C1-C6-haloalkoxy, C1-C6-alkylthio, C1-C6-haloalkylthio, C1-C6-alkylsulfinyl, C1-C6-haloalkylsulfinyl, C1-C6-alkylsulfonyl, C1-C6-haloalkylsulfonyl, C1-C6-alkoxycarbonyl, —Si(Rf)2Rg, phenyl, benzyl, pyridyl and phenoxy, it being possible for phenyl, benzyl, pyridyl and phenoxy to be unsubstituted, partially or fully halogenated and/or to carry 1, 2 or 3 substituents selected from the group consisting of C1-C6-alkyl, C1-C6-haloalkyl, C1-C6-alkoxy, C1-C6 haloalkoxy and C1-C6-alkoxycarbonyl,wherein, in the case of more than one Rb, Rb can be identical or different,Rc, Rd are, independently from one another, selected from the group consisting of hydrogen, cyano, C1-C6-alkyl, C2-C6-alkenyl, C2-C6-alkynyl, C3-C8-cycloalkyl, and C3-C8-cycloalkyl-C1-C4-alkyl, where the five last mentioned radicals may be unsubstituted, partially or fully halogenated and/or wherein one or two CH2 groups may be replaced by a CO group; and/or may carry 1 or 2 radicals selected from the group consisting of C1-C6-alkoxy, C1-C6-haloalkoxy, C1-C6-alkylthio, C1-C6-alkylsulfinyl, C1-C6-alkylsulfonyl, C1-C6-haloalkylthio, C1-C6-alkoxycarbonyl, —Si(Rf)2Rg, phenyl, benzyl, pyridyl and phenoxy, it being possible for phenyl, benzyl, pyridyl and phenoxy to be unsubstituted, partially or fully halogenated and/or to carry 1, 2 or 3 substituents selected from the group consisting of C1-C6-alkyl, C1-C6-haloalkyl, C1-C6-alkoxy, C1-C6 haloalkoxy and C1-C6-alkoxycarbonyl,or Rc and Rd, together with the nitrogen atom to which they are bound, form a 3-, 4-, 5-, 6- or 7-membered saturated, partly unsaturated or completely unsaturated N-heterocyclic ring which may contain 1 or 2 further heteroatoms selected from the group consisting of N, O and S as ring members, where the heterocyclic ring may carry 1, 2, 3 or 4 substituents selected from the group consisting of halogen, C1-C4-alkyl, C1-C4-haloalkyl, C1-C4-alkoxy and C1-C4-haloalkoxy,Re is selected from the group consisting of h...
술피민의 제조 방법 및 술피민의 Ｎ-（２-아미노-벤조일）-술피민으로의 제자리 전환본 발명은 화학식 (Ia) 또는 (Ib) 의 화합물, 또는 이들의 혼합물의 제조 방법으로서, [식 중, R1 및 R2 는 서로 독립적으로 수소, C1-C10-알킬, C1-C10-할로알킬, C3-C10-시클로알킬, C3-C10-할로시클로알킬, C2-C10-알케닐, C2-C10-할로알케닐이거나, 또는 함께 지방족 사슬 등을 나타내고; A- 는 HSO4- 또는 1/2 SO42- 임], 화학식 SR1R2 의 술피드와 히드록실아민-O-술폰산의 반응을 포함하며; 상기 반응은 수성 매질 중 염기 존재 하에서 수행되는 방법에 관한 것이다. 본 발명은 또한 화학식 (IV) 의 화합물의 제조 방법으로서, [식 중, R3 은 할로겐, 시아노, C1-C8-알킬, C1-C8-할로알킬, C3-C8-시클로알킬, C3-C8-할로시클로알킬, C2-C8-알케닐, C2-C8-할로알케닐, C1-C8-알콕시, 페닐 등이고; R4 는 수소, C1-C10-알킬, C1-C10-할로알킬, C3-C8-시클로알킬, C3-C8-할로시클로알킬, C2-C10-알케닐, C2-C10-할로알케닐, 페닐 등이고; p 는 0, 1, 2, 3 또는 4 임], 하기 단계를 포함하는 방법에 관한 것이다: (i) 화학식 (Ia) 또는 (Ib) 의 화합물, 또는 이들의 혼합물을 제공하는 단계, (ii) 단계 (i) 에서 수득된 화학식 (Ia) 또는 (Ib) 의 화합물, 또는 이들의 혼합물을 염기 존재 하에서 화학식 (V) 의 화합물과 반응시키는 단계를 포함한다. 화학식 (Ia) 또는 (Ib) 의 화합물, 또는 이들의 혼합물의 제조 방법으로서,[식 중,R1 및 R2 는, 서로 독립적으로, 수소, C1-C10-알킬, C1-C10-할로알킬, C3-C10-시클로알킬, C3-C10-할로시클로알킬, C2-C10-알케닐, C2-C10-할로알케닐, C2-C10-알키닐, C2-C10-할로알키닐로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서 상기 마지막 8 개 라디칼들은 하나 이상의 라디칼 Ra 로 임의로 치환될 수 있거나, 또는R1 및 R2 는 함께, 이들에 부착된 황 원자와 함께 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8-, 9- 또는 10-원 포화, 부분 불포화 또는 완전 불포화 고리를 형성하는, C2-C9-알킬렌, C2-C9-알케닐렌 또는 C6-C9-알키닐렌 사슬을 나타내고, 여기서 C2-C9-알킬렌 사슬 내 1 내지 4 개의 CH2 기 또는 C2-C9-알케닐렌 사슬 내 1 내지 4 개의 임의의 CH2 또는 CH 기 또는 C6-C9-알키닐렌 사슬 내 1 내지 4 개의 임의의 CH2 기는, C=O, C=S, O, S, N, NO, SO, SO2 및 NRy 로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되는 1 내지 4 개의 기로 대체될 수 있고, C2-C9-알킬렌, C2-C9-알케닐렌 또는 C6-C9-알키닐렌 사슬 내 탄소 원자는 1 내지 5 개의 동일 또는 상이한 치환기 Rx 로 치환될 수 있고, C2-C9-알킬렌, C2-C9-알케닐렌 또는 C6-C9-알키닐렌 사슬 내 황 및 질소 원자는, 서로 독립적으로, 산화될 수 있고,A- 는 HSO4- 또는 1/2 SO42- 이고,Ra 는 시아노, 아지도, 니트로, -SCN, SF5, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C1-C6-알콕시-C1-C6-알킬, C3-C8-시클로알킬, C3-C8-할로시클로알킬, C2-C6-알케닐, C2-C6-할로알케닐, C2-C6-알키닐, C2-C6-할로알키닐, -Si(Rf)2Rg, -ORb, -SRb, -S(O)mRb, -S(O)nN(Rc)Rd, -N(Rc)Rd, -C(=O)Rb, C(=O)ORb, C(=O)N(Rc)Rd, 1, 2, 3, 4 또는 5 개의 라디칼 Re 로 치환될 수 있는 페닐, 및 고리 원으로서 N, O, S, NO, SO 및 SO2 로부터 선택되는 1, 2 또는 3 개의 헤테로원자 또는 헤테로원자기를 함유하는 3-, 4-, 5-, 6- 또는 7-원 포화, 부분 불포화 또는 완전 불포화 헤테로시클릭 고리로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서 헤테로시클릭 고리는 하나 이상의 라디칼 Re 로 치환될 수 있거나, 또는같은 자리에 결합된 2 개의 라디칼 Ra 는 함께, =CRhRk, =NRc, =NORb 및 =NNRc 로부터 선택되는 기를 형성하거나, 또는2 개의 라디칼 Ra 는, 이들에 결합된 탄소 원자와 함께, 3-, 4-, 5-, 6-, 7- 또는 8-원 포화 또는 부분 불포화 카르보시클릭 고리, 또는 고리 원으로서 N, O, S, NO, SO 및 SO2 로부터 선택되는 1, 2 또는 3 개의 헤테로원자 또는 헤테로원자기를 함유하는 3-, 4-, 5-, 6-, 7- 또는 8-원 포화 또는 부분 불포화 헤테로시클릭 고리를 형성하고,여기서, Ra 가 1 개 초과인 경우, Ra 는 동일하거나 상이할 수 있고,Rb 는 수소, C1-C6-알킬, C2-C6-알케닐, C2-C6-알키닐, C3-C8-시클로알킬, C3-C8-시클로알킬-C1-C4-알킬로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서 상기 언급된 마지막 5 개 라디칼들은 비치환, 부분 또는 완전 할로겐화될 수 있고/있거나 1 또는 2 개의 CH2 기는 CO 기로 대체될 수 있고/있거나; C1-C6-알콕시, C1-C6-할로알콕시, C1-C6-알킬티오, C1-C6-할로알킬티오, C1-C6-알킬술피닐, C1-C6-할로알킬술피닐, C1-C6-알킬술포닐, C1-C6-할로알킬술포닐, C1-C6-알콕시카르보닐, -Si(Rf)2Rg, 페닐, 벤질, 피리딜 및 페녹시로부터 선택되는 1-2 개의 라디칼을 함유할 수 있고, 여기서 페닐, 벤질, 피리딜 및 페녹시는 비치환, 부분 또는 완전 할로겐화될 수 있고/있거나 C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6 할로알콕시 및 C1-C6-알콕시카르보닐로 이루어진 군으로부터 선택되는 1, 2 또는 3 개의 치환기를 함유할 수 있고,여기서, Rb 가 1 개 초과인 경우, Rb 는 동일하거나 상이할 수 있고,Rc, Rd 는, 서로 독립적으로, 수소, 시아노, C1-C6-알킬, C2-C6-알케닐, C2-C6-알키닐, C3-C8-시클로알킬, C3-C8-시클로알킬-C1-C4-알킬로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서 상기 언급된 마지막 5 개 라디칼들은 비치환, 부분 또는 완전 할로겐화될 수 있고/있거나 1 또는 2 개의 CH2 기는 CO 기로 대체될 수 있고/있거나; C1-C6-알콕시, C1-C6-할로알콕시, C1-C6-알킬티오, C1-C6-알킬술피닐, C1-C6-알킬술포닐, C1-C6-할로알킬티오, C1-C6-알콕시카르보닐, -Si(Rf)2Rg, 페닐, 벤질, 피리딜 및 페녹시로부터 선택되는 1 또는 2 개의 라디칼을 함유할 수 있고, 여기서 페닐, 벤질, 피리딜 및 페녹시는 비치환, 부분 또는 완전 할로겐화될 수 있고/있거나 C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6 할로알콕시 및 C1-C6-알콕시카르보닐로 이루어진 군으로부터 선택되는 1, 2 또는 3 개의 치환기를 함유할 수 있거나, 또는Rc 및 Rd 는, 이들에 결합된 질소 원자와 함께, 고리 원으로서 N, O 및 S 로부터 선택되는 1 또는 2 개의 추가의 헤테로원자를 함유할 수 있는 3-, 4-, 5-, 6- 또는 7-원 포화, 부분 불포화 또는 완전 불포화 N-헤테로시클릭 고리를 형성하고, 여기서 헤테로시클릭 고리는 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시 및 C1-C4-할로알콕시로부터 선택되는 1, 2, 3 또는 4 개의 치환기를 함유할 수 있고,Re 는 할로겐, 시아노, C1-C6-알킬, C2-C6-알케닐, C2-C6-알키닐 및 C3-C8-시클로알킬로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서 상기 언급된 마지막 4 개 라디칼들은 비치환, 부분 또는 완전 할로겐화될 수 있고/있거나 1 또는 2 개의 CH2 기는 CO 기로 대체될 수 있고/있거나, C1-C4-알콕시, C1-C6-알콕시, C1-C6-할로알콕시, C1-C6-알킬티오, C1-C6-할로알킬티오, C1-C6-알킬술피닐, C1-C6-할로알킬술피닐, C1-C6-알킬술포닐, C1-C6-할로알킬술포닐, C1-C6-알콕시카르보닐, -Si(Rf)2Rg, 페닐, 벤질, 피리딜 및 페녹시로부터 선택되는 1-2 개의 라디칼을 함유할 수 있고, 여기서 페닐, 벤질, 피리딜 및 페녹시는 비치환, 부분 또는 완전 할로겐화될 수 있고/있거나 C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6 할로알콕시 및 C1-C6-알콕시카르보닐로 이루어진 군으로부터 선택되는 1, 2 또는 3 개의 치환기를 함유할 수 있고,여기서, Re 가 1 개 초과인 경우, Re 는 동일하거나 상이할 수 있고,Rf, Rg 는, 서로 독립적으로 및 각각의 경우 독립적으로, C1-C4-알킬, C3-C6-시클로알킬, C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬, C3-C8-시클로알킬-C1-C4-알킬, 페닐 및 벤질로 이루어진 군으로부터 선택되고,Rh, Rk 는, 서로 독립적으로, 수소, 할로겐, 시아노, 아지도, 니트로, -SCN, SF5, C1-C6-알킬, C2-C6-알케닐, C2-C6-알키닐 및 C3-C8-시클로알킬로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서 상기 언급된 마지막 4 개 라디칼들은 비치환, 부분 또는 완전 할로겐화 및/또는 산소화될 수 있고/있거나, C1-C4-알킬; C1-C4-할로알킬; C1-C6-알콕시, C1-C6-할로알콕시, C1-C6-알킬티오, C1-C6-알킬술피닐, C1-C6-알킬술포닐, C1-C6-할로알킬티오, -Si(Rf)2Rg, -OH, -SH, 페닐, 벤질, 피리딜 및 페녹시로부터 선택되는 1 또는 2 개의 라디칼을 함유할 수 있고, 여기서 페닐, 벤질, 피리딜 및 페녹시는 비치환, 부분 또는 완전 할로겐화될 수 있고/있거나 C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6 할로알콕시; (C1-C6-알콕시)카르보닐, (C1-C6-알킬)아미노, 디-(C1-C6-알킬)아미노로 이루어진 군으로부터 선택되는 1, 2 또는 3 개의 치환기를 함유할 수 있거나, 또는Rh 및 Rk 는 함께, 기 =C(C1-C4-알킬)2, =N(C1-C6-알킬), =NO(C1-C6-알킬), 또는 =O 를 형성하고,Rx 는 할로겐, 시아노, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6-할로알콕시, C1-C6-알킬티오, C1-C6-할로알킬티오, C3-C8-시클로알킬, C3-C8-할로시클로알킬, C2-C6-알케닐, C2-C6-할로알케닐, C2-C6-알키닐 및 C2-C6-할로알키닐로 이루어진 군으로부터 선택되고, 1 개 초과의 치환기 Rx 가 존재하는 경우, 상기 치환기 Rx 는 서로 동일하거나 상이하고,Ry 는 수소, 시아노, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6-할로알콕시, C3-C8-시클로알킬, C3-C8-할로시클로알킬, C2-C6-알케닐, C2-C6-할로알케닐, C2-C6-알키닐, C2-C6-할로알키닐 및 C3-C8-시클로알킬-C1-C4-알킬로 이루어진 군으로부터 선택되고;m 은 1 또는 2 이고, 여기서, 여러 개 존재하는 경우, m 은 동일하거나 상이할 수 있고,n 은 0, 1 또는 2 이고; 여기서, 여러 개 존재하는 경우, n 은 동일하거나 상이할 수 있음],화학식 (II) 의 술피드를 화학식 (III) 의 히드록실아민-O-술폰산과 반응시키는 것을 포함하며,[식 중, R1 및 R2 는 화학식 (I) 에 대하여 정의된 바와 같음],상기 반응은 수성 매질 중 염기 존재 하에서 수행되는 방법.