A transition metal catalyzed synthesis of 2H-indazolesThe present invention relates to a process for the regioselective synthesis of compounds of the formula (I), wherein R0; R1; R2; R3; R4; R5; A1; A2; A3; A4; Q and J have the meanings indicated in the claims. The present invention provides a direct transition metal catalyzed process to a wide variety of multifunctional 2H-indazoles or 2H-azaindazoles of the formula (I) from 2-halo-phenylacetylenes or (2-sulfonato)phenylacetylenes and monosubstituted hydrazines, useful for the production of pharmaceuticals, diagnostic agents, liquid crystals, polymers, herbicides, fungicidals, nematicidals, parasiticides, insecticides, acaricides and arthropodicides.Method is used for whole stereoisomeric forms in any ratio of preparation i compound and/or formula i compound and/or these forms salt with the physiology tolerance of the mixture of arbitrary proportion and/or formula i compound,whereina1, a2, a3 and a4 are independently from each other carbon atom or nitrogen-atoms forms stable aromatic ring or hetero-aromatic ring with two carbon atoms in formula i;q is a covalent linkage,-(c 1-c 6)-alkylene, wherein alkylene is not substituted or is singly replaced independently of one another, two replaces or three replacements by r14; -(c 3-c 8)-cyclic hydrocarbon radical, wherein cyclic hydrocarbon radical is not substituted or is singly replaced independently of one another, two replaces or three replacements by r14; -(c 6-c 14)-aryl, wherein aryl is not substituted or is replaced or replace four times by r13 singly replacement independently of one another, two replacements, three; -(c 1-c 4)-alkylene-o-(c 1-c 4)-alkylene, -(c 1-c 4)-alkylene-o-; perhaps -(c 5-c 14)-heteroaryl, wherein heteroaryl is not substituted or is replaced or replace four times by r13 singly replacement independently of one another, two replacements, three; j is a covalent linkage,-(c 1-c 6)-alkylene, wherein alkylene is not substituted or is singly replaced independently of one another, two replaces or three replacements by r14; -(c 3-c 8)-cyclic hydrocarbon radical, wherein cyclic hydrocarbon radical is not substituted or is singly replaced independently of one another, two replaces or three replacements by r14; -(c 6-c 14)-aryl, wherein aryl is not substituted or is replaced or replace four times by r13 singly replacement independently of one another, two replacements, three; perhaps -(c 5-c 14)-heteroaryl, wherein heteroaryl is not substituted or is replaced or replace four times by r13 singly replacement independently of one another, two replacements, three; r0, r1, r2, r3 and r4 are identical or different independently of one another, and area) hydrogen atom,b)-(c 1-c 4)-alkyl, wherein alkyl is not substituted or is replaced once to three times by r13, c) halogen,d) phenoxy group-, wherein phenoxy group is not substituted or is replaced once to three times by r13,e)-(c 1-c 3)-fluoro alkyl, f)-n (r10)-(c 1-c 4)-alkyl, wherein alkyl is not substituted or is replaced once to three times by r13, g)-(c 6-c 14)-aryl, wherein aryl is not substituted or is replaced or replace four times by r13 singly replacement independently of one another, two replacements, three, h)-(c 5-c 14)-heteroaryl, wherein heteroaryl is not substituted or is replaced or replace four times by r13 singly replacement independently of one another, two replacements, three, i)-(c 3-c 8)-cyclic hydrocarbon radical, wherein said cyclic hydrocarbon radical are not substituted or are replaced or replace four times by r13 singly replacement independently of one another, two replacements, three, j) comprise 1,2,3 or 4 the first ring of heteroatomic 3-to 7-residue that is selected from nitrogen, sulphur or oxygen, wherein said ring residue is not substituted or is replaced or replace four times by r13 singly replacement independently of one another, two replacements, three,k)-o-cf 3， l)-o-(c 1-c 4)-alkyl, wherein alkyl is not substituted or is replaced once to three times by r13, m)-no 2， n)-cn，o)-oh，p)-c(o)-r10，q)-c(o)-o-r11，r)-c(o)-n(r11)-r12，s)-n(r11)-r12，t)-n(r10)-so 2-r10， u)-s-r10，v)-so n-r10, wherein n is 1 or 2, w)-so 2-n (r11)-r12, perhaps x)-o-so 2-r13, or y) one or more in a1, a2, a3 or a4 are that at least one does not exist among r1, r2, r3 or the r4, perhaps under the situation of nitrogen-atomsr1 and r2, r2 and r3 or r3 form with the atom that r4 is connected with them and comprise maximum 0,1,2,3 or 4 heteroatomic 5-or 8-unit ring that are selected from nitrogen, sulphur or oxygen, wherein said ring be not substituted or by r14 replace once, secondary, three times or four times,r5 isa)-(c 1-c 4)-alkyl, wherein alkyl is not substituted or is replaced once to three times by r13, b) halogen,c) phenoxy group-, wherein phenoxy group is not substituted or is replaced once to three times by r13,d)-(c 1-c 3)-fluoro alkyl, e)-n (r10)-(c 1-c 4)-alkyl, wherein alkyl is not substituted or is replaced once to three times by r13, f)-(c 6-c 14)-aryl, wherein aryl is not substituted or is replaced or replace four times by r13 singly replacement independently of one another, two replacements, three, g)-(c 5-c 14)-heteroaryl, wherein heteroaryl is not substituted or is replaced or replace four times by r13 singly replacement independently of one another, two replacements, three, h)-(c 3-c 8)-cyclic hydrocarbon radical, wherein said cyclic hydrocarbon radical are not substituted or are replaced or replace four times by r13 singly replacement independently of one another, two replacements, three, i) comprise 1,2,3 or 4 the first ring of heteroatomic 3-to 7-residue that is selected from nitrogen, sulphur or oxygen, wherein said ring...
2Ｈ-인다졸의 전이금속 촉매화 합성본 발명은 화학식 I의 화합물의 레지오선택적 합성방법에 관한 것이다. 화학식 I  위의 화학식 I에서, R0, R1, R2, R3, R4, R5, A1, A2, A3, A4, Q 및 J는 청구의 범위에서 정의한 바와 같다. 본 발명은 약제, 진단제, 액정, 중합체, 제초제, 살진균제, 살선충제, 살기생충제, 살곤충제, 살진드기제 및 살절지동물제를 제조하는 데 유용한, 2-할로-페닐아세틸렌 또는 (2-설포네이토)페닐아세틸렌 및 일치환된 하이드라진으로부터 화학식 I의 광범위한 다관능성 2H-인다졸 또는 2H-아자인다졸로의 직접 전이금속 촉매화 방법을 제공한다. 화학식 II의 화합물을 전이금속 촉매의 존재하에 화학식 III의 화합물 또는 이의 임의의 염과 반응시켜 화학식 I의 화합물을 수득하는 단계 및 임의로 화학식 I의 화합물을 이의 생리학적으로 허용되는 염으로 전환시키는 단계를 포함하는, 화학식 I의 화합물 및/또는 화학식 I의 화합물의 모든 입체이성체 형태 및/또는 이들 형태의 모든 비율의 혼합물 및/또는 화학식 I의 화합물의 생리학적으로 허용되는 염의 제조방법. 화학식 I [이미지] 화학식 II [이미지] 화학식 III [이미지] 위의 화학식 I, II 및 III에서, A1, A2, A3 및 A4는 서로 독립적으로 탄소원자 또는 질소원자로부터 선택되며, 화학식 I 중의 2개의 탄소원자와 함께 안정한 방향족 또는 헤테로방향족 환을 형성하고, Q는 공유결합; -(C1-C6)-알킬렌(여기서, 상기 알킬렌은 치환되지 않거나 R14에 의해 서로 독립적으로 일치환, 이치환 또는 삼치환된다); -(C3-C8)-사이클로알킬(여기서, 상기 사이클로알킬은 치환되지 않거나 R14에 의해 서로 독립적으로 일치환, 이치환 또는 삼치환된다); -(C6-C14)-아릴(여기서, 상기 아릴은 치환되지 않거나 R13에 의해 서로 독립적으로 일치환, 이치환, 삼치환 또는 사치환된다); -(C1-C4)-알킬렌-O-(C1-C4)-알킬렌; -(C1-C4)-알킬렌-O-; 또는 -(C5-C14)-헤테로아릴(여기서, 상기 헤테로아릴은 치환되지 않거나 R13에 의해 서로 독립적으로 일치환, 이치환, 삼치환 또는 사치환된다)이고, J는 공유결합; -(C1-C6)-알킬렌(여기서, 상기 알킬렌은 치환되지 않거나 R14에 의해 서로 독립적으로 일치환, 이치환 또는 삼치환된다); -(C3-C8)-사이클로알킬(여기서, 상기 사이클로알킬은 치환되지 않거나 R14에 의해 서로 독립적으로 일치환, 이치환 또는 삼치환된다); -(C6-C14)-아릴(여기서, 상기 아릴은 치환되지 않거나 R13에 의해 서로 독립적으로 일치환, 이치환, 삼치환 또는 사치환된다); 또는 -(C5-C14)-헤테로아릴(여기서, 상기 헤테로아릴은 치환되지 않거나 R13에 의해 서로 독립적으로 일치환, 이치환, 삼치환 또는 사치환된다)이고, R0, R1, R2, R3 및 R4는 서로 독립적으로 동일하거나 상이하며, a) 수소원자, b) -(C1-C4)-알킬(여기서, 상기 알킬은 치환되지 않거나 R13에 의해 1회 내지 3회 치환된다), c) 할로겐, d) 페닐옥시-(여기서, 상기 페닐옥시는 치환되지 않거나 R13에 의해 1회 내지 3회 치환된다), e) -(C1-C3)-플루오로알킬, f) -N(R10)-(C1-C4)-알킬(여기서, 상기 알킬은 치환되지 않거나 R13에 의해 1회 내지 3회 치환된다), g) -(C6-C14)-아릴(여기서, 상기 아릴은 치환되지 않거나 R13에 의해 서로 독립적으로 일치환, 이치환, 삼치환 또는 사치환된다), h) -(C5-C14)-헤테로아릴(여기서, 상기 헤테로아릴은 치환되지 않거나 R13에 의해 서로 독립적으로 일치환, 이치환, 삼치환 또는 사치환된다), i) -(C3-C8)-사이클로알킬(여기서, 상기 사이클로알킬은 치환되지 않거나 R13에 의해 서로 독립적으로 일치환, 이치환, 삼치환 또는 사치환된다), j) 질소, 황 또는 산소로부터 선택된 헤테로원자를 1개, 2개, 3개 또는 4개 함유하는 3원 내지 7원 사이클릭 잔기(여기서, 상기 사이클릭 잔기는 치환되지 않거나 R13에 의해 서로 독립적으로 일치환, 이치환, 삼치환 또는 사치환된다), k) -O-CF3, l) -O-(C1-C4)-알킬(여기서, 상기 알킬은 치환되지 않거나 R13에 의해 1회 내지 3회 치환된다), m) -NO2, n) -CN, o) -OH, p) -C(O)-R10, q) -C(O)-O-R11, r) -C(O)-N(R11)-R12, s) -N(R11)-R12, t) -N(R10)-SO2-R10, u) -S-R10, v) -SOn-R10(여기서, n은 1 또는 2이다), w) -SO2-N(R11)-R12 또는 x) -O-SO2-R13이거나 y) A1, A2, A3 또는 A4 중의 하나 이상이 질소 원자인 경우 R1, R2, R3 또는 R4 중의 하나 이상이 부재하거나, R1과 R2, R2와 R3, 또는 R3과 R4가 이들이 결합하고 있는 원자들과 함께, 질소, 황 또는 산소로부터 선택된 헤테로원자를 0개, 1개, 2개, 3개 또는 4개 함유하는 5원 또는 8원 환(여기서, 상기 환은 치환되지 않거나 R14에 의해 일치환, 이치환, 삼치환 또는 사치환된다)을 형성하고, R5는 a) -(C1-C4)-알킬(여기서, 상기 알킬은 치환되지 않거나 R13에 의해 1회 내지 3회 치환된다), b) 할로겐, c) 페닐옥시-(여기서, 상기 페닐옥시는 치환되지 않거나 R13에 의해 1회 내지 3회 치환된), d) -(C1-C3)-플루오로알킬, e) -N(R10)-(C1-C4)-알킬(여기서, 상기 알킬은 치환되지 않거나 R13에 의해 1회 내지 3회 치환된다), f) -(C6-C14)-아릴(여기서, 상기 아릴은 치환되지 않거나 R13에 의해 서로 독립적으로 일치환, 이치환, 삼치환 또는 사치환된다), g) -(C5-C14)-헤테로아릴(여기서, 상기 헤테로아릴은 치환되지 않거나 R13에 의해 서로 독립적으로 일치환, 이치환, 삼치환 또는 사치환된다), h) -(C3-C8)-사이클로알킬(여기서, 상기 사이클로알킬은 치환되지 않거나 R13에 의해 서로 독립적으로 일치환, 이치환, 삼치환 또는 사치환된다), i) 질소, 황 또는 산소로부터 선택된 헤테로원자를 1개, 2개, 3개 또는 4개 함유하는 3원 내지 7원 사이클릭 잔기(여기서, 상기 사이클릭 잔기는 치환되지 않거나 R13에 의해 서로 독립적으로 일치환, 이치환, 삼치환 또는 사치환된다), j) -O-CF3, k) -O-(C1-C4)-알킬(여기서, 상기 알킬은 치환되지 않거나 R13에 의해 1회 내지 3회 치환된다), l) -NO2, m) -CN, n) -OH, o) -C(O)-R10, p) -C(O)-O-R11, q) -C(O)-N(R11)-R12, r) -N(R11)-R12, s) -N(R10)-SO2-R10, t) -S-R10, u) -SOn-R10(여기서, n은 1 또는 2이다), v) -SO2-N(R11)-R12 또는 w) -O-SO2-R13이고, R10은 수소원자, -(C1-C3)-플루오로알킬 또는 -(C1-C6)-알킬이고, R11 및 R12는 서로 독립적으로 동일하거나 상이하고, a) 수소원자, b) -(C1-C6)-알킬(여기서, 상기 알킬은 치환되지 않거나 R13에 의해 서로 독립적으로 일치환, 이치환 또는 삼치환된다), c) -(C6-C14)-아릴-(여기서, 상기 아릴은 치환되지 않거나 R13에 의해 서로 독립적으로 일치환, 이치환 또는 삼치환된다) 또는 d) -(C5-C14)-헤테로아릴(여기서, 상기 헤테로아릴은 치환되지 않거나 R13에 의해 서로 독립적으로 일치환, 이치환 또는 삼치환된다)이고, R13은 할로겐, -NO2, -CN, =O, -OH, -(C1-C8)-알킬, -(C1-C8)-알콕시, -CF3, 페닐옥시-, -C(O)-R10, -C(O)-O-R17, -C(O)-N(R17)-R18, -N(R17)-R18, -N(R10)-SO2-R10, -S-R10, -SOn-R10(여기서, n은 1 또는 2이다), -SO2-N(R17)-R18, -(C6-C14)-아릴(여기서, 상기 아릴은 치환되지 않거나 R14에 의해 서로 독립적으로 일치환, 이치환 또는 삼치환된다), -(C5-C14)-헤테로아릴(여기서, 상기 헤테로아릴은 치환되지 않거나 R14에 의해 서로 독립적으로 일치환, 이치환 또는 삼치환된다), -(C3-C8)-사이클로알킬(여기서, 상기 사이클로알킬은 치환되지 않거나 R14에 의해 서로 독립적으로 일치환, 이치환 또는 삼치환된다), 또는 질소, 황 또는 산소로부터 선택된 헤테로원자를 1개, 2개, 3개 또는 4개 함유하는 3원 내지 7원 사이클릭 잔기(여기서, 상기 사이클릭 잔기는 치환되지 않거나 R14에 의해 서로 독립적으로 일치환, 이치환 또는 삼치환된다)이고, R14는 할로겐, -OH, =O, -CN, -CF3, -(C1-C8)-알킬, -(C1-C4)-알콕시, -NO2, -C(O)-OH, -N(R11)-R12, -C(O)-O-(C1-C4)-알킬, -(C1-C8)-알킬설포닐, -C(O)-NH-(C1-C8)-알킬, -C(O)-N-[(C1-C8)-알킬]2, -C(O)-NH2, -S-R10, -N(R10)-C(O)-NH-(C1-C8)-알킬 또는 -N(R10)-C(O)-N-[(C1-C8)-알킬]2이고, R17 및 R18은 서로 독립적으로 동일하거나 상이하며, a) 수소원자, b) -(C1-C6)-알킬, c) -(C6-C14)-아릴- 또는 d) -(C5-C14)-헤테로아릴이고, X는 Cl, Br, I, 트리플레이트, 노나플레이트, 토실레이트, 알킬 설포네이트 또는 아릴 설포네이트이다.