A transition metal catalyzed synthesis of N-aminoindolesThe present invention relates to a process for the regioselective synthesis of compounds of the formula (I), wherein R0; R1; R2; R3; R4; R5; R6; A1; A2; A3; A4, Q, T and J have the meanings indicated in the claims. The present invention provides a direct transition metal catalyzed process to a wide variety of multifunctional N-aminoindole or N-amino- azaindoles of the formula (I) from 2-halo-phenylacetylenes or (2-sulfonato)phenyl- acetylenes and N,N-disubstituted hydrazines, useful for the production of pharmaceuticals, diagnostic agents, liquid crystals, polymers, herbicides, fungicidals, nematicidals, parasiticides, insecticides, acaricides and arthropodicides.One kind is used for preparation i compound, and/or whole stereoisomeric forms in any ratio of formula i compound, and/or these forms are with the mixture of any ratio, and/or the method for the salt of the physiology of formula i compound tolerance,wherein a1, a2, a3 and a4 are independently from each other carbon atom or nitrogen-atoms forms stable aromatic ring or hetero-aromatic ring with two carbon atoms in formula i;q is a covalent linkage,-(c 1-c 6)-alkylidene group, wherein alkylidene group be not substituted or by r14 single independently of one another-, two-or three replacements; -(c 3-c 8)-cyclic hydrocarbon radical, wherein cyclic hydrocarbon radical be not substituted or by r14 single independently of one another-, two-or three replacements; -(c 6-c 14)-aryl, wherein aryl be not substituted or by r13 single independently of one another-, two-, three replace or replace four times; perhaps -(c 4-c 14)-heteroaryl, wherein heteroaryl be not substituted or by r13 single independently of one another-, two-, three replace or replace four times; j is a covalent linkage,-(c 1-c 6)-alkylidene group, wherein alkylidene group be not substituted or by r14 single independently of one another-, two-or three replacements; -(c 2-c 6)-alkenylene, wherein alkenylene be not substituted or by r14 single independently of one another-, two-or three replacements; -(c 2-c 6)-alkynylene, wherein alkynylene be not substituted or by r14 single independently of one another-, two-or three replacements; -(c 3-c 8)-cyclic hydrocarbon radical, wherein cyclic hydrocarbon radical be not substituted or by r14 single independently of one another-, two-or three replacements; -(c 6-c 14)-aryl, wherein aryl be not substituted or by r13 single independently of one another-, two-, three replace or replace four times; perhaps -(c 4-c 14)-heteroaryl, wherein heteroaryl be not substituted or by r13 single independently of one another-, two-, three replace or replace four times; t is a covalent linkage,-(c 1-c 6)-alkylidene group, wherein alkylidene group be not substituted or by r14 single independently of one another-, two-or three replacements; -(c 3-c 8)-cyclic hydrocarbon radical, wherein cyclic hydrocarbon radical be not substituted or by r14 single independently of one another-, two-or three replacements; -(c 6-c 14)-aryl, wherein aryl be not substituted or by r13 single independently of one another-, two-, three replace or replace four times; perhaps -(c 4-c 14)-heteroaryl, wherein heteroaryl be not substituted or by r13 single independently of one another-, two-, three replace or replace four times; r0, r1, r2, r3, r4, r5 and r6 are identical or different independently of one another, and area) hydrogen atom,b)-(c 1-c 4)-alkyl, wherein alkyl is not substituted or is replaced once to three times by r13, c) halogen,d) phenoxy group-, wherein phenoxy group is not substituted or is replaced once to three times by r13,e)-(c 1-c 3)-fluoro-alkyl, f)-n (r10)-(c 1-c 4)-alkyl, wherein alkyl is not substituted or is replaced once to three times by r13, g)-(c 6-c 14)-aryl, wherein aryl be not substituted or by r13 single independently of one another-, two-, three replace or replace four times; h)-(c 4-c 14)-heteroaryl, wherein heteroaryl be not substituted or by r13 single independently of one another-, two-, three replace or replace four times; i)-(c 3-c 8)-cyclic hydrocarbon radical, wherein said cyclic hydrocarbon radical be not substituted or by r13 single independently of one another-, two-, three replace or replace four times; j) comprise 1,2,3 or 4 heteroatomic 3-to 7-unit ring residue that is selected from nitrogen, sulphur or oxygen, wherein said ring residue be not substituted or by r13 single independently of one another-, two-, three replace or replace four times;k)-o-cf 3， l)-o-(c 1-c 4)-alkyl, wherein alkyl is not substituted or is replaced once to three times by r13, m)-no 2， n)-cn，o)-oh，p)-c(o)-r10，q)-c(o)-o-r11，r)-c(o)-n(r11)-r12，s)-n(r11)-r12，t)-n(r10)-so 2-r10， u)-s-r10，v)-so n-r10, wherein n is 1 or 2, w)-so 2-n (r11)-r12, perhaps x)-o-so 2-r13, perhaps y) one or more in a1, a2, a3 or a4 is under the situation of nitrogen-atoms, and at least one does not exist among r1, r2, r3 or the r4, perhapsr1 and r2, r2 and r3 or r3 form with the atom that r4 is connected with them and comprise 0,1,2,3 or 4 heteroatomic 5-or 8-unit ring that is selected from nitrogen, sulphur or oxygen at the most, wherein said ring be not substituted or by r14 replace once, secondary, three times or four times,r10 is a hydrogen atom ,-(c 1-c 3)-fluoro-alkyl or-(c 1-c 6)-alkyl, r11 and r12 are identical or different independently of one another, and area) hydrogen atom,b)-(c 1-c 6)-alkyl, wherein alkyl be not substituted or by r13 single independently of one another-, two-or three replacements, c)-(c 6-c 14)-aryl-, wherein aryl be not substituted or by r13 single independently of one another-, two-or three replacements, perhaps d)-(c 4-c 14)-heter...
Ｎ-아미노인돌의 전이 금속 촉매된 합성본 발명은 화학식 I의 화합물의 위치선택적 합성 방법에 관한 것이다. 본 발명은 약제, 진단제, 액정, 중합체, 제초제, 살진균제, 살선충제, 구충제, 살충제, 살비제 및 살절지동물제의 제조에 유용한, 2-할로-페닐아세틸렌 또는 (2-설포네이토)페닐아세틸렌 및 N,N-이치환된 하이드라진으로부터 제조된, 광범위하게 다양한 화학식 I의 다관능성 N-아미노인돌 또는 N-아미노-아자인돌의 직접적인 전이 금속 촉매된 제조 방법을 제공한다. 화학식 I  위의 화학식 I에서, R0, R1, R2, R3, R4, R5, R6, A1, A2, A3, A4, Q, T 및 J는 청구항에서 지시된 의미를 갖는다.화학식 II의 화합물을 전이 금속 촉매의 존재하에 화학식 III의 화합물 또는 이의 임의의 염과 반응시켜 화학식 I의 화합물을 수득하고, 임의로 화학식 I의 화합물을 이의 생리학적으로 허용되는 염으로 전환시킴을 포함하는, 화학식 I의 화합물, 및/또는 화학식 I의 화합물의 모든 입체이성체 형태, 및/또는 이들 형태의 임의 비율의 혼합물, 및/또는 화학식 I의 화합물의 생리학적으로 허용되는 염의 제조 방법. 화학식 I [이미지] 위의 화학식 I에서, A1, A2, A3 및 A4는 서로 독립적으로 탄소 및 질소 원자로부터 선택되어, 화학식 I의 2개의 탄소 원자와 함께 안정한 방향족 또는 헤테로방향족 환을 형성하고; Q는 공유 결합, -(C1-C6)-알킬렌(여기서, 알킬렌은 치환되지 않거나 R14에 의해 서로 독립적으로 1, 2 또는 3회 치환된다), -(C3-C8)-사이클로알킬(여기서, 사이클로알킬은 치환되지 않거나 R14에 의해 서로 독립적으로 1, 2 또는 3회 치환된다), -(C6-C14)-아릴(여기서, 아릴은 치환되지 않거나 R13에 의해 서로 독립적으로 1, 2, 3 또는 4회 치환된다) 또는 -(C4-C14)-헤테로아릴(여기서, 헤테로아릴은 치환되지 않거나 R13에 의해 서로 독립적으로 1, 2, 3 또는 4회 치환된다)이고; J는 공유 결합, -(C1-C6)-알킬렌(여기서, 알킬렌은 치환되지 않거나 R14에 의해 서로 독립적으로 1, 2 또는 3회 치환된다), -(C2-C6)-알케닐렌(여기서, 알케닐렌은 치환되지 않거나 R14에 의해 서로 독립적으로 1, 2 또는 3회 치환된다), -(C2-C6)-알키닐렌(여기서, 알키닐렌은 치환되지 않거나 R14에 의해 서로 독립적으로 1, 2 또는 3회 치환된다), -(C3-C8)-사이클로알킬(여기서, 사이클로알킬은 치환되지 않거나 R14에 의해 서로 독립적으로 1, 2 또는 3회 치환된다), -(C6-C14)-아릴(여기서, 아릴은 치환되지 않거나 R13에 의해 서로 독립적으로 1, 2, 3 또는 4회 치환된다) 또는 -(C4-C14)-헤테로아릴(여기서, 헤테로아릴은 치환되지 않거나 R13에 의해 서로 독립적으로 1, 2, 3 또는 4회 치환된다)이고; T는 공유 결합, -(C1-C6)-알킬렌(여기서, 알킬렌은 치환되지 않거나 R14에 의해 서로 독립적으로 1, 2 또는 3회 치환된다), -(C3-C8)-사이클로알킬(여기서, 사이클로알킬은 치환되지 않거나 R14에 의해 서로 독립적으로 1, 2 또는 3회 치환된다), -(C6-C14)-아릴(여기서, 아릴은 치환되지 않거나 R13에 의해 서로 독립적으로 1, 2, 3 또는 4회 치환된다) 또는 -(C4-C14)-헤테로아릴(여기서, 헤테로아릴은 치환되지 않거나 R13에 의해 서로 독립적으로 1, 2, 3 또는 4회 치환된다)이고; R0, R1, R2, R3, R4, R5 및 R6은 서로 독립적으로 동일하거나 상이하고, a) 수소 원자, b) -(C1-C4)-알킬(여기서, 알킬은 치환되지 않거나 R13에 의해 1 내지 3회 치환된다), c) 할로겐, d) 페닐옥시-(여기서, 페닐옥시는 치환되지 않거나 R13에 의해 1 내지 3회 치환된다), e) -(C1-C3)-플루오로알킬, f) -N(R10)-(C1-C4)-알킬(여기서, 알킬은 치환되지 않거나 R13에 의해 1 내지 3회 치환된다), g) -(C6-C14)-아릴(여기서, 아릴은 치환되지 않거나 R13에 의해 서로 독립적으로 1, 2, 3 또는 4회 치환된다), h) -(C4-C14)-헤테로아릴(여기서, 헤테로아릴은 치환되지 않거나 R13에 의해 서로 독립적으로 1, 2, 3 또는 4회 치환된다), i) -(C3-C8)-사이클로알킬(여기서, 상기 사이클로알킬은 치환되지 않거나 R13에 의해 서로 독립적으로 1, 2, 3 또는 4회 치환된다), j) 질소, 황 및 산소로부터 선택된 1, 2, 3 또는 4개의 헤테로원자를 함유하는 3 내지 7원의 사이클릭 잔기(여기서, 사이클릭 잔기는 치환되지 않거나 R13에 의해 서로 독립적으로 1, 2, 3 또는 4회 치환된다), k) -0-CF3, l) -O-(C1-C4)-알킬(여기서, 알킬은 치환되지 않거나 R13에 의해 1 내지 3회 치환된다), m) -NO2, n) -CN, o) -OH, p) -C(O)-R10, q) -C(O)-O-R11, r) -C(O)-N(R11)-R12, s) -N(R11)-R12, t) -N(R10)-SO2-R10, u) -S-R10, v) -SOn-R10(여기서, n은 1 또는 2이다), w) -SO2-N(R11)-R12 또는 x) -O-SO2-R13이거나, y) A1, A2, A3 또는 A4 중의 하나 이상이 질소 원자인 경우, R1, R2, R3 또는 R4 중의 하나 이상은 존재하지 않거나, R1과 R2, R2와 R3, 또는 R3과 R4는 이들에 결합된 원자들과 함께 질소, 황 및 산소로부터 선택된 0, 1, 2, 3 또는 4개 이하의 헤테로원자를 함유하는 5 또는 8원의 환을 형성하고, 여기서 상기 환은 치환되지 않거나 R14에 의해 1, 2, 3 또는 4회 치환되고, R10은 수소 원자, -(C1-C3)-플루오로알킬 또는 -(C1-C6)-알킬이고, R11 및 R12는 서로 독립적으로 동일하거나 상이하고, a) 수소 원자, b) -(C1-C6)-알킬(여기서, 알킬은 치환되지 않거나 R13에 의해 서로 독립적으로 1, 2 또는 3회 치환된다), c) -(C6-C14)-아릴-(여기서, 아릴은 치환되지 않거나 R13에 의해 서로 독립적으로 1, 2 또는 3회 치환된다) 또는 d) -(C4-C14)-헤테로아릴(여기서, 헤테로아릴은 치환되지 않거나 R13에 의해 서로 독립적으로 1, 2 또는 3회 치환된다)이고, R13은 할로겐, -NO2, -CN, =O, -OH, -(C1-C8)-알킬, -(C1-C8)-알콕시, -CF3, 페닐옥시-, -C(O)-R10, -C(O)-O-R17, -C(O)-N(R17)-R18, -N(R17)-R18, -N(R10)-SO2-R10, -S-R10, -SOn-R10(여기서, n은 1 또는 2이다), -SO2-N(R17)-R18, -(C6-C14)-아릴(여기서, 아릴은 치환되지 않거나 R14에 의해 서로 독립적으로 1, 2 또는 3회 치환된다), -(C4-C14)-헤테로아릴(여기서, 헤테로아릴은 치환되지 않거나 R14에 의해 서로 독립적으로 1, 2 또는 3회 치환된다), -(C3-C8)-사이클로알킬(여기서, 상기 사이클로알킬은 치환되지 않거나 R14에 의해 서로 독립적으로 1, 2 또는 3회 치환된다) 또는 질소, 황 및 산소로부터 선택된 1, 2, 3 또는 4개 이하의 헤테로원자를 함유하는 3 내지 7원의 사이클릭 잔기(여기서, 상기 사이클릭 잔기는 치환되지 않거나 R14에 의해 서로 독립적으로 1, 2 또는 3회 치환된다)이고, R14는 할로겐, -OH, =O, -CN, -CF3, -(C1-C8)-알킬, -(C1-C4)-알콕시, -NO2, -C(O)-OH, -N(R11)-R12, -C(O)-O-(C1-C4)-알킬, -(C1-C8)-알킬설포닐, -C(O)-NH-(C1-C8)-알킬, -C(O)-N[(C1-C8)-알킬]2, -C(O)-NH2, -S-R10, -N(R10)-C(O)-NH-(C1-C8)-알킬 또는 -N(R10)-C(O)-N[(C1-C8)-알킬]2이고, R17 및 R18은 서로 독립적으로 동일하거나 상이하고, a) 수소 원자, b) -(C1-C6)-알킬, c) -(C6-C14)-아릴- 또는 d) -(C4-C14)-헤테로아릴이다. 화학식 II [이미지] 위의 화학식 II에서, RO, R1, R2, R3, R4, A1, A2, A3, R4 및 Q는 화학식 I에서 정의된 바와 같고, X는 Cl, Br, I, 트리플레이트, 노나플레이트, 토실레이트, 알킬 설포네이트 또는 아릴 설포네이트이다. 화학식 III [이미지] 위의 화학식 III에서, J, T, R5 및 R6은 화학식 I에서 정의된 바와 같다. 