CATALYST SYSTEM FOR MULTI-BLOCK COPOLYMER FORMATIONThe present disclosure relates to a catalyst system for use in forming a multi-block copolymer, said copolymer containing therein two or more segments or blocks differing in chemical or physical properties, a polymerization process using the same, and the resulting polymers, wherein the composition comprises the admixture or reaction product resulting from combining: (A) a first olefin polymerization procatalyst, (B) a second olefin polymerization procatalyst capable of preparing polymers differing in chemical or physical properties from the polymer prepared by procatalyst (A) under equivalentpolymerization conditions, and (C) a chain shuttling agent.An olefin polymerization catalyst system comprising:(a) a first olefin polymerization procatalyst,(b) a second olefin polymerization procatalyst, and(c) the chain-shuttling agent is a mixture of a chain-shuttling agent,wherein the first olefin polymerization procatalyst (a) comprises a metal-ligand complex of formula (i):wherein:m is zirconium or hafnium;r20 is independently at each occurrence a divalent aromatic or inertly substituted aromatic radical containing from 5 to 20 atoms not counting hydrogen;t3 is a divalent hydrocarbon or silane group having 3 to 20 atoms not counting hydrogen, or an inertly substituted derivative thereof;rd is independently at each occurrence a monovalent ligand group having from 1 to 20 atoms not counting hydrogen, or two rd groups together are a divalent ligand group having from 1 to 20 atoms not counting hydrogen; and iswherein said second olefin polymerization procatalyst (b) comprises a metal-ligand complex of formula (ii):wherein:ma is titanium, zirconium or hafnium, each independently in a formal oxidation state of +2, +3 or + 4; and isnn is an integer from 0 to 3, and wherein xa is absent when nn is 0; and iseach xa is independently a monodentate ligand that is neutral, monoanionic, or dianionic; or two xas taken together form a neutral, monoanionic or dianionic bidentate ligand; and isxa and nn are selected in such a way that the metal-ligand complex of formula (ii) is overall neutral; and iseach z1 is independently a o, s, n (c1-c40) hydrocarbyl group or a p (c1-c40) hydrocarbyl group; and isl is (c3-c40) hydrocarbylene or (c3-c40) heterohydrocarbylene, wherein the (c3-c40) hydrocarbylene has a portion comprising from 3 to 10 carbon atoms connecting the backbone to which the z1 atom in formula (ii) is attached, and the (c3-c40) heterohydrocarbylene has a portion comprising from 3 to 10 atoms connecting the backbone to which z1 atom in formula (ii) is attached, wherein the 3 to 10 atoms of the (c3-c40) heterohydrocarbylene connect the backbone each of 3 to 10 atoms independently is a carbon atom or a heteroatom, wherein each heteroatom is independently o, s, s (o), s (o)2, si (rc1)2, ge (rc1)2, p (rp), or n (rp), wherein independently, each 1 is (c1-c30) hydrocarbyl, each rp is a (c1-c30) hydrocarbyl group; and each rn is (c1-c30) hydrocarbyl or absent; and isq1, q16, or both comprise formula (iii), and preferably, q1 is the same as q16; and isq1-24 is selected from the group consisting of: (c1-c40) hydrocarbyl, (c1-c40) heterohydrocarbyl, si (rc1)3, ge (rc1)3, p (rp)2, n (rn)2, orc1, src1, no2, cn, cf3, rc1s (o) -, rc1s (o)2-, (rc1)2c ═ n-, rc1c (o) o-, rc1oc (o) -, rc1c (o) n (r) -, (rc1)2nc (o) -, halogen atoms, hydrogen atoms, and combinations thereof;when q22 is h, q19 is (c1-c40) hydrocarbyl, (c1-c40) heterohydrocarbyl, si (rc1)3, ge (rc1)3, p (rp)2, n (rn)2, orc1, src1, no2, cn, cf3, rc1s (o) -, rc1s (o)2-, (rc1)2c ═ n-, rc1c (o) o-, rc1oc (o) -, rc1c (o) n (r) -, (rc1)2nc (o) -, or a halogen atom; and/orwhen q19 is h, q22 is (c1-c40) hydrocarbyl, (c1-c40) heterohydrocarbyl, si (rc1)3, ge (rc1)3, p (rp)2, n (rn)2, orc1, src1, no2, cn, cf3, rc1s (o) -, rc1s (o)2-, (rc1)2c ═ n-, rc1c (o) o-, rc1oc (o) -, rc1c (o) n (r) -, (rc1)2nc (o) -, or a halogen atom; and/orpreferably, q22 and q19 are both (c1-c40) hydrocarbyl, (c1-c40) heterohydrocarbyl, si (rc1)3, ge (rc1)3, p (rp)2, n (rn)2, orc1, src1, no2, cn, cf3, rc1s (o) -, rc1s (o)2-, (rc1)2c ═ n-, rc1c (o) o-, rc1oc (o) -, rc1c (o) n (r) -, (rc1)2nc (o) -, or halogen atoms; and/orwhen q8 is h, q9 is (c1-c40) hydrocarbyl, (c1-c40) heterohydrocarbyl, si (rc1)3, ge (rc1)3, p (rp)2, n (rn)2, orc1, src1, no2, cn, cf3, rc1s (o) -, rc1s (o)2-, (rc1)2c ═ n-, rc1c (o) o-, rc1oc (o) -, rc1c (o) n (r) -, (rc1)2nc (o) -, or a halogen atom; and/orwhen q9 is h, q8 is (c1-c40) hydrocarbyl, (c1-c40) heterohydrocarbyl, si (rc1)3, ge (rc1)3, p (rp)2, n (rn)2, orc1, src1, no2, cn, cf3, rc1s (o) -, rc1s (o)2-, (rc1)2c ═ n-, rc1c (o) o-, rc1oc (o) -, rc1c (o) n (r) -, (rc1)2nc (o) -, or a halogen atom; and/orpreferably, q8 and q9 are both (c1-c40) hydrocarbyl, (c1-c40) heterohydrocarbyl, si (rc1)3, ge (rc1)3, p (rp)2, n (rn)2, orc1, src1, no2, cn, cf3, rc1s (o) -, rc1s (o)2-, (rc1)2c ═ n-, rc1c (o) o-, rc1oc (o) -, rc1c (o) n (r) -, (rc1)2nc (o) -, or halogen atoms; and isoptionally, two or more q groups (e.g., q9-15, q9-13, q9-12, q2-8, q4-8, q5-8) can be combined together to form a ring structure, such ring structure having from 3 to 50 atoms in the ring in addition to any hydrogen atom;each of aryl, heteroaryl, hydrocarbyl, heterohydrocarbyl, si (rc1)3, ge (rc1)3, p (rp)2, n (rn)2, orc1, src1, rc1s (o) -, rc1s (o)2-, (rc1)2c ═ n-, rc1c (o) o-, rc1oc (o) -, rc1c (o) n (r) -, (rc1)2nc (o) -, hydrocarbylene, and heterohydrocarbylene independently is unsubstituted or substituted with one or more rs substituents;each rs is independently a halogen atom, a polyfluoro-substituted, a perfluorinated, an unsubstituted (c1-c18) alkyl group, ...
다중-블록 공중합체 형성을 위한 촉매 시스템본 개시 내용은 다중-블록 공중합체를 형성하는 데 사용하기 위한 촉매 시스템으로서, 상기 공중합체가 그 안에, 화학적 또는 물리적 성질이 상이한 2개 이상의 분절들 또는 블록들을 포함하는, 촉매 시스템; 이 공중합체를 사용하는 중합 방법; 및 그 생성물인 중합체에 관련된 것이며, 여기서, 조성물은, (A) 제1 올레핀 중합 전촉매와, (B) 상기 전촉매(A)에 의해 제조된 중합체와는 화학적 또는 물리적 성질이 다른 중합체를 동등한 중합 조건 하에서 제조할 수 있는 제2 올레핀 중합 전촉매와, (C) 사슬 셔틀링제가 결합되어 생성된, 혼합물 또는 반응 생성물을 포함한다.올레핀 중합 촉매 시스템으로서,(A) 제1 올레핀 중합 전촉매,(B) 제2 올레핀 중합 전촉매, 및(C) 사슬 셔틀링제를 포함하고,상기 제1 올레핀 중합 전촉매(A)는 화학식 I의 금속-리간드 착물을 포함하고,[이미지] (화학식 I),상기 화학식에서, M은 지르코늄 또는 하프늄이고;R20은 각각의 경우 독립적으로, 수소를 세지 않은 5 내지 20개의 원자를 함유하는 2가 방향족 또는 불활성으로 치환된 방향족기이고;T3은 각각의 경우 독립적으로, 수소를 세지 않은 3 내지 20개의 원자를 함유하는 2가 탄화수소 또는 실란기, 또는 이것의 불활성으로 치환된 유도체이고;RD는 각각의 경우 독립적으로, 수소를 세지 않은 1 내지 20개의 원자를 갖는 1가 리간드기이거나, 또는 2개의 RD기들 서로가 수소를 세지 않은 1 내지 20개의 원자를 갖는 2가 리간드기이며; 그리고상기 제2 올레핀 중합 전촉매(B)는 화학식 II의 금속-리간드 착물을 포함하고,[이미지] (화학식 II),상기 화학식에서, MA는 각각이 독립적으로 +2, +3, 또는 +4의 형식 산화 상태에 있는 티타늄, 지르코늄, 또는 하프늄이고;nn은 0 내지 3의 정수이고, 여기서 nn이 0일 때 XA는 없으며;각각의 XA가 독립적으로 중성, 1가 음이온성 또는 2가 음이온성(dianionic)의 한자리 리간드이거나, 또는 2개의 XA가 함께 취해져서 중성, 1가 음이온성 또는 2가 음이온성의 두자리 리간드를 형성하고;XA 및 nn은 화학식 II의 금속-리간드 착물이 전반적으로 중성이 되도록 하는 방식으로 선택되고;각각의 Z1은 독립적으로 O, S, N(C1-C40)하이드로카빌, 또는 P(C1-C40)하이드로카빌이고;L은 (C3-C40)하이드로카빌렌 또는 (C3-C40)헤테로하이드로카빌렌이고, 여기서, (C3-C40)하이드로카빌렌은 화학식 II(L이 결합됨)에서 Z1 원자들을 연결하는 3-탄소 원자 내지 10-탄소 원자 링커 골격을 포함하는 부분을 가지며, (C3-C40)헤테로하이드로카빌렌은 화학식 II에서 Z1 원자들을 연결하는 3-원자 내지 10-원자 링커 골격을 포함하는 부분을 가지며, (C3-C40)헤테로하이드로카빌렌의 3-원자 내지 10-원자 링커 골격의 3 내지 10개의 원자 각각이 독립적으로 탄소 원자 또는 헤테로 원자이고, 여기서 각각의 헤테로 원자는 독립적으로 O, S, S(O), S(O)2, Si(RC1)2, Ge(RC1)2, P(RP), 또는 N(RN)이고, 독립적으로 각각의 RC1은 (C1-C30)하이드로 카빌이고, 각각의 RP는 (C1-C30)하이드로카빌이고; 각각의 RN은 (C1-C30)하이드로 카빌이거나 부재하고;Q1, Q16, 또는 이들 둘이 화학식 III을 포함하고, 바람직하게는 Q1 및 Q16이 동일하며;[이미지] (화학식 III),상기 화학식에서, Q1-24는 (C1-C40)하이드로카빌, (C1-C40)헤테로하이드로카빌, Si(RC1)3, Ge(RC1)3, P(RP)2, N(RN)2, ORC1, SRC1, NO2, CN, CF3, RC1S(O)-, RC1S(O)2-, (RC1)2C=N-, RC1C(O)O-, RC1OC(O)-, RC1C(O)N(R)-, (RC1)2NC(O)-, 할로겐 원자, 수소 원자, 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되고;Q22가 H인 경우, Q19가 (C1-C40)하이드로카빌; (C1-C40)헤테로 하이드로카빌; Si(RC1)3, Ge(RC1)3, P(RP)2, N(RN)2, ORC1, SRC1, NO2, CN, CF3, RC1S(O)-, RC1S(O)2-, (RC1)2C=N-, RC1C(O)O-, RC1OC(O)-, RC1C(O)N(R)-, (RC1)2NC(O)-, 또는 할로겐 원자이고; 그리고/또는Q19가 H인 경우, Q22가 (C1-C40)하이드로카빌; (C1-C40)헤테로하이드로카빌; Si(RC1)3, Ge(RC1)3, P(RP)2, N(RN)2, ORC1, SRC1, NO2, CN, CF3, RC1S(O)-, RC1S(O)2-, (RC1)2C=N-, RC1C(O)O-, RC1OC(O)-, RC1C(O)N(R)-, (RC1)2NC(O)-, 또는 할로겐 원자이고; 그리고/또는바람직하게는, Q22 및 Q19 모두가 (C1-C40)하이드로카빌, (C1-C40)헤테로하이드로카빌; Si(RC1)3, Ge(RC1)3, P(RP)2, N(RN)2, ORC1, SRC1, NO2, CN, CF3, RC1S(O)-, RC1S(O)2-, (RC1)2C=N-, RC1C(O)O-, RC1OC(O)-, RC1C(O)N(R)-, (RC1)2NC(O)-, 또는 할로겐 원자이고; 그리고/또는Q8이 H인 경우, Q9가 (C1-C40)하이드로카빌; (C1-C40)헤테로하이드로카빌; Si(RC1)3, Ge(RC1)3, P(RP)2, N(RN)2, ORC1, SRC1, NO2, CN, CF3, RC1S(O)-, RC1S(O)2-, (RC1)2C=N-, RC1C(O)O-, RC1OC(O)-, RC1C(O)N(R)-, (RC1)2NC(O)-, 또는 할로겐 원자이고; 그리고/또는Q9가 H인 경우, Q8가 (C1-C40)하이드로카빌; (C1-C40)헤테로하이드로카빌; Si(RC1)3, Ge(RC1)3, P(RP)2, N(RN)2, ORC1, SRC1, NO2, CN, CF3, RC1S(O)-, RC1S(O)2-, (RC1)2C=N-, RC1C(O)O-, RC1OC(O)-, RC1C(O)N(R)-, (RC1)2NC(O)-, 또는 할로겐 원자이고; 그리고/또는바람직하게는, Q8 및 Q9 모두가 (C1-C40)하이드로카빌, (C1-C40)헤테로하이드로카빌; Si(RC1)3, Ge(RC1)3, P(RP)2, N(RN)2, ORC1, SRC1, NO2, CN, CF3, RC1S(O)-, RC1S(O)2-, (RC1)2C=N-, RC1C(O)O-, RC1OC(O)-, RC1C(O)N(R)-, (RC1)2NC(O)-, 또는 할로겐 원자이고; 그리고/또는선택적으로, 둘 이상의 Q 그룹(예를 들어, Q9-15, Q9-13, Q9-12, Q2-8, Q4-8, Q5-8로부터 선택)이 어떤 수소 원자도 제외한 3 내지 50개의 원자를 고리 내에 갖는 것과 같은 고리 구조를 갖는 고리 구조로 함께 결합할 수 있고;아릴, 헤테로아릴, 하이드로카빌, 헤테로하이드로카빌, Si(RC1)3, Ge(RC1)3, P(RP)2, N(RN)2, ORC1, SRC1, RC1S(O)-, RC1S(O)2-, (RC1)2C=N-, RC1C(O)O-, RC1OC(O)-, RC1C(O)N(R)-, (RC1)2NC(O)-, 하이드로카빌렌, 및 헤테로하이드로카빌렌기들 각각이 독립적으로 하나 이상의 RS 치환기로 치환되거나 또는 치환되지 않고;각 RS는 독립적으로 할로겐 원자, 폴리플루오로 치환기, 퍼플루오로 치환기, 치환되지 않은 (C1-C18)알킬, F3C-, FCH2O-, F2HCO-, F3CO-, R3Si-, R3Ge-, RO-, RS-, RS(O)-, RS(O)2-, R2P-, R2N-, R2C=N-, NC-, RC(O)O-, ROC(O)-, RC(O)N(R)-, 또는 R2NC(O)-이거나, 또는 2개의 RS가 함께 취해져서 치환되지 않은 (C1-C18)알킬렌을 형성하고, 여기서 각각의 R은 독립적으로 치환되지 않은 (C1-C18)알킬이며;선택적으로, 둘 이상의 Q 그룹(예를 들어, Q17-24, Q17-20, Q20-24로부터 선택)이 어떤 수소 원자도 제외한 3 내지 50개의 원자를 고리 내에 갖는 것과 같은 고리 구조를 갖는 고리 구조로 함께 결합할 수 있고;아릴, 헤테로아릴, 하이드로카빌, 헤테로하이드로카빌, Si(RC1)3, Ge(RC1)3, P(RP)2, N(RN)2, ORC1, SRC1, RC1S(O)-, RC1S(O)2-, (RC1)2C=N-, RC1C(O)O-, RC1OC(O)-, RC1C(O)N(R)-, (RC1)2NC(O)-, 하이드로카빌렌, 및 헤테로하이드로카빌렌기들 각각이 독립적으로 하나 이상의 RS 치환기로 치환되거나 또는 치환되지 않고;각 RS는 독립적으로 할로겐 원자, 폴리플루오로 치환기, 퍼플루오로 치환기, 치환되지 않은 (C1-C18)알킬, F3C-, FCH2O-, F2HCO-, F3CO-, R3Si-, R3Ge-, RO-, RS-, RS(O)-, RS(O)2-, R2P-, R2N-, R2C=N-, NC-, RC(O)O-, ROC(O)-, RC(O)N(R)-, 또는 R2NC(O)-이거나, 또는 2개의 RS가 함께 취해져서 치환되지 않은 (C1-C18)알킬렌을 형성하고, 여기서 각각의 R은 독립적으로 치환되지 않은 (C1-C18)알킬인, 올레핀 중합 촉매 시스템.