A regioselective copper catalyzed synthesis of benzimidazoles and azabenzimidazolesThe present invention relates to a process for the regioselective synthesis of compounds of the formula (I), wherein R0; R1; R2; R3; R4; R5; A1; A2; A3; A4; Q and J have the meanings indicated in the claims. The present invention provides a direct copper catalyzed regioselective process to a wide variety of unsymmetrical, multifunctional N/-substituted benzimidazoles or azabenzimidazoles of formula I starting from 2-halo-nitroarenes and N/-substituted amides. The process is useful for the production of pharmaceuticals, diagnostic agents, liquid crystals, polymers, herbicides, fungicidals, nematicidals, parasiticides, insecticides, acaricides and arthropodicides.The method for the salt that can tolerate on the physiology of the mixture of an arbitrary proportion that is used for preparation i compound and/or the whole stereoisomeric forms in any ratio of formula i compound and/or these forms and/or formula i compound,whereina1, a2, a3 and a4 are independently from each other carbon atom or nitrogen-atoms and form stable aromatic ring or hetero-aromatic ring with the carbon atom that they are connected,q is-(c 1-c 6)-alkylidene group, wherein alkylidene group is not substituted or is singly replaced independently of one another, two replaces or three replacements by r14, -(c 3-c 8)-cyclic hydrocarbon radical, wherein cyclic hydrocarbon radical is not substituted or is singly replaced independently of one another, two replaces or three replacements by r14, -(c 6-c 14)-aryl, wherein aryl is not substituted or is replaced or four replacements by r13 singly replacement independently of one another, two replacements, three; perhaps -(c 4-c 14)-heteroaryl, wherein heteroaryl is not substituted or is replaced or four replacements by r13 singly replacement independently of one another, two replacements, three, j iscovalent linkage,-(c 1-c 6)-alkylidene group, wherein alkylidene group is not substituted or is singly replaced independently of one another, two replaces or three replacements by r14, -(c 2-c 6)-alkenylene, wherein alkenylene is not substituted or is singly replaced independently of one another, two replaces or three replacements by r14, -(c 2-c 6)-alkynylene, wherein alkynylene is not substituted or is singly replaced independently of one another, two replaces or three replacements by r14, -(c 3-c 8)-cyclic hydrocarbon radical, wherein cyclic hydrocarbon radical is not substituted or is singly replaced independently of one another, two replaces or three replacements by r14, -(c 6-c 14)-aryl, wherein aryl is not substituted or is replaced or four replacements by r13 singly replacement independently of one another, two replacements, three; perhaps -(c 4-c 14)-heteroaryl, wherein heteroaryl is not substituted or is replaced or four replacements by r13 singly replacement independently of one another, two replacements, three, r0, r1, r2, r3, r4 and r5 are identical or different independently of one another, and area) hydrogen atom,b)-(c 1-c 4)-alkyl, wherein alkyl is not substituted or is replaced once to three times by r13, c) halogen,d) phenoxy group-, wherein phenoxy group is not substituted or is replaced once to three times by r13,e)-(c 1-c 3)-fluoro-alkyl, f)-n (r10)-(c 1-c 4)-alkyl, wherein alkyl is not substituted or is replaced once to three times by r13, g)-(c 6-c 14)-aryl, wherein aryl is not substituted or is replaced or four replacements by r13 singly replacement independently of one another, two replacements, three, h)-(c 4-c 14)-heteroaryl, wherein heteroaryl is not substituted or is replaced or four replacements by r13 singly replacement independently of one another, two replacements, three, i)-(c 3-c 8)-cyclic hydrocarbon radical, wherein said cyclic hydrocarbon radical are not substituted or are replaced or four replacements by r13 singly replacement independently of one another, two replacements, three, j) comprise 1,2,3 or 4 first ring-type residue of heteroatomic 3-to 7-that is selected from nitrogen, sulphur or oxygen, wherein said ring-type residue is not substituted or is replaced or four replacements by r13 singly replacement independently of one another, two replacements, three,k)-o-cf 3， l)-o-(c 1-c 4)-alkyl, wherein alkyl is not substituted or is replaced once to three times by r13, m)-no 2， n)-cn，o)-oh，p)-c(o)-r10，q)-c(o)-o-r11，r)-c(o)-n(r11)-r12，s)-n(r11)-r12，t)-n(r10)-so 2-r10， v)-s-r10，w)-so n-r10, wherein n is 1 or 2, x)-so 2-n (r11)-r12, perhaps y) one or more in a1, a2, a3 or a4 are that at least one does not exist among r1, r2, r3 or the r4, perhaps under the situation of nitrogen-atomsr1 and r2, r2 and r3 or r3 and the atom that r4 is connected with them form and comprise maximum 0,1,2,3 or 4 heteroatomic 5-to 8-unit ring that are selected from nitrogen, sulphur or oxygen, wherein said ring be not substituted or by r14 replace once, secondary, three times or four times,r10 is a hydrogen atom ,-(c 1-c 3)-fluoro-alkyl or-(c 1-c 6)-alkyl, r11 and r12 are identical or different independently of one another, and area) hydrogen atom,b)-(c 1-c 6)-alkyl, wherein alkyl is not substituted or is singly replaced independently of one another, two replaces or three replacements by r13, c)-(c 6-c 14)-aryl-, wherein aryl is not substituted or is singly replaced independently of one another, two replaces or three replacements by r13, d)-(c 4-c 14)-heteroaryl, wherein heteroaryl is not substituted or is singly replaced independently of one another, two replaces or three replacements by r13, r13 is a halogen ,-no 2,-cn ,=o ,-oh ,-(c 1-c 8)-alkyl ,-(c 1-c 8)-alkoxyl group ,-cf 3, phenoxy group-,-c (o)-r10 ,-c (o)-o-r17 ,-c (o)-n (r17)-r18 ,-n (r17...
벤즈이미다졸 및 아자벤즈이미다졸의 위치선택적 구리 촉매화 합성 본 발명은 화학식 I의 화합물의 위치선택적 합성방법에 관한 것이다. 화학식 I  위의 화학식 I에서, R0, R1, R2, R3, R4, R5, A1, A2, A3, A4, Q 및 J는 청구의 범위에서 정의한 바와 같다. 본 발명은 2-할로-니트로아렌 및 N-치환된 아미드로부터 화학식 I의 광범위한 비대칭 다관능성 N-치환된 벤즈이미다졸 또는 아자벤즈이미다졸로의 직접 구리 촉매화 위치선택적 방법을 제공한다. 상기 방법은 약제, 진단제, 액정, 중합체, 제초제, 살진균제, 살선충제, 살기생충제, 살곤충제, 살진드기제 및 살절지동물제를 제조하는 데 유용하다. 화학식 II의 화합물을 구리 촉매, 염기, 리간드 및 비양성자성 용매의 존재하에 화학식 III의 화합물과 반응시켜 화학식 IV의 화합물을 수득하는 단계, 화학식 IV의 화합물을 환원제 및 제2 용매의 존재하에 화학식 I의 화합물로 전환시키는 단계 및, 임의로, 화학식 I의 화합물을 이의 생리학적으로 허용되는 염으로 전환시키는 단계를 포함하는, 화학식 I의 화합물 및/또는 화학식 I의 화합물의 모든 입체이성체 형태, 및/또는 이들 형태의 임의의 비율의 혼합물, 및/또는 화학식 I의 화합물의 생리학적으로 허용되는 염의 제조방법. 화학식 I [이미지] 화학식 II [이미지] 화학식 III [이미지] 화학식 IV [이미지] 위의 화학식 I, II, III 및 IV에서, A1, A2, A3 및 A4는 서로 독립적으로 탄소 또는 질소 원자로부터 선택되며, 이들이 결합하고 있는 탄소 원자와 함께 안정한 방향족 또는 헤테로방향족 환을 형성하고, Q는 -(C1-C6)-알킬렌(여기서, 알킬렌은 치환되지 않거나 R14에 의해 서로 독립적으로 일치환, 이치환 또는 삼치환된다); -(C3-C8)-사이클로알킬(여기서, 사이클로알킬은 치환되지 않거나 R14에 의해 서로 독립적으로 일치환, 이치환 또는 삼치환된다); -(C6-C14)-아릴(여기서, 아릴은 치환되지 않거나 R13에 의해 서로 독립적으로 일치환, 이치환, 삼치환 또는 사치환된다); 또는 -(C4-C14)-헤테로아릴(여기서, 헤테로아릴은 치환되지 않거나 R13에 의해 서로 독립적으로 일치환, 이치환, 삼치환 또는 사치환된다)이고, J는 공유결합; (C1-C6)-알킬렌(여기서, 알킬렌은 치환되지 않거나 R14에 의해 서로 독립적으로 일치환, 이치환 또는 삼치환된다); -(C2-C6)-알케닐렌(여기서, 알케닐렌은 치환되지 않거나 R14에 의해 서로 독립적으로 일치환, 이치환 또는 삼치환된다); -(C2-C6)-알키닐렌(여기서, 알키닐렌은 치환되지 않거나 R14에 의해 서로 독립적으로 일치환, 이치환 또는 삼치환된다); -(C3-C8)-사이클로알킬(여기서, 사이클로알킬은 치환되지 않거나 R14에 의해 서로 독립적으로 일치환, 이치환 또는 삼치환된다); -(C6-C14)-아릴(여기서, 아릴은 치환되지 않거나 R13에 의해 서로 독립적으로 일치환, 이치환, 삼치환 또는 사치환된다); 또는 -(C4-C14)-헤테로아릴(여기서, 헤테로아릴은 치환되지 않거나 R13에 의해 서로 독립적으로 일치환, 이치환, 삼치환 또는 사치환된다)이고, R0, R1, R2, R3, R4 및 R5는 서로 독립적으로 동일하거나 상이하며, a) 수소 원자, b) -(C1-C4)-알킬(여기서, 알킬은 치환되지 않거나 R13에 의해 1회 내지 3회 치환된다), c) 할로겐, d) 페닐옥시-(여기서, 페닐옥시는 치환되지 않거나 R13에 의해 1회 내지 3회 치환된다), e) -(C1-C3)-플루오로알킬, f) -N(R10)-(C1-C4)-알킬(여기서, 알킬은 치환되지 않거나 R13에 의해 1회 내지 3회 치환된다), g) -(C6-C14)-아릴(여기서, 아릴은 치환되지 않거나 R13에 의해 서로 독립적으로 일치환, 이치환, 삼치환 또는 사치환된다), h) -(C4-C14)-헤테로아릴(여기서, 헤테로아릴은 치환되지 않거나 R13에 의해 서로 독립적으로 일치환, 이치환, 삼치환 또는 사치환된다), i) -(C3-C8)-사이클로알킬(여기서, 사이클로알킬은 치환되지 않거나 R13에 의해 서로 독립적으로 일치환, 이치환, 삼치환 또는 사치환된다), j) 질소, 황 또는 산소로부터 선택된 헤테로원자를 1개, 2개, 3개 또는 4개 이하로 함유하는 3원 내지 7원 사이클릭 잔기(여기서, 사이클릭 잔기는 치환되지 않거나 R13에 의해 서로 독립적으로 일치환, 이치환, 삼치환 또는 사치환된다), k) -O-CF3, l) -O-(C1-C4)-알킬(여기서, 알킬은 치환되지 않거나 R13에 의해 1회 내지 3회 치환된다), m) -NO2, n) -CN, o) -OH, p) -C(O)-R10, q) -C(O)-O-R11, r) -C(O)-N(R11)-R12, s) -N(R11)-R12, t) -N(R10)-SO2-R10, v) -S-R10, w) -SOn-R10(여기서, n은 1 또는 2이다) 또는 x) -SO2-N(R11)-R12이거나, y) A1, A2, A3 또는 A4 중의 하나 이상이 질소 원자인 경우 R1, R2, R3 또는 R4 중의 하나 이상이 부재하고, R1과 R2, R2와 R3, 또는 R3과 R4는, 이들이 결합하고 있는 원자와 함께, 질소, 황 또는 산소로부터 선택된 헤테로원자를 0개, 1개, 2개, 3개 또는 4개 이하로 함유하는 5원 또는 8원 환을 형성하고, 상기 환은 치환되지 않거나 R14에 의해 일치환, 이치환, 삼치환 또는 사치환되며, R10은 수소 원자, -(C1-C3)-플루오로알킬 또는 -(C1-C6)-알킬이고, R11 및 R12는 서로 독립적으로 동일하거나 상이하고, a) 수소 원자, b) -(C1-C6)-알킬(여기서, 알킬은 치환되지 않거나 R13에 의해 서로 독립적으로 일치환, 이치환 또는 삼치환된다), c) -(C6-C14)-아릴-(여기서, 아릴은 치환되지 않거나 R13에 의해 서로 독립적으로 일치환, 이치환 또는 삼치환된다) 또는 d) -(C4-C14)-헤테로아릴(여기서, 헤테로아릴은 치환되지 않거나 R13에 의해 서로 독립적으로 일치환, 이치환 또는 삼치환된다)이고, R13은 할로겐, -NO2, -CN, =O, -OH, -(C1-C8)-알킬, -(C1-C8)-알콕시, -CF3, 페닐옥시-, -C(O)-R10, -C(O)-O-R17, -C(O)-N(R17)-R18, -N(R17)-R18, -N(R10)-SO2-R10, -S-R10, -SOn-R10(여기서, n은 1 또는 2이다), -SO2-N(R17)-R18, -(C6-C14)-아릴(여기서, 상기 아릴은 치환되지 않거나 R14에 의해 서로 독립적으로 일치환, 이치환 또는 삼치환된다), -(C4-C14)-헤테로아릴(여기서, 상기 헤테로아릴은 치환되지 않거나 R14에 의해 서로 독립적으로 일치환, 이치환 또는 삼치환된다), -(C3-C8)-사이클로알킬(여기서, 상기 사이클로알킬은 치환되지 않거나 R14에 의해 서로 독립적으로 일치환, 이치환 또는 삼치환된다), 또는 질소, 황 또는 산소로부터 선택된 헤테로원자를 1개, 2개, 3개 또는 4개 이하로 함유하는 3원 내지 7원 사이클릭 잔기(여기서, 상기 사이클릭 잔기는 치환되지 않거나 R14에 의해 서로 독립적으로 일치환, 이치환 또는 삼치환된다)이고, R14는 할로겐, -OH, =O, -CN, -CF3, -(C1-C8)-알킬, -(C1-C4)-알콕시, -NO2, -C(O)-OH, -NH2, -C(O)-O-(C1-C4)-알킬, -(C1-C8)-알킬설포닐, -C(O)-NH-(C1-C8)-알킬, -C(O)-N-[(C1-C8)-알킬]2, -C(O)-NH2, -S-R10, -N(R10)-C(O)-NH-(C1-C8)-알킬, 또는 -N(R10)-C(O)-N-[(C1-C8)-알킬]2이고, R17 및 R18은 서로 독립적으로 동일하거나 상이하며, a) 수소 원자, b) -(C1-C6)-알킬, c) -(C6-C14)-아릴- 또는 d) -(C4-C14)-헤테로아릴이고, X는 Cl, Br, I, 트리플레이트 또는 노나플레이트이다.