SULFONIUM SALT, HEAT- OR PHOTO-ACID GENERATOR, HEAT-CURABLE OR PHOTOCURABLE COMPOSITION, AND CURED PRODUCT THEREOFProvided are the following: a sulfonium salt which does not contain a toxic metal and which exhibits higher cationic polymerization performance and crosslinking performance than a tetrakis(pentafluorophenyl)borate salt; a heat- or photo-acid generator characterized by containing the sulfonium salt; an energy ray-curable composition which uses a cationic polymerization initiator (acid generator) because a cured product obtained using the heat- or photo-acid generator contains no residual strong acid following a heat resistance test and therefore does not cause corrosion of a member and does not cause the problem of reduced transparency as a result of resin degradation; and a cured product of the composition. The present invention is a sulfonium salt formed of a sulfonium cation selected from a group represented by general formulas (1), (9), (10) and (11) described below and a gallate anion represented by formula (a); a heat- or photo-acid generator characterized by containing the sulfonium salt; a heat- or energy ray-curable composition which contains the acid generator and a cationically polymerizable compound; and a cured product obtained by curing same. [Image][Image][Image][Image][Image]A sulfonium salt formed of a sulfonium cation selected from a group represented by general formulas (1), (9), (10) and (11) described below and a gallate anion represented by formula (a) . [Image] [in general formula (1), n represents an integer of 0 to 3; R1 represents a group selected from formulas (2), (3), (4), (5) , (6), (7) and (8) ; R2 represents a hydrogen atom, an alkyl group, a hydroxy group, an alkoxy group, an alkylcarbonyl group, an arylcarbonyl group, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, an arylthiocarbonyl group, an acyloxy group, an arylthio group, an alkylthio group, an aryl group, a heterocyclic hydrocarbon group, an aryloxy group, an alkylsulfinyl group, an arylsulfinyl group, an alkylsulfonyl group, an arylsulfonyl group, a hydroxy (poly) alkyleneoxy group, an optionally substituted silyl group, an optionally substituted amino group, a cyano group, a nitro group, or a halogen atom; m1 represents the number of occurrences of R2; m1 represents an integer of 0 to 5; R2 may be the same or different from one another, and two or more R2s may be linked together directly or through -O-, -S-, -SO-, -SO2-, -NH-, -CO-, -COO-, -CONH-, an alkylene group or a phenylene group to form a ring structure including the element S.] [Image] [in general formulas (2), (3), (4), (5), (6), (7), and (8), R3 to R11 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, a hydroxy group, an alkoxy group, an alkylcarbonyl group, an arylcarbonyl group, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, an arylthiocarbonyl group, an acyloxy group, an arylthio group, an alkylthio group, an aryl group, a heterocyclic hydrocarbon group, an aryloxy group, an alkylsulfinyl group, an arylsulfinyl group, an alkylsulfonyl group, an arylsulfonyl group, a hydroxy (poly) alkyleneoxy group, an optionally substituted silyl group, an optionally substituted amino group, a cyano group, a nitro group, or a halogen atom; m2 to m10 each represent the number of occurrences of each of R3 to R11; m7 and m10 represent an integer of 0 to 3; m4, m5 and m8 represent an integer of 0 to 4; m6 and m9 represent an integer of 0 to 5; m2 represent an integer of 0 to 7; m3 represent an integer of 0 to 9; R3 to R11 may be the same or different from one another; X represents -SO-, -SO2-, -O-; Y represents a single bond, -S-, -SO-, -SO2-, -O-, -CO-, -NR12, CR13R14; Z represents -S-, -SO2-, -O-, -NR15; Y may be the same or different from one another; and R12 to R15 represent a hydrogen atom, an optionally substituted alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, an optionally substituted aryl group having 6 to 20 carbon atoms or an optionally substituted aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms.] [Image] [in general formula (9), R16 and R17 represent a hydrogen atom, an alkyl group, a hydroxy group, an alkoxy group, an alkylcarbonyl group, an arylcarbonyl group, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, an arylthiocarbonyl group, an acyloxy group, an arylthio group, an alkylthio group, an aryl group, a heterocyclic hydrocarbon group, an aryloxy group, an alkylsulfinyl group, an arylsulfinyl group, an alkylsulfonyl group, an arylsulfonyl group, a hydroxy (poly) alkyleneoxy group, an optionally substituted silyl group, an optionally substituted amino group, a cyano group, a nitro group, or a halogen atom; m11 and m12 each represent the number of occurrences of each of R16 and R17; m11 represents an integer of 0 to 5; m12 represents an integer of 0 to 4; and R16 and R17 may be the same or different from one another.] [Image] [in general formula (10), n represents an integer of 2 to 3; R18 and R19 represents a hydrogen atom, an alkyl group, a hydroxy group, an alkoxy group, an alkylcarbonyl group, an arylcarbonyl group, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, an arylthiocarbonyl group, an acyloxy group, an arylthio group, an alkylthio group, an aryl group, a heterocyclic hydrocarbon group, an aryloxy group, an alkylsulfinyl group, an arylsulfinyl group, an alkylsulfonyl group, an arylsulfonyl group, a hydroxy(poly)alkyleneoxy group, an optionally substituted silyl group, an optionally substituted amino group, a cyano group, a nitro group, or a halogen atom; m13 and m14 represent the number of occurrences of R18 and R19; m13 represents an integer of 0 to 4; m14 represents an integer of 0 to 5; R18 and R19 may be the same or different from one another; L represents a single bond, -S-, -O-, -NR20, CR21R22, -NCOR23; M represents an optionally substituted aryl group or an optionally substituted heterocyclic hydrocarbon group; two or more R18s may be linked together directly or through -O-, -S-, -SO-, -SO2-, -NH-, -CO-, -COO-, -CONH-, an alkylene group or a phenylene group to form a ring structure including the element S; and R20 to R23 represent a hydrogen atom, an optionally substituted alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, an optionally substituted aryl group having 6 to 20 carbon atoms or an optionally substituted aralkyl ...
술포늄염, 열 또는 광산 발생제, 열 또는 광 경화성 조성물 및 그 경화체독성 금속을 포함하지 않고, 테트라키스(펜타플루오로페닐)보레이트염 이상의 카티온 중합 성능이나 가교 반응 성능을 갖는 술포늄염, 그 술포늄염을 함유하는 것을 특징으로 하는 열 또는 광산 발생제 및 이것을 사용한 경화물은 특히 내열 시험 후에 강산이 잔존하지 않기 때문에 부재의 부식이 없고, 수지의 열화에 의해 투명성이 저하되는 문제가 없는 카티온 중합 개시제 (산 발생제) 를 이용한 에너지선 경화성 조성물 및 경화체를 제공한다. 본 발명은 하기 일반식 (1), (9), (10) 및 (11) 로 나타내는 군에서 선택되는 술포늄 카티온과 식 (a) 로 나타내는 갈레이트 아니온으로 이루어지는 술포늄염 그 술포늄염을 함유하는 것을 특징으로 하는 열 또는 광산 발생제 및 그 산 발생제와 카티온 중합성 화합물을 포함하여 이루어지는 열 또는 에너지선 경화성 조성물 및 이들을 경화시켜 이루어지는 경화체이다.[이미지]하기 일반식 (1), (9), (10) 및 (11) 로 나타내는 군에서 선택되는 술포늄 카티온과 식 (a) 로 나타내는 갈레이트 아니온으로 이루어지는 술포늄염.[화학식 1][이미지][일반식 (1) 중, n 은 0 ∼ 3 의 정수, R1 은 식 (2), (3), (4), (5), (6), (7) 및 (8) 로 나타내는 군에서 선택되는 기이고, R2 는 수소, 알킬기, 하이드록실기, 알콕시기, 알킬카르보닐기, 아릴카르보닐기, 알콕시카르보닐기, 아릴옥시카르보닐기, 아릴티오카르보닐기, 아실옥시기, 아릴티오기, 알킬티오기, 아릴기, 복소 고리형 탄화수소기, 아릴옥시기, 알킬술피닐기, 아릴술피닐기, 알킬술포닐기, 아릴술포닐기, 하이드록시(폴리)알킬렌옥시기, 치환되어도 되는 실릴기 및 아미노기, 시아노기, 니트로기 또는 할로겐 원자를 나타내고, m1 은 R2 의 개수를 나타내고, m1 은 0 ∼ 5 의 정수를 나타내고, R2 는 각각 서로 동일해도 되고 상이해도 되고, 2 개 이상의 R2 가 서로 직접 또는 -O-, -S-, -SO-, -SO2-, -NH-, -CO-, -COO-, -CONH-, 알킬렌기 혹은 페닐렌기를 개재하여 원소 S 를 포함하는 고리 구조를 형성해도 된다][화학식 2][이미지][일반식 (2), (3), (4), (5), (6), (7) 및 (8) 중, R3 ∼ R11 은, 서로 독립적으로, 수소 원자, 알킬기, 하이드록실기, 알콕시기, 알킬카르보닐기, 아릴카르보닐기, 알콕시카르보닐기, 아릴옥시카르보닐기, 아릴티오카르보닐기, 아실옥시기, 아릴티오기, 알킬티오기, 아릴기, 복소 고리형 탄화수소기, 아릴옥시기, 알킬술피닐기, 아릴술피닐기, 알킬술포닐기, 아릴술포닐기, 하이드록시(폴리)알킬렌옥시기, 치환되어도 되는 실릴기 및 아미노기, 시아노기, 니트로기 또는 할로겐 원자를 나타내고, m2 ∼ m10 은 각각 R3 ∼ R11 의 개수를 나타내고, m7 및 m10 은 0 ∼ 3 의 정수를 나타내고, m4, m5 및 m8 은 0 ∼ 4 의 정수를 나타내고, m6 및 m9 는 0 ∼ 5 의 정수를 나타내고, m2 는 0 ∼ 7 의 정수를 나타내고, m3 은 0 ∼ 9 의 정수를 나타내고, R3 ∼ R11 은 각각 서로 동일해도 되고 상이해도 되고, X 는 -SO-, -SO2-, -O- 이고, Y 는 단결합, -S-, -SO-, -SO2-, -O-, -CO-, -NR12, -CR13R14- 이고, Z 는 -S-, -SO2-, -O-, -NR15- 이고, Y 는 각각 서로 동일해도 되고 상이해도 되고, R12 ∼ R15 는, 수소 원자, 치환되어도 되는 탄소 원자수 1 ∼ 18 의 알킬기, 치환되어도 되는 탄소 원자수 6 ∼ 20 의 아릴기 또는 치환되어도 되는 탄소 원자수 7 ∼ 20 의 아르알킬기를 나타낸다][화학식 3][이미지][일반식 (9) 중, R16 및 R17 은 수소 원자, 알킬기, 하이드록실기, 알콕시기, 알킬카르보닐기, 아릴카르보닐기, 알콕시카르보닐기, 아릴옥시카르보닐기, 아릴티오카르보닐기, 아실옥시기, 아릴티오기, 알킬티오기, 아릴기, 복소 고리형 탄화수소기, 아릴옥시기, 알킬술피닐기, 아릴술피닐기, 알킬술포닐기, 아릴술포닐기, 하이드록시(폴리)알킬렌옥시기, 치환되어도 되는 실릴기 및 아미노기, 시아노기, 니트로기 또는 할로겐 원자를 나타내고, m11 및 m12 는 R16 및 R17 의 개수를 나타내고, m11 은 0 ∼ 5 의 정수를 나타내고, m12 는 0 ∼ 4 의 정수를 나타내고, R16 및 R17 은 각각 서로 동일해도 되고 상이해도 된다][화학식 4][이미지][일반식 (10) 중, n 은 2 또는 3 의 정수이고, R18 및 R19 는 수소 원자, 알킬기, 하이드록실기, 알콕시기, 알킬카르보닐기, 아릴카르보닐기, 알콕시카르보닐기, 아릴옥시카르보닐기, 아릴티오카르보닐기, 아실옥시기, 아릴티오기, 알킬티오기, 아릴기, 복소 고리형 탄화수소기, 아릴옥시기, 알킬술피닐기, 아릴술피닐기, 알킬술포닐기, 아릴술포닐기, 하이드록시(폴리)알킬렌옥시기, 치환되어도 되는 실릴기, 아미노기, 시아노기, 니트로기 또는 할로겐 원자를 나타내고, m13 및 m14 는 R18 및 R19 의 개수를 나타내고, m13 은 0 ∼ 4 의 정수를 나타내고, m14 는 0 ∼ 5 의 정수를 나타내고, R18 및 R19 는 각각 서로 동일해도 되고 상이해도 되고, L 은 단결합, -S-, -O-, -NR20-, -CR21R22-, -NCOR23- 이고, M 은 치환되어도 되는 아릴기 또는 치환되어도 되는 복소 고리형 탄화수소기이고, 2 개 이상의 R18 이 서로 직접 또는 -O-, -S-, -SO-, -SO2-, -NH-, -CO-, -COO-, -CONH-, 알킬렌기 혹은 페닐렌기를 개재하여 원소 S 를 포함하는 고리 구조를 형성해도 되고, R20 ∼ R23 은, 수소 원자, 치환되어도 되는 탄소 원자수 1 ∼ 18 의 알킬기, 치환되어도 되는 탄소 원자수 6 ∼ 20 의 아릴기 또는 치환되어도 되는 탄소 원자수 7 ∼ 20 의 아르알킬기를 나타낸다][화학식 5][이미지][일반식 (11) 중 R24 및 R25 는 알킬기 또는 아르알킬기이고, R26 은 수소 원자, 알킬기, 하이드록실기, 카르복시기, 알콕시기, 아릴옥시기, 알킬카르보닐기, 아릴카르보닐기, 아르알킬카르보닐기, 알콕시카르보닐기, 아릴옥시카르보닐기, 아르알킬옥시카르보닐기, 알킬카르보닐옥시기, 아릴카르보닐옥시기, 아르알킬카르보닐옥시기, 알콕시카르보닐옥시기, 아릴옥시카르보닐옥시기, 아르알킬옥시카르보닐옥시기, 아릴티오카르보닐기, 아실옥시기, 아릴티오기, 알킬티오기, 아릴기, 복소 고리형 탄화수소기, 아릴옥시기, 알킬술피닐기, 아릴술피닐기, 알킬술포닐기, 아릴술포닐기, 하이드록시(폴리)알킬렌옥시기, 치환되어도 되는 실릴기 및 아미노기, 시아노기, 니트로기 또는 할로겐 원자를 나타내고, m15 는 R26 의 개수를 나타내고, m15 는 0 ∼ 5 의 정수를 나타내고, R26 은 각각 서로 동일해도 되고 상이해도 되고, 2 개 이상의 R26 이 서로 직접 또는 -O-, -S-, -SO-, -SO2-, -NH-, -CO-, -COO-, -CONH-, 알킬렌기 혹은 페닐렌기를 개재하여 원소 S 를 포함하는 고리 구조를 형성해도 된다][화학식 6][이미지][일반식 (a) 중, R27 ∼ R30 은 서로 독립적으로, 퍼플루오로알킬기, 퍼플루오로알콕시기, 니트로기, 시아노기, 아실기 및 할로겐으로 이루어지는 군에서 선택되는 기로 치환되어도 되는 페닐기 또는 퍼플루오로알킬기를 나타낸다]