Quinolinium dyes with fluorinated counter anion for dye sensitized solar cellsThe present invention relates to an electrode layer comprising a porous film made of oxide semiconductor fine particles sensitized with a quinolinium dye having a fluorinated counteranion. Moreover the present invention relatesto a photoelectric conversion device comprising said electrode layer, a dye sensitized solar cell comprising said photoelectric conversion device and to novel quinolinium dyes having a fluorinated counteranion.Comprise an electrode layer for porous-film, described porous-film is made up of the oxide semiconductor fine particle of the dye sensitization by formula (i):wherein:n is 1,2,3,4,5 or 6;r 1and r 2be independently from each other hydrogen; c 1-c 20alkyl, the wherein non-interval of alkyl or be separated with o, s, co, nr 14or its combination; c 6-c 20aryl; heteroaryl and be selected from c with 1,2 or 3 1-c 8the substituent c of alkyl 6-c 20aryl; or r 1it can be additionally the group of formula d; d is selected from formula group d.1 and d.2 independently of one another:wherein:* the key with the rest part of formula i is represented;r 17and r 18be independently from each other the c not replacing or replace 1-c 20alkyl, the c not replacing or replace 2-c 20alkenyl, the c not replacing or replace 2-c 20alkynyl, the c not replacing or replace 7-c 20aralkyl, the c not replacing or replace 8-c 20aromatic yl alkenyl, the c not replacing or replace 8-c 20aromatic yl polysulfide yl, the c not replacing or replace 6-c 20aryl, the heteroaryl not replacing or replace, the heterocyclic radical not replacing or replace, the c not replacing or replace 4-c 20cycloalkyl, the c not replacing or replace 5-c 20cycloalkenyl group and the c not replacing or replace 6-c 20cycloalkynyl radical, wherein alkyl, alkenyl, alkynyl, or the non-interval of aliphatic moiety in aralkyl, aromatic yl alkenyl or aromatic yl polysulfide yl or be separated with o, s, co, nr 14or its combination, wherein r 14for hydrogen, c 1-c 20alkyl or c 6-c 10aryl; orr 17and r 185, the 6 or 7 yuans rings not replacing or replace are formed together with the nitrogen-atoms that it connects, orr 17and r 20with r 17the nitrogen-atoms connected and and r 20and n-r 17the carbon atom of the phenyl ring connected forms 5, the 6 or 7 yuans rings not replacing or replace together; orr 17and r 22with r 17the nitrogen-atoms connected and and r 22and n-r 17the carbon atom of the phenyl ring connected forms 5, the 6 or 7 yuans rings not replacing or replace together; and/orr 18and r 19with r 18the nitrogen-atoms connected and and r 19and n-r 18the carbon atom of the phenyl ring connected forms 5, the 6 or 7 yuans rings not replacing or replace together; r 15, r 16, r 19, r 20, r 21, r 22, r 23and r 24be independently from each other hydrogen, nr 25r 26, or 25, sr 25, nr 25-nr 26r 27, nr 25-or 26, o-co-r 25, o-co-or 25, o-co-nr 25r 26, nr 25-co-r 26, nr 25-co-or 26, nr 25-co-nr 26r 27, co-r 25, co-or 25, co-nr 25r 26, s-co-r 25, co-sr 25, co-nr 25-nr 26r 27, co-nr 25-or 26, co-o-co-r 25, co-o-co-or 25, co-o-co-nr 25r 26, co-nr 25-co-r 26, co-nr 25-co-or 26, the c that do not replace or replace 1-c 20alkyl, the c not replacing or replace 2-c 20alkenyl, the c not replacing or replace 2-c 20alkynyl, the c not replacing or replace 7-c 20aralkyl, the c not replacing or replace 8-c 20aromatic yl alkenyl, the c not replacing or replace 8-c 20aromatic yl polysulfide yl, the c not replacing or replace 6-c 20aryl, the heteroaryl not replacing or replace, the heterocyclic radical not replacing or replace, the c not replacing or replace 4-c 20cycloalkyl, the c not replacing or replace 5-c 20cycloalkenyl group and the c not replacing or replace 6-c 20cycloalkynyl radical, wherein alkyl, alkenyl, alkynyl, or the non-interval of aliphatic moiety in aralkyl, aromatic yl alkenyl or aromatic yl polysulfide yl or be separated with o, s, co, nr 14or its combination; r 25, r 26and r 27the c being independently from each other hydrogen, not replacing or replace 1-c 20alkyl, the c not replacing or replace 2-c 20alkenyl, the c not replacing or replace 2-c 20alkynyl, the c not replacing or replace 7-c 20aralkyl, the c not replacing or replace 8-c 20aromatic yl alkenyl, the c not replacing or replace 8-c 20aromatic yl polysulfide yl, the c not replacing or replace 6-c 20aryl, the heteroaryl not replacing or replace, the heterocyclic radical not replacing or replace, the c not replacing or replace 4-c 20cycloalkyl, the c not replacing or replace 5-c 20cycloalkenyl group and the c not replacing or replace 6-c 20cycloalkynyl radical, wherein alkyl, alkenyl, alkynyl, or the non-interval of aliphatic moiety in aralkyl, aromatic yl alkenyl or aromatic yl polysulfide yl or be separated with o, s, co, nr 14or its combination; a is formula group a.1, a.2, a.3, a.4 or a.5:wherein:# represents the key with the rest part of formula i,r 29, r 30, r 31, r 32, r 33, r 34and r 35be independently from each other group g, hydrogen, halogen, or 36, the c that do not replace or replace 1-c 20alkyl, the c not replacing or replace 2-c 20alkenyl, the c not replacing or replace 2-c 20alkynyl, the c not replacing or replace 7-c 20aralkyl, the c not replacing or replace 8-c 20aromatic yl alkenyl, the c not replacing or replace 8-c 20aromatic yl polysulfide yl, the c not replacing or replace 6-c 20aryl, the heteroaryl not replacing or replace, the heterocyclic radical not replacing or replace, the c not replacing or ...
염료 감응 태양 전지용 플루오린화 반대 음이온을 갖는 퀴놀리늄 염료본 발명은 플루오린화 반대음이온을 갖는 퀴놀리늄 염료로 감응되는 산화물 반도체 미립자로 제조된 다공성 필름을 포함하는 전극층에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 상기 전극층을 포함하는 광전 변환 디바이스, 상기 광전 변환 디바이스를 포함하는 염료 감응 태양 전지 및 플루오린화 반대음이온을 갖는 신규한 퀴놀리늄 염료에 관한 것이다.하기 화학식 I의 염료로 감응되는 산화물 반도체 미립자로 제조된 다공성 필름을 포함하는 전극층.<화학식 I>[이미지]상기 식에서,n은 1, 2, 3, 4, 5 또는 6이고;R1 및 R2는 서로 독립적으로 수소, C1-C20-알킬 (여기서 알킬은 비개재되거나 또는 O, S, CO, NR14 또는 그의 조합이 개재됨), C6-C20-아릴, 헤테로아릴, 및 C6-C20-아릴 (이는 C1-C8-알킬로부터 선택된 1, 2 또는 3개의 치환기를 가짐)로부터 선택되거나; 또는 R1은 추가로 화학식 D의 라디칼일 수 있고;각각의 D는 독립적으로 하기 화학식 D.1 및 D.2의 라디칼로부터 선택되고:<화학식 D.1 및 D.2>[이미지]상기 식에서,*는 화학식 I의 나머지 화합물에 대한 결합을 나타내고;R17 및 R18은 서로 독립적으로 비치환 또는 치환된 C1-C20-알킬, 비치환 또는 치환된 C2-C20-알케닐, 비치환 또는 치환된 C2-C20-알키닐, 비치환 또는 치환된 C7-C20-아르알킬, 비치환 또는 치환된 C8-C20-아르알케닐, 비치환 또는 치환된 C8-C20-아르알키닐, 비치환 또는 치환된 C6-C20-아릴, 비치환 또는 치환된 헤테로아릴, 비치환 또는 치환된 헤테로시클릴, 비치환 또는 치환된 C4-C20-시클로알킬, 비치환 또는 치환된 C5-C20-시클로알케닐 및 비치환 또는 치환된 C6-C20-시클로알키닐로부터 선택되고, 여기서 알킬, 알케닐, 알키닐, 또는 아르알킬, 아르알케닐 또는 아르알키닐에서의 지방족 모이어티는 비개재되거나 또는 O, S, CO, NR14 또는 그의 조합이 개재되고, 여기서 R14는 수소, C1-C20-알킬 또는 C6-C10-아릴이거나; 또는R17 및 R18은 이들이 결합되어 있는 질소 원자와 함께 비치환 또는 치환된 5-, 6- 또는 7-원 고리를 형성하거나; 또는R17 및 R20은 R17이 결합되어 있는 질소 원자 및 R20 및 N-R17이 결합되어 있는 벤젠 고리의 탄소 원자와 함께 비치환 또는 치환된 5-, 6- 또는 7-원 고리를 형성하거나; 또는R17 및 R22는 R17이 결합되어 있는 질소 원자 및 R22 및 N-R17이 결합되어 있는 벤젠 고리의 탄소 원자와 함께 비치환 또는 치환된 5-, 6- 또는 7-원 고리를 형성하고/거나;R18 및 R19는 R18이 결합되어 있는 질소 원자 및 R19 및 N-R18이 결합되어 있는 벤젠 고리의 탄소 원자와 함께 비치환 또는 치환된 5-, 6- 또는 7-원 고리를 형성하고;R15, R16, R19, R20, R21, R22, R23 및 R24는 서로 독립적으로 수소, NR25R26, OR25, SR25, NR25-NR26R27, NR25-OR26, O-CO-R25, O-CO-OR25, O-CO-NR25R26, NR25-CO-R26, NR25-CO-OR26, NR25-CO-NR26R27, CO-R25, CO-OR25, CO-NR25R26, S-CO-R25, CO-SR25, CO-NR25-NR26R27, CO-NR25-OR26, CO-O-CO-R25, CO-O-CO-OR25, CO-O-CO-NR25R26, CO-NR25-CO-R26, CO-NR25-CO-OR26, 비치환 또는 치환된 C1-C20-알킬, 비치환 또는 치환된 C2-C20-알케닐, 비치환 또는 치환된 C2-C20-알키닐, 비치환 또는 치환된 C7-C20-아르알킬, 비치환 또는 치환된 C8-C20-아르알케닐, 비치환 또는 치환된 C8-C20-아르알키닐, 비치환 또는 치환된 C6-C20-아릴, 비치환 또는 치환된 헤테로아릴, 비치환 또는 치환된 헤테로시클릴, 비치환 또는 치환된 C4-C20-시클로알킬, 비치환 또는 치환된 C5-C20-시클로알케닐 및 비치환 또는 치환된 C6-C20-시클로알키닐로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서 알킬, 알케닐, 알키닐, 또는 아르알킬, 아르알케닐 또는 아르알키닐에서의 지방족 모이어티는 비개재되거나 또는 O, S, CO, NR14 또는 그의 조합이 개재되고;R25, R26 및 R27은 서로 독립적으로 수소, 비치환 또는 치환된 C1-C20-알킬, 비치환 또는 치환된 C2-C20-알케닐, 비치환 또는 치환된 C2-C20-알키닐, 비치환 또는 치환된 C7-C20-아르알킬, 비치환 또는 치환된 C8-C20-아르알케닐, 비치환 또는 치환된 C8-C20-아르알키닐, 비치환 또는 치환된 C6-C20-아릴, 비치환 또는 치환된 헤테로아릴, 비치환 또는 치환된 헤테로시클릴, 비치환 또는 치환된 C4-C20-시클로알킬, 비치환 또는 치환된 C5-C20-시클로알케닐 및 비치환 또는 치환된 C6-C20-시클로알키닐로부터 선택되고, 여기서 알킬, 알케닐, 알키닐, 또는 아르알킬, 아르알케닐 또는 아르알키닐에서의 지방족 모이어티는 비개재되거나 또는 O, S, CO, NR14 또는 그의 조합이 개재되고;A는 하기 화학식 A.1, A.2, A.3, A.4 또는 A.5의 라디칼이고:<화학식 A.1 내지 A.5>[이미지]상기 식에서,#은 화학식 I의 나머지 화합물에 대한 결합을 나타내고;R29, R30, R31, R32, R33, R34 및 R35는 서로 독립적으로 라디칼 G, 수소, 할로겐, OR36, 비치환 또는 치환된 C1-C20-알킬, 비치환 또는 치환된 C2-C20-알케닐, 비치환 또는 치환된 C2-C20-알키닐, 비치환 또는 치환된 C7-C20-아르알킬, 비치환 또는 치환된 C8-C20-아르알케닐, 비치환 또는 치환된 C8-C20-아르알키닐, 비치환 또는 치환된 C6-C20-아릴, 비치환 또는 치환된 헤테로아릴, 비치환 또는 치환된 헤테로시클릴, 비치환 또는 치환된 C5-C20-시클로알킬, 비치환 또는 치환된 C5-C20-시클로알케닐 및 비치환 또는 치환된 C6-C20-시클로알키닐로부터 선택되고, 여기서 알킬, 알케닐, 알키닐, 또는 아르알킬, 아르알케닐 또는 아르알키닐에서의 지방족 모이어티는 비개재되거나 또는 O, S, CO, NR14 또는 그의 조합이 개재되고;단, 라디칼 R29, R30, R31, R32, R33, R34 및 R35 중 적어도 하나는 라디칼 G이고, 여기서 R36은 비치환 또는 치환된 C1-C20-알킬, 비치환 또는 치환된 C6-C20-아릴, 비치환 또는 치환된 헤테로아릴이고, 여기서 알킬은 비개재되거나 또는 O, S, CO, NR14 또는 그의 조합이 개재되고; G는 -R28-COOH, -R28-COO-Z+, -R28-CO(C=O)OH, -R28-CO(C=O)O-Z+, -R28-S(=O)2OH, -R28-S(=O)2O-Z+, -R2-O-S(=O)2OH, -R28-O-S(=O)2O-Z+, -R28-P(=O)(OH)2, -R28-P(=O)(O-Z+)2, -R28-P(=O)(OH)(O-Z+), -R28-O-P(=O)(OH)2, -R28-O-P(=O)(O-Z+)2, -R28-O-P(=O)(OH)(O-Z+), -R28-CO-NH-OH, -R28-S(=O)2NH-OH, -R28-NR14-S(=O)2OH 및 -R28-NR14-S(=O)2O-Z+로부터 선택되고; 여기서 R28은 직접 결합, C1-C20-알킬렌, C2-C4-알케닐렌 또는 C6-C10-아릴렌이고; Z+는 유기 또는 무기 양이온 동등물이고;Y-는 BF4-, PF6-, SbF6-, AsF6-, 또는 하기 기 Y.1, Y.2, Y.3, Y.4, Y.5 및 Y.6으로부터 선택된 플루오린화 유기 음이온이고:<화학식 Y.1 내지 Y.6>[이미지]상기 식에서,X-는 S(=O)2O-, O-S(=O)2O-, COO-, [이미지] 또는 [이미지]이고;Rf1은 할로겐, 비치환 또는 치환된 C1-C20-알킬, 비치환 또는 치환된 할로알킬, 비치환 또는 치환된 C2-C20-알케닐, 비치환 또는 치환된 할로알케닐, 비치환 또는 치환된 C2-C20-알키닐, 비치환 또는 치환된 할로알키닐, 비치환 또는 치환된 C7-C20-아르알킬, 비치환 또는 치환된 C8-C20-아르알케닐, 비치환 또는 치환된 C8-C20-아르알키닐, 비치환 또는 치환된 C6-C20-아릴, 비치환 또는 치환된 헤테로아릴, 비치환 또는 치환된 헤테로시클릴, 비치환 또는 치환된 C4-C20-시클로알킬, 비치환 또는 치환된 C5-C20-시클로알케닐 및 비치환 또는 치환된 C6-C20-시클로알키닐이고, 여기서 알킬, 할로알킬, 알케닐, 할로알케닐, 알키닐, 할로알키닐, 또는 아르알킬, 아르알케닐 또는 아르알키닐에서의 지방족 모이어티는 비개재되거나 또는 O, S, CO, NR14 또는 그의 조합이 개재되고,Rf2, Rf3, Rf4, Rf5 및 Rf6은 독립적으로 할로겐, 수소, NR25R26, OR25, SR25, NR25-NR26R27, NR25-OR26, O-CO-R25, O-CO-OR25, O-CO-NR25R26, NR25-CO-R26, NR25-CO-OR26, NR25-CO-NR26R27, CO-R25, CO-OR25, CO-NR25R26, S-CO-R25, CO-SR25, CO-NR25-NR26R27, CO-NR25-OR26, CO-O-CO-R25, CO-O-CO-OR25, CO-O-CO-NR25R26, CO-NR25-CO-R26, CO-NR25-CO-OR26, 비치환 또는 치환된 C1-C20-알킬, 비치환 또는 치환된 C2-C20-알케닐, 비치환 또는 치환된 C2-C20-알키닐, 비치환 또는 치환된 C6-C20-아릴, 비치환 또는 치환된 헤테로아릴, 비치환 또는 치환된 헤테로시클릴, 비치환 또는 치환된 C7-C20-아르알킬, 비치환 또는 치환된 C8-C20-아르알케닐, 비치환 또는 치환된 C8-C20-아르알키닐, 비치환 또는 치환된 C4-C20-시클로알킬, 비치환 또는 치환된 C5-C20-시클로알케닐 및 비치환 또는 치환된 C6-C20-시클로알키닐로부터 선택되고, 여기서 알킬, 알케닐, 알키닐, 또는 아르알킬, 아르알케닐 또는 아르알키닐에서의 지방족 모이어티는 비개재되거나 또는 O, S, CO, NR14 또는 그의 조합이 개재되고; 단, 라디칼 Rf2, Rf3, Rf4, Rf5 및 Rf6 중 적어도 하나는 플루오린 또는 C1-C20-플루오로알킬이고, 여기서 플루오로알킬은 비개재되거나 또는 O, S, NR14, CO 또는 그의 조합이 개재되고;X1, X2 및 X3은 서로 독립적으로 S(=O)2 및 CO로부터 선택되고;...