A process for the palladium-catalyzed coupling of terminal alkynes with aryl tosylatesThe present invention relates to a process for the regioselective synthesis of compounds of the formula (I), wherein R1; R2; R3; R4; R5; J and W have the meanings indicated in the claims. The present invention provides an efficient and general palladium-catalyzed coupling process for aryl tosylates with terminal alkynes to a wide variety of substituted, multifunctional aryl-1-alkynes of the formula (I) useful for the production of intermediates in the preparation for pharmaceuticals, diagnostic agents, liquid crystals, polymers, herbicides, fungicidals, nematicidals, parasiticides, insecticides, acaricides and arthropodicides.The method for the physiology of the mixture of these forms of all stereoisomeric forms in any ratio of preparation i compound and/or formula (i) compound and/or any ratio and/or formula (i) the compound salt that can tolerate, (i) is as follows for described formula:wherein:j is a covalent linkage;-(c 1-c 6)-alkylidene group, wherein alkylidene group be unsubstituted or independently of one another by r6 single-, two-or three replacements; -(c 3-c 8)-cycloalkyl, wherein cycloalkyl be unsubstituted or independent each other by r14 single-, two-or three replacements; -(c 6-c 14)-aryl, wherein aryl is unsubstituted or independently of one another by r13 single, secondary, three times or replace for four times; or -(c 4-c 14)-heteroaryl, wherein heteroaryl is unsubstituted or independently of one another by r13 single, secondary, three times or replace for four times; w is a hydrogen atom,-(c 1-c 6)-alkyl, wherein alkyl be unsubstituted or independently of one another by r6 single-, two-or three replacements; -(c 3-c 8)-cycloalkyl, wherein cycloalkyl be unsubstituted or independently of one another by r6 single-, two-or three replacements; -(c 6-c 14)-aryl, wherein aryl is unsubstituted or independently of one another by r6 single, secondary, three times or replace for four times; or -(c 4-c 14)-heteroaryl, wherein heteroaryl is unsubstituted or independently of one another by r6 single, secondary, three times or replace for four times; r1, r2, r3, r4, r5 and r6 are identical or different independently of one another, fora) hydrogen atom,b)-(c 1-c 4)-alkyl, wherein alkyl is unsubstituted or is replaced 1-3 time by r13, c) halogen,d) phenyl oxygen base-, wherein phenyl oxygen base is unsubstituted or is replaced 1-3 time by r13,e)-(c 1-c 3)-fluoroalkyl, f)-n (r15)-(c 1-c 4)-alkyl, wherein alkyl is unsubstituted or is replaced 1-3 time by r13, g)-(c 6-c 14)-aryl, wherein aryl is unsubstituted or independently of one another by r13 single, secondary, three times or replace for four times, h)-(c 4-c 14)-heteroaryl, wherein heteroaryl is unsubstituted or independently of one another by r13 single, secondary, three times or replace for four times, i)-(c 3-c 8)-cycloalkyl, wherein said cycloalkyl are unsubstituted or independently of one another by r13 single, secondary, three times or replace for four times, j) 3-7 unit cyclic group contains 1,2,3 or 4 heteroatoms that is selected from nitrogen, sulphur or oxygen, wherein said cyclic group be unsubstituted or independently of one another by r13 single, secondary, replace for three times or four times,k)-o-cf 3， l)-o-(c 1-c 4)-alkyl, wherein alkyl is unsubstituted or is replaced 1-3 time by r13, m)-no 2， n)-cn，o)-oh，p)-c(o)-r15，q)-c(o)-o-r16，r)-c(o)-n(r16)-r12，s)-n(r16)-r12，t)-n(r15)-so 2-r15， v)-s-r15，w)-so n-r15, wherein n is 1 or 2, x)-so 2-n (r16)-r12 or y)-si (r16) (r16)-r12, perhapsr1 and r2, r2 and r3, r3 and r4 or r4 and r5 form with the atom that they were connected and contain at the most 0,1,2,3 or 4 heteroatomic 5-8 unit ring that is selected from nitrogen, sulphur or oxygen, and wherein said ring is unsubstituted or replaced 1,2,3 or 4 time by r14,r15 be hydrogen atom ,-(c 1-c 3)-fluoroalkyl or-(c 1-c 6)-alkyl, r16 and r12 are identical or different independently of one another, fora) hydrogen atom,b)-(c 1-c 6)-alkyl, wherein alkyl be unsubstituted or independently of one another by r13 single-, two-or three replacements, c)-c (o)-(c 1-c 4)-alkyl, d)-(c 6-c 14)-aryl-, wherein aryl be unsubstituted or independently of one another by r13 single-, two-or three replacements, e)-(c 4-c 14)-heteroaryl, wherein heteroaryl be unsubstituted or independently of one another by r13 single-, two-or three replacements, r13 is a halogen;-no 2-cn;=o;-oh;-(c 1-c 8)-alkyl;-(c 1-c 8)-alkoxyl group;-cf 3phenyl oxygen base-;-c (o)-r15;-c (o)-o-r17; -c(o)-n(r17)-r18；-n(r17)-r18；-n(r15)-so 2-r15；-s-r15； -so n-r15, wherein n is 1 or 2;-so 2-n (r17)-r18-;-(c 6-c 14)-aryl, wherein aryl be unsubstituted or independent each other by r14 single-, two-or three replacements; -(c 4-c 14)-heteroaryl, wherein heteroaryl be unsubstituted or independent each other by r14 single-, two-or three replacements;-(c 3-c 8)-cycloalkyl, wherein said cycloalkyl be unsubstituted or independent each other by r14 single-, two-or three replacements; or contain at the most 1,2,3 or 4 heteroatomic 3-7 unit cyclic group that is selected from nitrogen, sulphur or oxygen, wherein said cyclic group be unsubstituted or independent each other by r14 single-, two-or three replacements, r14 be halogen ,-oh ,=o ,-cn ,-cf 3,-(c 1-c 8)-alkyl ,-(c 1-c 4)-alkoxyl group ,-no 2,-c (o)-oh ,-cn ,-nh 2,-c (o)-o-(c 1-c 4)-alkyl ,-(c 1-c 8)-alkyl sulphonyl ,-c (o)-nh-(c 1-c 8)-alkyl ,-c (o)-n-[(c 1-c 8)-alkyl] 2,-c (o)-nh 2,-s-r15 ,-n (r15)-c (o)-nh-(c 1-c 8)-alkyl or-n (r15)-c (o)-n-[(c 1-c 8)-alkyl] 2, r17 and r18 are identical or different independently of one another, fora) hydrogen atom,b)-(c 1-c 6)-alkyl, c)-(c 6-c ...
말단 알킨과 아릴 토실레이트와의 팔라듐 촉매되는 커플링 방법본 발명은 화학식 I의 화합물의 위치선택적 합성방법에 관한 것이다. 화학식 I  위의 화학식 I에서, R1, R2, R3, R4, R5, J 및 W는 청구항에 나타낸 의미를 갖는다. 본 발명은 약제, 진단제, 액정, 중합체, 제초제, 살진균제, 살선충제, 구충제, 살충제, 살비제 및 살절지동물제의 제조에서의 중간체의 생성에 유용한, 매우 다양한 화학식 I의 치환된 다관능성 아릴-1-알킨을 제조하기 위한, 아릴 토실레이트와 말단 알킨에 대한 유효하고 일반적인 팔라듐 촉매되는 커플링 공정을 제공한다.화학식 II의 화합물을 팔라듐 촉매, 염기, 두자리 리간드 및 양성자성 용매의 존재하에 화학식 III의 화합물과 반응시켜 화학식 I의 화합물을 수득하고, 임의로 화학식 I의 화합물을 생리학적으로 허용되는 이의 염으로 전환시킴을 포함하는, 화학식 I의 화합물 및/또는 화학식 I의 화합물의 모든 입체이성체 형태 및/또는 이들 형태의 임의 비율의 혼합물 및/또는 생리학적으로 허용되는 화학식 I의 화합물의 염의 제조방법. 화학식 I [이미지] 화학식 II [이미지] 화학식 III [이미지] 위의 화학식 I, II 및 III에서, J는 공유 결합; -(C1-C6)-알킬렌{여기서, 알킬렌은 치환되지 않거나 서로 독립적으로 R6에 의하여 일치환, 이치환 또는 삼치환된다}; -(C3-C8)-사이클로알킬{여기서, 사이클로알킬은 치환되지 않거나 서로 독립적으로 R14에 의하여 일치환, 이치환 또는 삼치환된다}; -(C6-C14)-아릴{여기서, 아릴은 치환되지 않거나 서로 독립적으로 R13에 의하여 일치환, 이치환, 삼치환 또는 사치환된다}; 또는 -(C4-C14)-헤테로아릴{여기서, 헤테로아릴은 치환되지 않거나 서로 독립적으로 R13에 의하여 일치환, 이치환, 삼치환 또는 사치환된다}이고, W는 수소원자; -(C1-C6)-알킬{여기서, 알킬은 치환되지 않거나 서로 독립적으로 R6에 의하여 일치환, 이치환 또는 삼치환된다}; -(C3-C8)-사이클로알킬{여기서, 사이클로알킬은 치환되지 않거나 서로 독립적으로 R6에 의하여 일치환, 이치환 또는 삼치환된다}; -(C6-C14)-아릴{여기서, 아릴은 치환되지 않거나 서로 독립적으로 R6에 의하여 일치환, 이치환, 삼치환 또는 사치환된다}; 또는 -(C4-C14)-헤테로아릴{여기서, 헤테로아릴은 치환되지 않거나 서로 독립적으로 R6에 의하여 일치환, 이치환, 삼치환 또는 사치환된다}이고, R1, R2, R3, R4, R5 및 R6은 서로 독립적으로 동일하거나 상이하며, a) 수소원자, b) -(C1-C4)-알킬{여기서, 알킬은 치환되지 않거나 R13에 의하여 1 내지 3회 치환된다}, c) 할로겐, d) 페닐옥시-{여기서, 페닐옥시는 치환되지 않거나 R13에 의하여 1 내지 3회 치환된다}, e) -(C1-C3)-플루오로알킬, f) -N(R15)-(C1-C4)-알킬{여기서, 알킬은 치환되지 않거나 R13에 의하여 1 내지 3회 치환된다}, g) -(C6-C14)-아릴{여기서, 아릴은 치환되지 않거나 서로 독립적으로 R13에 의하여 일치환, 이치환, 삼치환 또는 사치환된다}, h) -(C4-C14)-헤테로아릴{여기서, 헤테로아릴은 치환되지 않거나 서로 독립적으로 R13에 의하여 일치환, 이치환, 삼치환 또는 사치환된다}, i) -(C3-C8)-사이클로알킬{여기서, 사이클로알킬은 치환되지 않거나 서로 독립적으로 R13에 의하여 일치환, 이치환, 삼치환 또는 사치환된다}, j) 질소, 황 및 산소로부터 선택된 1, 2, 3 또는 4개의 헤테로원자를 함유하는 3원 내지 7원 사이클릭 잔기{여기서, 사이클릭 잔기는 치환되지 않거나 서로 독립적으로 R13에 의하여 일치환, 이치환, 삼치환 또는 사치환된다}, k) -O-CF3, l) -O-(C1-C4)-알킬{여기서, 알킬은 치환되지 않거나 R13에 의하여 1 내지 3회 치환된다}, m) -NO2, n) -CN, o) -OH, p) -C(O)-R15, q) -C(O)-O-R16, r) -C(O)-N(R16)-R12, s) -N(R16)-R12, t) -N(R15)-SO2-R15, v) -S-R15, w) -SOn-R15{여기서, n은 1 또는 2이다}, x) -SO2-N(R16)-R12 또는 y) -Si(R16)(R16)-R12이거나, R1과 R2, R2와 R3, R3과 R4 또는 R4와 R5는 이들이 결합된 원자와 함께, 질소, 황 및 산소로부터 선택된 0, 1, 2, 3 또는 4개 이하의 헤테로원자를 함유하는 5원 또는 8원 환{여기서, 환은 치환되지 않거나 R14에 의하여 1, 2, 3 또는 4회 치환된다}을 형성하고, R15는 수소원자, -(C1-C3)-플루오로알킬 또는 -(C1-C6)-알킬이고, R16 및 R12는 서로 독립적으로 동일하거나 상이하며, a) 수소원자, b) -(C1-C6)-알킬{여기서, 알킬은 치환되지 않거나 서로 독립적으로 R13에 의하여 일치환, 이치환 또는 삼치환된다}, c) -C(O)-(C1-C4)-알킬, d) -(C6-C14)-아릴-{여기서, 아릴은 치환되지 않거나 서로 독립적으로 R13에 의하여 일치환, 이치환 또는 삼치환된다} 또는 e) -(C4-C14)-헤테로아릴{여기서, 헤테로아릴은 치환되지 않거나 서로 독립적으로 R13에 의하여 일치환, 이치환 또는 삼치환된다}이고, R13은 할로겐, -NO2, -CN, =O, -OH, -(C1-C8)-알킬, -(C1-C8)-알콕시, -CF3, 페닐옥시-, -C(O)-R15, -C(O)-O-R17, -C(O)-N(R17)-R18, -N(R17)-R18, -N(R15)-SO2-R15, -S-R15, -SOn-R15{여기서, n은 1 또는 2이다}, -SO2-N(R17)-R18-, -(C6-C14)-아릴{여기서, 아릴은 치환되지 않거나 서로 독립적으로 R14에 의하여 일치환, 이치환 또는 삼치환된다}, -(C4-C14)-헤테로아릴{여기서, 헤테로아릴은 치환되지 않거나 서로 독립적으로 R14에 의하여 일치환, 이치환 또는 삼치환된다}, -(C3-C8)-사이클로알킬{여기서, 사이클로알킬은 치환되지 않거나 서로 독립적으로 R14에 의하여 일치환, 이치환 또는 삼치환된다}, 또는 질소, 황 및 산소로부터 선택된 1, 2, 3 또는 4개 이하의 헤테로원자를 함유하는, 3원 내지 7원 사이클릭 잔기{여기서, 사이클릭 잔기는 치환되지 않거나 서로 독립적으로 R14에 의하여 일치환, 이치환 또는 삼치환된다}이고, R14는 할로겐, -OH, =O, -CN, -CF3, -(C1-C8)-알킬, -(C1-C4)-알콕시, -NO2, -C(O)-OH, -CN, -NH2, -C(O)-O-(C1-C4)-알킬, -(C1-C8)-알킬설포닐, -C(O)-NH-(C1-C8)-알킬, -C(O)-N-[(C1-C8)-알킬]2, -C(O)-NH2, -S-R15, -N(R15)-C(O)-NH-(C1-C8)-알킬 또는 -N(R15)-C(O)-N-[(C1-C8)-알킬]2이고, R17 및 R18은 서로 독립적으로 동일하거나 상이하며, a) 수소원자, b) -(C1-C6)-알킬, c) -(C6-C14)-아릴- 또는 d) -(C4-C14)-헤테로아릴이고, R7, R8, R9, R10 및 R11은 a) 수소원자, b) -(C1-C4)-알킬, c) 할로겐, d) -(C1-C3)-플루오로알킬, e) -O-CF3, f) -NO2, g) -CN, h) -OH, i) -C(O)-R15, j) -C(O)-O-R16, k) -C(O)-N(R16)-R12, l) -N(R16)-R12, m) -SOn-R15{여기서, n은 1 또는 2이다}, 또는 n) -SO2-N(R16)-R12이다.