PHOTO-CURABLE HARD COAT COMPOSITIONS, METHODS, AND ARTICLES DERIVED THEREFROMA photo-curable hard coat composition includes certain red-shifted ultraviolet light absorbers (UVA) that include a combination of alpha-hydroxyl ketone and bisacylphosphine oxide photoinitiators.A kind of photo curable hard coating composition comprising:a) ethylenic bond unsaturated polymerizable compound；b) the red shift uv absorbent or formula (i) of formula (i) or (ii), formula (ii) and any two in formula (iii) mixture；with andc) combination of photoinitiator, the combination include:i) alpha-alcohol ketone photoinitiator；andii) double acylphosphine oxide photoinitiators；andoptionally, d) hindered amine light stabilizer,wherein:r1it is hydrogen, linear chain or branched chain c1-24alkyl, linear chain or branched chain c2-18alkenyl, c5-12naphthenic base, c7-15phenylalkyl, phenyl or with 0 to 4 c1-4the phenyl or phenylalkyl of alkyl；orr1it isl is r1linking group and be c1-12alkylidene, c2-12alkylidene, benzal, to xylylene or c5-7sub- cycloalkanes base；r2it is linear chain or branched chain c1-24alkyl, linear chain or branched chain c2-18alkenyl, c5-12naphthenic base, c7-15phenylalkyl, phenyl or tool there are 0 to 3 c1-4the phenyl or phenylalkyl of alkyl；either by one or more-oh ,-oco-r11、-or14,-nco or-nh2 the alkyl that or mixtures thereof group replaces；or by one or more-o- ,-nh- or-nr14what or mixtures thereof group was mixed with and it can be unsubstituted or by one or more-oh ,-or14or-nh2the alkyl or alkene that or mixtures thereof group replaces base；r11it is hydrogen, linear chain or branched chain c1-c18alkyl, c5-c12naphthenic base, linear chain or branched chain c3-c8alkenyl, phenyl, naphthalene or c7- c15phenylalkyl；r14it is hydrogen, linear chain or branched chain c1-c24alkyl；r2it is-or14, group-c (o)-o-r14、-c(o)-nhr14or-c (o)-nr14r'14, wherein r'14meaning and r14、– sr13、-nhr13or-n (r13)2、-(ch2)m-co-x1-(z)p-y-r15it is identical；x1it is-o- or-n (r16)-；y is-o- or-n (r17)-or direct key,z is c2-c12alkylidene；the c being mixed with by or mixtures thereof one to three nitrogen-atoms, oxygen atom4-c12alkylidene；or c3- c12each group of alkylidene, butenylidene, butynelene, cyclohexylidene or phenylene, the group can be in addition by hydroxyl base replaces,wherein * indicates key；or when y is direct key when, z can be direct key；m is 0,1 or 2；p is 1, or when x and y is respectively-n (r16)-and-n (r17)-when, p is also 0；r15it is hydrogen, c1-c12alkyl,group-co-c (r18)=c (h) r19, or when y is-n (r17)-when, r15with r17it is formed together group-co-ch=ch-co-；r18it is hydrogen or methyl, and r19it is hydrogen, methyl or-co-x1-r20,r20it is hydrogen, c1-c12alkyl or formulagroup；r5、r6、r7and r8it is independently hydrogen, halogen, cn, no2or nh2；r13it is the alkyl with 1 to 20 carbon atoms, the hydroxyalkyl with 2 to 20 carbon atoms, with 3 to 18 carbon atoms alkenyl, the naphthenic base with 5 to 12 carbon atoms, the phenylalkyl with 7 to 15 carbon atoms, phenyl or naphthyl, the benzene both base or naphthalene can have the alkyl of 1 to 4 carbon atoms to replace by one or two；r16and r17it is hydrogen, c independently of one another1-c12alkyl, the c being mixed with by 1 to 3 oxygen atoms3-c12alkyl, cyclohexyl or c7- c15phenylalkyl；or in the case where z is ethylidene, r16with r17also it is formed together ethylidene；x is o or ne1；e1it is hydrogen, linear chain or branched chain c1-c24alkyl, linear chain or branched chain c2-c18alkenyl, c2-c6alkynyl, c5-c12naphthenic base, phenyl, naphthalene or c7-c15phenylalkyl；or the linear chain or branched chain c1-c24alkyl, linear chain or branched chain c2-c24alkenyl, c5-c12cycloalkanes base, c2-c6alkynyl can be by one or more-f ,-oh ,-or22、-nh2、-nhr22、-n(r22)2、-nhcor23、- nr22cor23、-ocor24、-cor25、-so2r26、-po(r27)n(r28)2-n、-si(r29)n(r30)3-n、-si(r22)3、-n+(r22)3a-、-s+(r22)2a-or mixtures thereof ,-oxyranyle replaces；the linear chain or branched chain c1-c24alkyl, linear chain or branched chain are not substituted or substituted c2-c24alkenyl, c5-c12naphthenic base or c2-c6alkynyl can also by one or more-o- ,-s- ,- nh- or-nr22group or combinations thereof is mixed with；the phenyl, naphthalene or c7-c15phenylalkyl can also be by one or more halogens ,-cn ,-cf3、-no2、-nhr22、-n (r22)2、-so2r26、-po(r27)n(r28)2-n、-oh、-or22、-cor25、-r25replace；n is 0,1 or 2；r22it is linear chain or branched chain c1-c18alkyl, linear chain or branched chain c2-c18alkenyl, c5-c10naphthenic base, phenyl or naphthyl, c7-c15 phenylalkyl ought be connected to n atom or si atomic time, two r22the atom that can be bonded thereto is formed together pyrroles alkane, piperidines or morpholine ring；r23it is hydrogen, or22、nhr22、n(r22)2or and r22meaning it is identical；r24it is or22、nhr22、n(r22)2or and r22meaning it is identical；r25it is hydrogen, oh, or22、nhr22or n (r22)2, o- glycidyl or and r22meaning it is identical；r26it is oh, or22、nhr22or n (r22)2；r27it is nh2、nhr22or n (r22)2；r28it is oh or or22；r29it is cl or or22；r30it is linear chain or branched chain c1-c18alkyl；ore1it is groupwhereinq is linear chain or branched chain c2-c12alkylidene；by one or more-o-, nh or nr14the c that atom is mixed with2-c12alkylidene；c5- c10cycloalkylidene；to phenylene；or groupwherein * indicates key；r101、r102and r...
광경화성 하드코트 조성물, 방법, 및 이로부터 유도된 물품광경화성 하드코트 조성물은 α-히드록시 케톤과 비스아실포스핀 옥시드 광개시제의 조합을 포함하는 특정 적색편이 자외선 흡수제(UVA)를 포함한다.a) 에틸렌성 불포화 중합성 화합물;b) 화학식 (I) 또는 (II), 또는 화학식 (I), (II) 및 (III) 중 임의의 2개의 혼합물의 적색편이(red-shifted) UV 흡수제;c) 하기 i) 및 ii)를 포함하는 광개시제의 조합:i) α-히드록시 케톤 광개시제, 및ii) 비스아실포스핀 옥시드 광개시제; 및선택적으로, d) 입체장해(hindered) 아민 광 안정화제를 포함하는 광경화성 하드코트 코팅 조성물:[이미지] (I)[이미지] (II)[이미지](III)[식 중, R1은 수소, 직쇄 또는 분지쇄 C1-24 알킬, 직쇄 또는 분지쇄 C2-18 알케닐, C5-12 시클로알킬, C7-15 페닐알킬, 페닐, 또는 0 내지 4개의 C1-4 알킬기를 갖는 상기 페닐알킬 또는 페닐이거나; 또는R1은 [이미지] 또는 [이미지] 이고;L은 R1에 대한 연결기이며, C1-12 알킬렌, C2-12 알킬리덴, 벤질리덴, p-자일릴렌 또는 C5-7 시클로알킬렌이고;R2는 직쇄 또는 분지쇄 C1-24 알킬, 직쇄 또는 분지쇄 C2-18 알케닐, C5-12 시클로알킬, C7-15 페닐알킬, 페닐, 또는 0 내지 3개의 C1-4 알킬기를 갖는 상기 페닐알킬 또는 페닐이거나; 또는 하나 이상의 -OH, -OCO-R11, -OR14, -NCO 또는 -NH2기, 또는 이들의 혼합물로 치환된 상기 알킬, 또는 하나 이상의 -O-, -NH- 또는 -NR14-기, 또는 이들의 혼합물이 개재된 상기 알킬 또는 알케닐(이는 미치환되거나 하나 이상의 -OH, -OR14 또는 -NH2기, 또는 이들의 혼합물로 치환될 수 있음)이고;R11은 수소, 직쇄 또는 분지쇄 C1-C18알킬, C5-C12시클로알킬, 직쇄 또는 분지쇄 C3-C8알케닐, 페닐, 나프틸 또는 C7-C15 페닐알킬이고;R14는 수소, 직쇄형 또는 분지형 C1-C24 알킬이고;R2는 -OR14, 기 -C(O)-O-R14, -C(O)-NHR14 또는 -C(O)-NR14R'14(여기서 R'14는 R14와 동일한 의미를 가짐), -SR13, -NHR13 또는 -N(R13)2, -(CH2)m-CO-X1-(Z)p-Y-R15이고;X1은 -O- 또는 -N(R16)-이고;Y는 -O- 또는 -N(R17)- 또는 직접 결합이고,Z는 C2-C12-알킬렌, 1 내지 3개의 질소 원자, 산소 원자 또는 이들의 혼합물이 개재된 C4-C12알킬렌이거나, 또는 C3-C12알킬렌, 부테닐렌, 부티닐렌, 시클로헥실렌 또는 페닐렌(이들은 각각 히드록실기로 추가적으로 치환될 수 있음),[이미지] , [이미지] , [이미지] , [이미지] ,[이미지] , [이미지] (여기서 *는 결합을 나타냄)이거나; 또는 Y가 직접 결합인 경우, Z는 직접 결합일 수 있고;m은 0, 1 또는 2이고;p는 1이거나, 또는 X 및 Y가, 각각, -N(R16)- 및 -N(R17)-인 경우, p는 또한 0이고;R15는 수소, C1-C12알킬, [이미지], [이미지], 기 -CO-C(R18)=C(H)R19이거나, 또는 Y가 -N(R17)-인 경우, R15는 R17과 함께, 기 -CO-CH=CH-CO-를 형성하고;R18은 수소 또는 메틸이고, R19는 수소, 메틸 또는 -CO-X1-R20이고,R20은 수소, C1-C12알킬, 또는 화학식[이미지] 또는 [이미지]의 기이고;R5, R6, R7 및 R8은 독립적으로 수소, 할로겐, CN, NO2 또는 NH2이고;R13은 탄소수 1 내지 20의 알킬, 탄소수 2 내지 20의 히드록시알킬, 탄소수 3 내지 18의 알케닐, 탄소수 5 내지 12의 시클로알킬, 탄소수 7 내지 15의 페닐알킬, 페닐 또는 나프틸(이 둘은 모두 1 또는 2개의 탄소수 1 내지 4의 알킬로 치환될 수 있음)이고;R16 및 R17은 서로 독립적으로 수소, C1-C12-알킬, 1 내지 3개의 산소 원자가 개재된 C3-C12-알킬, 시클로헥실 또는 C7-C15페닐알킬이거나; 또는 Z가 에틸렌인 경우, R16은 R17과 함께, 또한 에틸렌을 형성하고;X는 O 또는 NE1이고;E1은 수소, 직쇄 또는 분지쇄 C1-C24알킬, 직쇄 또는 분지쇄 C2-C18알케닐, C2-C6알키닐, C5-C12시클로알킬, 페닐, 나프틸 또는 C7-C15페닐알킬이거나; 또는 상기 직쇄 또는 분지쇄 C1-C24 알킬, 직쇄 또는 분지쇄 C2-C24 알케닐, C5-C12 시클로알킬, C2-C6 알키닐은 하나 이상의 -F, -OH, -OR22, -NH2, -NHR22, -N(R22)2, -NHCOR23, -NR22COR23, -OCOR24, -COR25, -SO2R26, -PO(R27)n(R28)2-n, -Si(R29)n(R30)3-n, -Si(R22)3, -N+(R22)3 A-, -S+(R22)2 A-, -옥시라닐기, 또는 이들의 혼합물로 치환될 수 있고; 상기 직쇄 또는 분지쇄 C1-C24 알킬, 직쇄 또는 분지쇄의 미치환 또는 치환된 C2-C24 알케닐, C5-C12 시클로알킬 또는 C2-C6 알키닐에는 또한 하나 이상의 -O-, -S-, -NH- 또는 -NR22-기, 또는 이들의 조합이 개재될 수 있고;상기 페닐, 나프틸 또는 C7-C15페닐알킬은 또한 하나 이상의 할로겐, -CN, -CF3, -NO2, -NHR22, -N(R22)2, -SO2R26, -PO(R27)n(R28)2-n, -OH, -OR22, -COR25, -R25로 치환될 수 있고;n은 0, 1 또는 2이고;R22는 직쇄 또는 분지쇄 C1-C18 알킬, 직쇄 또는 분지쇄 C2-C18 알케닐, C5-C10 시클로알킬, 페닐 또는 나프틸, C7-C15 페닐알킬이거나, 또는 2개의 R22는, N 또는 Si 원자에 부착된 경우, 이들에 결합된 원자와 함께, 피롤리딘, 피페리딘 또는 모르폴린 고리를 형성할 수 있고;R23은 수소, OR22, NHR22, N(R22)2이거나, 또는 R22와 동일한 의미를 갖고;R24는 OR22, NHR22, N(R22)2이거나, 또는 R22와 동일한 의미를 갖고;R25는 수소, OH, OR22, NHR22 또는 N(R22)2, O-글리시딜이거나, 또는 R22와 동일한 의미를 갖고;R26은 OH, OR22, NHR22 또는 N(R22)2이고;R27은 NH2, NHR22 또는 N(R22)2이고;R28은 OH 또는 OR22이고;R29는 Cl 또는 OR22이고;R30은 직쇄 또는 분지쇄 C1-C18 알킬이거나; 또는E1은 기 [이미지] 또는 [이미지]이고, 여기서Q는 직쇄형 또는 분지형 C2-C12알킬렌, 하나 이상의 -O-, NH 또는 NR14 원자가 개재된 C2-C12알킬렌, C5-C10시클로알킬렌, 파라-페닐렌 또는 기 [이미지] , [이미지] , [이미지] , [이미지] , [이미지] , [이미지] (여기서 *는 결합을 나타냄)이고;R101, R102 및 R104는 독립적으로 수소, 탄소수 1 내지 24의 직쇄 또는 분지쇄 알킬, 탄소수 5 내지 12의 시클로알킬, 탄소수 7 내지 15의 페닐알킬이고;R105, R106, R107, R108 및 R109는 독립적으로 수소, 탄소수 1 내지 24의 직쇄 또는 분지쇄 알킬, 또는 탄소수 5 내지 12의 시클로알킬; 또는 1 내지 4개의 할로겐, 에폭시, 글리시딜옥시, 푸릴옥시, -R204, -OR205, -N(R205)2, -CON(R205)2, -COR205, -COOR205, -OCOR205, -OCOC(R205)=C(R205)2, -C(R205)=CCOOR205, -CN, -NCO, 또는 이들의 조합으로 치환된 상기 알킬 또는 시클로알킬; 또는 1 내지 4개의 에폭시, -O-, -NR205-, -CONR205-, -COO-, -OCO-, -CO-, -C(R205)=C(R205)COO-, -OCOC(R205)=C(R205)-, -C(R205)=C(R205)-, 페닐렌 또는 페닐렌-G-페닐렌(여기서 G는 -O-, -S-, -SO2-, -CH2- 또는 -C(CH3)2-임), 또는 이들의 조합이 개재된 상기 알킬 또는 시클로알킬, 또는 상기 언급된 기들의 조합으로 치환되고 상기 언급된 기들의 조합이 개재된 상기 알킬 또는 시클로알킬; 또는 -COR206이고;R204는 탄소수 6 내지 10의 아릴 또는 1 내지 3개의 할로겐, 탄소수 1 내지 8의 알킬, 탄소수 1 내지 8의 알콕시 또는 이들의 조합으로 치환된 상기 아릴; 탄소수 5 내지 12의 시클로알킬; 탄소수 7 내지 15의 페닐알킬 또는 1 내지 3개의 할로겐, 탄소수 1 내지 8의 알킬, 탄소수 1 내지 8의 알콕시 또는 이들의 조합으로 페닐 고리 상에 치환된 상기 페닐알킬; 또는 탄소수 2 내지 18의 직쇄 또는 분지쇄 알케닐이고;R205는 R204에서와 같이 정의되거나; 또는 R205는 또한 수소, 또는 탄소수 1 내지 24의 직쇄 또는 분지쇄 알킬, 탄소수 2 내지 24의 알케닐이고; R206은 탄소수 1 내지 18의 직쇄 또는 분지쇄 알킬, 탄소수 2 내지 12의 직쇄 또는 분지쇄 알케닐, 페녹시, 탄소수 1 내지 12의 알킬아미노, 탄소수 6 내지 12의 아릴아미노, -R207COOH 또는 -NH-R208-NCO이고;R207은 탄소수 2 내지 14의 알킬렌 또는 페닐렌이고;R208은 탄소수 2 내지 24의 알킬렌, 페닐렌, 톨릴렌 또는 디페닐메탄임].