5-pyrazolylbenzoic acid derivatives as herbicidesThe invention pertains to 5-pyrazolylbenzoic acid derivatives of novel formula (I) and salt thereof, wherein R is C1-C4 alkoxy, C1-C4 alkylthio, C1-C4 alkoxy halide or C1-C4 alkylthio halide, used as herbicides and plant desiccatives or defoliants.The 5-pyrazolylbenzoic acid derivatives of formula i or the salt of its agriculturally useful,wherein variable item has following connotation: r1hydrogen, c1-c 4-alkyl, cyano group-c1-c 4-alkyl or c1-c 4-haloalkyl; r2c1-c 4-alkoxyl, c1-c 4-alkylthio group, c1-c 4-halogenated alkoxy or c1-c 4-halogenated alkylthio; r3hydrogen, cyano group, nitro, halogen; r4it is halogen; r5cyano group, halogen, c1-c 4-alkyl, c1-c 4-haloalkyl, c1-c 4-alkoxyl or c1-c 4-halogenated alkoxy; r6be-o-r7、-s-r 7、-n(r 8)-r 7or-n (r8)-o-r 7； r 7be-x-c (r9)＝n-o-r 10、-x-c(r 9)＝n-o-z-r 10、 -x-o-n＝c(r 11，r 12)、-x-so 2-r 13or saturated 3-to 7-unit's heterocyclic radical or heterocyclic radical-c1- c 4-alkyl; described heterocyclic radical is except mu; also contain the freely ring element of the group that forms of three azepine bridges and two oxygen or sulphur atom of one to three choosing; randomly one or two of described heterocycle methylene group can be substituted by carbonyl, thiocarbonyl and/or sulfonyl, and described heterocycle can be unsubstituted or with one to four substituting group that respectively is selected from following groups: halogen, c1-c 4-alkyl, c1-c 4-alkoxyl, (c1-c 4-alkoxyl) carbonyl, (c1-c 4-alkyl) carbonyl, (c1-c 4-alkyl) ketonic oxygen base or (c1-c 4-alkyl) carbonylamino; r8hydrogen, c1-c 4-alkyl, c1-c 4-haloalkyl, c3-c 5-alkenyl, c3-c 5-halogenated alkenyl, c3-c 5-alkynyl or c1-c 4-alkyl sulphonyl; r9hydrogen, cyano group, c1-c 4-alkyl, c1-c 4-alkoxyl or c1-c 4-alkylthio group; r10hydrogen, c1-c 4-alkyl, c1-c 4-haloalkyl, c1-c 4-cyano group alkyl, two (c1-c 4-alkyl) amino-c1-c 4-alkyl, c1-c 4-alkoxy-c1-c 4-alkyl, c1-c 4-alkylthio group-c1-c 4-alkyl, (c1-c 4-alkyl) carbonyl, (c1-c 4-alkoxyl) carbonyl, two (c1-c 4-alkyl)-amino carbonyl, (c1-c 4-haloalkyl) carbonyl, c3-c 5-alkenyl, c3-c 5-halogenated alkenyl, two (c1-c 4-alkyl) amino-c3-c 5-alkenyl, c1-c 4-alkoxy-c3-c 5-alkenyl, c1-c 4-alkylthio group-c3-c 5-alkenyl, c3-c 5-alkynyl, c3-c 5-halo alkynyl, c3-c 7-cycloalkyl, if necessary, the latter can be with one to three c1-c 3-alkyl group; or phenyl, benzoyl or 5-or 6-unit heteroaryl; the latter is contained the freely hetero atom of the group that forms of three nitrogen-atoms and oxygen or sulphur atom of one to three choosing, above-mentioned phenyl and heteroaryl ring can be unsubstituted or each commutable ring element on can be with a following substituting group: nitro, cyano group, halogen, c1-c 4-alkyl, c1-c 4-haloalkyl or c1-c 4-alkoxyl; r11、r 12hydrogen, c independently of each other1-c 4-alkyl, c1-c 4-haloalkyl, c1- c 4-alkoxy-c1-c 4-alkyl, c3-c 5-alkenyl, c3-c 5-halogenated alkenyl, c3- c 5-alkynyl, c3-c 5-halo alkynyl, c3-c 7-cycloalkyl, if necessary, the latter can be with one to three c1-c 3-alkyl group, or phenyl, if necessary, can be with a following substituting group on each commutable ring element of this phenyl: nitro, cyano group, halogen, c1-c 4-alkyl, c1-c 4-haloalkyl or c1-c 4-alkoxyl, or r11and r12form saturated 3-to 8-ring together with the carbon atom of its common bonding, if necessary, except the methylene ring element, this ring can contain one or two oxygen, sulphur and/or azacyclo-unit, and this ring is unsubstituted or with one to four c1-c 4-alkyl group; r13c1-c 4-alkyl, c1-c 4-haloalkyl, c1-c 4-cyano group alkyl, two (c1- c 4-alkyl) amino-c1-c 4-alkyl, c1-c 4-alkoxy-c1-c 4-alkyl, c1-c 4-alkylthio group-c1-c 4-alkyl, c3-c 5-alkenyl, c3-c 5-halogenated alkenyl, two (c1-c 4-alkyl) amino-c3-c 5-alkenyl, c1-c 4-alkoxy-c3-c 5-alkenyl, c1-c 4-alkylthio group-c3-c 5-alkenyl, c3-c 5-alkynyl, c3-c 5-halo alkynyl, c3-c 7-cycloalkyl, if necessary, the latter can have one to three c1-c 3-alkyl group is connected in it, or phenyl, or 5-or 6-unit heteroaryl, the latter is contained the freely hetero atom of the group that forms of three nitrogen-atoms and oxygen or sulphur atom of one to three choosing, above-mentioned phenyl and heteroaryl ring can be unsubstituted or each commutable ring element on can have a following substituting group to be connected in it: nitro, cyano group, halogen, c1-c 4-alkyl, c1-c 4-haloalkyl or c1-c 4-alkoxyl; x and z are c independently of each other1-c 4-alkylidene chain, this chain can be unsubstituted or can be with one to four substituting group that respectively is selected from following groups: halogen, c1-c 4-alkyl, c1-c 4-haloalkyl and c1-c 4-alkoxyl.
제초제로서의 5-피라졸릴벤조산 유도체제초제로서 또는 식물의 건조/고엽을 위해 사용되는 화학식 I의 5-피라졸릴벤조산 유도체 및 그의 염. <화학식 I>상기 식에서, R1은 수소, C1-C4-알킬, C1-C4-시아노알킬 또는 C1-C4-할로알킬이고; R2는 C1-C4-알콕시, C1-C4-알킬티오, C1-C4-할로알콕시 또는 C1-C4-할로알킬티오이고; R3은 수소, 시아노, 니트로, 할로겐이고;R4는 할로겐이고;R5는 시아노, 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시 또는 C1-C4-할로알콕시이고;R6은 -O-R7, -S-R7, -N(R8)-R7 또는 -N(R8)-O-R7이고; R7은 -X-C(R9)=N-O-R10, -X-C(R9)=N-O-Z-R10, -X-O-N=C(R11,R12), -X-SO2-R13 또는 비치환되거나 치환된 3- 내지 7-원의 헤테로시클릴 또는 헤테로시클릴-C1-C4-알킬 (헤테로시클은 메틸렌 이외에, 3 개의 아자 브릿지 및 2 개의 산소 또는 황 원자로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 3 개의 고리원을 함유하며, 바람직하다면 헤테로시클의 1 또는 2 개의 메틸렌기는 카르보닐, 티오카르보닐 및(또는) 술포닐로 치환될 수 있다)이고, R8은 수소, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C3-C5-알케닐, C3-C5-할로알케닐, C3-C5-알키닐 또는 C1-C4-알킬술포닐이고;R9는 수소, 시아노, C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시 또는 C1-C4-알킬티오이고;R10은 수소, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-시아노알킬, 디(C1-C4-알킬)아미노-C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬, C1-C4-알킬티오-C1-C4-알킬, (C1-C4-알킬)카르보닐, (C1-C4-알콕시)카르보닐, 디(C1-C4-알킬)아미노카르보닐, (C1-C4-할로알킬)카르보닐, C3-C5-알케닐, C3-C5-할로알케닐, 디(C1-C4-알킬)아미노-C3-C5-알케닐, C1-C4-알콕시-C3-C5-알케닐, C1-C4-알킬티오-C3-C5-알케닐, C3-C5-알키닐, C3-C5-할로알키닐, 비치환되거나 치환된 C3-C7-시클로알킬, 페닐, 벤조일 또는 1 내지 3 개의 헤테로 원자를 함유하는 5- 또는 6-원의 헤테로아릴이고;R11 및 R12는 수소, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬, C3-C5-알케닐, C3-C5-할로알케닐, C3-C5-알키닐, C3-C5-할로알키닐, 비치환되거나 치환된 C3-C7-시클로알킬 또는 페닐이거나, 또는 R11 및 R12는 공유된 탄소 원자와 함께 결합하여 비치환되거나 치환된 3- 내지 8-원의 고리를 형성하며, 이는 바람직하다면, 메틸렌 이외에, 1 또는 2 개의 산소 원자, 황 원자 및(또는) 아자 고리원을 포함할 수 있고;R13은 C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-시아노알킬, 디(C1-C4-알킬)아미노-(C1-C4-알킬), C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬, C1-C4-알킬티오-C1-C4-알킬, C3-C5-알케닐, C3-C5-할로알케닐, 디(C1-C4-알킬)아미노-C3-C5-알케닐, C1-C4-알콕시-C3-C5-알케닐, C1-C4-알킬티오-C3-C5-알케닐, C3-C5-알키닐, C3-C5-할로알키닐, 비치환되거나 치환된 C3-C7-시클로알킬, 페닐 또는 1 내지 3 개의 헤테로 원자를 갖는 5- 또는 6-원 헤테로아릴이며;X 및 Z는 비치환되거나 치환된 C1-C4-알킬렌쇄이다. 화학식 I의 5-피라졸릴벤조산 유도체 또는 화합물 I의 농업적으로 유용한 염. <화학식 I> [이미지] 상기 식에서, R1은 수소, C1-C4-알킬, 시아노-C1-C4-알킬 또는 C1-C4-할로알킬이고; R2는 C1-C4-알콕시, C1-C4-알킬티오, C1-C4-할로알콕시 또는 C1-C4-할로알킬티오이고; R3은 수소, 시아노, 니트로, 할로겐이고; R4는 할로겐이고; R5는 시아노, 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시 또는 C1-C4-할로알콕시이고; R6은 -O-R7, -S-R7, -N(R8)-R7 또는 -N(R8)-O-R7이고; R7은 -X-C(R9)=N-O-R10, -X-C(R9)=N-O-Z-R10, -X-O-N=C(R11,R12), -X-SO2-R13 또는 포화된 3- 내지 7-원의 헤테로시클릴 또는 헤테로시클릴-C1-C4-알킬 (헤테로시클은 메틸렌 이외에, 3 개의 아자 브릿지 및 2 개의 산소 또는 황 원자로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 3 개의 고리원을 함유하며, 바람직하다면 헤테로시클 중 1 또는 2 개의 메틸렌기는 카르보닐, 티오카르보닐 및(또는) 술포닐로 치환될 수 있으며, 헤테로시클은 비치환되거나 각 경우에 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시, (C1-C4-알콕시)카르보닐, (C1-C4-알킬)카르보닐, (C1-C4-알킬)카르보닐옥시 및 (C1-C4-알킬)카르보닐아미노로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 4 개의 치환체를 가질 수 있다)이고; R8은 수소, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C3-C5-알케닐, C3-C5-할로알케닐, C3-C5-알키닐 또는 C1-C4-알킬술포닐이고; R9는 수소, 시아노, C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시 또는 C1-C4-알킬티오이고; R10은 수소, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-시아노알킬, 디(C1-C4-알킬)아미노-C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬, C1-C4-알킬티오-C1-C4-알킬, (C1-C4-알킬)카르보닐, (C1-C4-알콕시)카르보닐, 디(C1-C4-알킬)아미노카르보닐, (C1-C4-할로알킬)카르보닐, C3-C5-알케닐, C3-C5-할로알케닐, 디(C1-C4-알킬)아미노-C3-C5-알케닐, C1-C4-알콕시-C3-C5-알케닐, C1-C4-알킬티오-C3-C5-알케닐, C3-C5-알키닐, C3-C5-할로알키닐, C3-C7-시클로알킬 (이는 바람직하다면, 1 내지 3 개의 C1-C3-알킬 라디칼을 가질 수 있다), 또는 페닐, 벤조일 또는 5- 또는 6-원의 헤테로아릴 (이는 3 개의 질소 원자 및 1 개의 산소 원자 또는 황 원자로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 3 개의 헤테로 원자를 포함하며, 페닐 및 헤테로아릴 고리는 비치환되거나 각각의 치환가능한 고리 구성원에 치환된, 니트로, 시아노, 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬 또는 C1-C4-알콕시 중 하나의 치환체를 가질 수 있다)이고; R11 및 R12는 서로 독립적으로 수소, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬, C3-C5-알케닐, C3-C5-할로알케닐, C3-C5-알키닐, C3-C5-할로알키닐, C3-C7-시클로알킬 (이는 바람직하다면, 1 내지 3 개의 C1-C3-알킬 라디칼을 가질 수 있다)이거나, 페닐 (이는 바람직하다면, 각각의 치환가능한 고리 구성원에 치환된, 니트로, 시아노, 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬 또는 C1-C4-알콕시 중 하나의 치환체를 가질 수 있다)이거나, R11 및 R12는 그들이 결합되어 있는 탄소 원자와 함께 포화된 3- 내지 8-원의 고리를 형성하며, 이는 바람직하다면, 메틸렌 이외에, 1 또는 2 개의 산소 원자, 황 원자 및(또는) 아자 고리원 (이 고리는 비치환되거나 1 내지 4 개의 C1-C4-알킬 라디칼을 가질 수 있다)을 포함할 수 있고; R13은 C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-시아노알킬, 디(C1-C4-알킬)아미노-(C1-C4-알킬), C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬, C1-C4-알킬티오-C1-C4-알킬, C3-C5-알케닐, C3-C5-할로알케닐, 디(C1-C4-알킬)아미노-C3-C5-알케닐, C1-C4-알콕시-C3-C5-알케닐, C1-C4-알킬티오-C3-C5-알케닐, C3-C5-알키닐, C3-C5-할로알키닐, C3-C7-시클로알킬 (이는 바람직하다면, 1 내지 3 개의 C1-C3-알킬 라디칼을 가질 수 있다), 또는 페닐, 또는 5- 또는 6-원 헤테로아릴 (이는 3 개의 질소 원자 및 1 개의 산소 원자 또는 황 원자로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 3 개의 헤테로 원자를 포함한다)이며, 이들 페닐 및 헤테로아릴 고리는 비치환되거나, 각각의 치환가능한 고리 구성원에 치환된, 니트로, 시아노, 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬 또는 C1-C4-알콕시 중 하나의 치환체를 가질 수 있고; X 및 Z는 서로 독립적으로 C1-C4-알킬렌쇄이며, 이는 비치환되거나 각 경우에 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬 및 C1-C4-알콕시로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 4 개의 치환체를 가질 수 있다. 