A NOVEL PROCESS FOR THE PREPARATION OF ANTHRANILIC DIAMIDESThe present invention relates to a novel process for the preparation of a compound of formula (II) and anthranilic diamides of formula (I) therefrom: wherein, R1a, R1b, R2, R3, R4, A, m, n, p, Q, and T are as defined in the description.A process for preparing a compound of formula IIwherein,A is N or C;R3 and R4 are independently selected from the group consisting of hydrogen, halogen, cyano, nitro, hydroxy, G-G, -alkyl. G-G,-haloalkyl. C3-C6-cycloalkyl, C3-C6-halocycloalkyl, G-G,- alkoxy, Ci-Ce-haloalkoxy, Ci-Ce-alkylthio, Ci-Ce-alkylsulphinyl, Ci-Ce-alkylsulphonyl, Ci-Ce- haloalkylthio, G-G.-haloalkylsulphinyl. C i -G,-h aloalky lsul phony 1 and NRaRb; Ra and Rb are independently selected from the group consisting of hydrogen, G-G, -alkyl. C3-C6 -cycloalkyl; or Ra and Rb together with the N atom to which they are attached form a substituted or unsubstituted 3- to 6- membered heterocyclic ring,wherein, the substituents on the 3- to 6- membered heterocyclic ring are selected from the group consisting of halogen, cyano, nitro, hydroxy, G-G, -alkyl. G-G,-haloalkyl. C3-C6- cycloalkyl, C3-C6-halocycloalkyl, G-G,-alkoy. G-G,-haloalkoy. G-G.-alkylthio. Ci- C6-alkylsulphinyl, C i-G.-alkylsulphonyl Ci-Ce-haloalkylthio, Ci-Ce-haloalkylsulphinyl and C i-G.-haloalkylsulphonyl:Q is a 3-, 4- or 5 membered heterocyclic ring;n is an integer 0 to 4; andp is an integer 0 to 5;said process comprising the steps of: a. reacting a compound of formula IV with a compound of formula VII in the presence of one or more suitable solvent and optionally, one or more suitable catalyst and or reagent to obtain a compound of formula III, wherein,R6 is selected from the group consisting of CX3, COW2(R7), C(W4R7)3, CH(W4R7)2, allylic groupo w3AA, cd cri , 10substituted or unsubstituted furanyl. ^ _ hf „ i wherein, the substitution on furanyl group is selected from the group consisting of halogen, cyano, nitro, hydroxy, G-G, -alkyl. G-G,-haloalkyl. C3-C6 -cycloalkyl, C3-C6- halocycloalkyl, C i-G,-alkoxy. Ci-Ce-haloalkoxy, Ci-G,-alkylthio. G-G,-alkylsulphinyl. Ci-Ce-alkylsulphonyl, Ci-Ce-haloalkylthio, G-G.-haloalkylsulphinyl. or C 1 -G,- haloalkylsulphonyl;W1, W2, W3, W4 and A1 are independently O, S or NRlc; wherein Rlc is hydrogen, G-G, -alkyl or C3-C6 -cycloalkyl;R7 is selected from the group consisting of hydrogen, substituted or unsubstituted G-G, -alkyl substituted or unsubstituted C3-C6 -cycloalkyl, substituted or unsubstituted aryl and substituted or unsubstituted arylalkyl, or two R7 together with the atom to which they are attached form a substituted or unsubstituted 3- to 6- membered carbocyclic or heterocyclic ring, wherein, the substitution on G-G, -alkyl. C3-C6-cycloalkyl, aryl, and arylalkyl of R7 and carbocyclic or heterocyclic ring formed by two R7 are independently selected from the group consisting of halogen, cyano, nitro, hydroxy, G-G, -alkyl. G-G,-haloalkyl. C3-C6- cycloalkyl, C3-C6-halocycloalkyl, G-G,-alkoy. G-G,-haloalkoy. G-G.-alkylthio. Ci- Ce-alkylsulphinyl, G-G,-alkylsulphonyl. G-G.-haloalkylthio. C i-G,-haloalkylsulphinyl. and Ci-Ce-haloalkylsulphonyl; R9 and R10 are independently selected from the group consisting of hydrogen, halogen, cyano, substituted or unsubstituted G-G, -alkyl. substituted or unsubstituted G-G,-alkoxy. substituted or unsubstituted C3-C6-cycloalkyl, substituted or unsubstituted C i-G,-alkylthio. substituted or unsubstituted G-G.-alkylsulphinyl. substituted or unsubstituted C i -G,-alkylsul phony 1. substituted or unsubstituted aryl and substituted or unsubstituted arylalkyl, wherein, the substitution on G-G, -alkyl. C i-G,-alkoxy. C3-C6 -cycloalkyl, G-G,- alkylthio, G-G.-alkylsulphinyl. G-G, -alkyl sulphonyl. aryl, and arylalkyl of R9 and R10 is selected from the group consisting of halogen, cyano, nitro, hydroxy, G-G, -alkyl. C 1 -G,- haloalkyl, C3-C6-cycloalkyl, C3-C6-halocycloalkyl, Ci-G,-alkoxy. C i-G,-haloalkoxy. Ci- Ce-alkylthio, G-G,-alkylsulphinyl. Ci-G.-alkylsulphonyl Ci-Ce-haloalkylthio, C 1 -G,- haloalkylsulphinyl, and C i-G.-haloalkylsulphonyl:LGi is selected from the group consisting of X, OR5, and OSi(Rn)3,wherein, R5 is selected from the group consisting of hydrogen, substituted or unsubstituted G-G, -alkyl substituted or unsubstituted aryl-G-G, -alkyl substituted or unsubstituted aryl, -(C=0)-Ci-C6-alkyl, -(C=0)-Ci-C6-haloalkyl, -(C=0)0-Ci-C6-alkyl, - (C=0)0-haloCi-C6-alkyl, SO2-G-G, -alkyl. SCf-G-G.-haloalkyl and substituted or unsubstituted S02-aryl,R11 is selected from the group consisting of hydrogen, halogen, substituted or unsubstituted G-G, -alkyl substituted or unsubstituted aryl-G-G, -alkyl substituted or unsubstituted aryl, -(C=0)-Ci-C6-alkyl, -(C=0)-Ci-C6-haloalkyl, -(C=0)0-Ci-C6-alkyl, - (C=0)0-haloCi-C6-alkyl, SO2-G-G, -alkyl. SCf-G-G.-haloalkyl and substituted or unsubstituted S02-aryl;LG2 is X, OR12, wherein, R12 is selected from the group consisting of hydrogen, substituted or unsubstituted Ci-Ce-alkyl, substituted or unsubstituted aryl-G-G, -alkyl. substituted or unsubstituted aryl, -(C=0)-Ci-C6-alkyl, -(C=0)-Ci-C6-haloalkyl, -(C=0)0-Ci-C6-alkyl, - (C=0)0-haloCi-C6-alkyl, SCh-Ci-Ce-alkyl, SCh-Ci-Ce-haloalkyl, substituted or unsubstituted S02-aryl, alkylthio, and NRaRb; Ra and Rb ...
안트라닐산 디아미드의 새로운 제조 방법본 발명은 화학식 II의 화합물 및 이로부터 화학식 I의 안트라닐산 디아미드를 제조하는 새로운 방법에 관한 것이다 : 여기서 R1a, R1b, R2, R3,R4, A, m, n, p, Q 및 T는 설명에 정의된 바와 같다.화학식 (I)의 화합물 제조 방법여기서A는 N 또는 C이다.R3 및 R4는 수소, 할로겐, 시아노, 니트로, 히드록시, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C3-C6-사이클로알킬, C3-C6-할로사이클로알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6-할로알콕시, C1-C6-알킬티오, C1-C6-알킬설피닐, C1-C6-알킬설포닐, C1-C6-할로알킬티오, C1-C6-할로알킬설피닐, C1-C6-할로알킬설포닐, 또는 NRaRb으로 구성된 기에서 독립적으로 선택된다. Ra 및 Rb는 수소, C1-C6-알킬, C3-C6-사이클로알킬로 구성된 기에서 독립적으로 선택되며 또는 Ra 및 Rb는 N 원자와 함께 부착되여 치환 또는 비치환된 3 -~ 6-원 헤테로시클릭 고리를 형성한다. 3 원 ~ 6 원 헤테로시클릭 고리의 치환기는 할로겐, 시아노, 니트로, 히드록시, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C3-C6-사이클로알킬, C3-C6-할로사이클로알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6-할로알콕시, C1-C6-알킬티오, C1-C6-알킬설피닐, C1-C6-알킬설포닐, C1-C6-할로알킬티오, C1-C6-할로알킬설피닐 또는 C1-C6-할로알킬설포닐로 구성된 기에서 선택된다.Q는 3-, 4-또는 5-원 헤테로시클릭 고리이다.n은 0 ~ 4의 정수이다.p는 0~ 5의 정수이다.상기 프로세스는 다음 단계를 포함한다 :ㄱ. 하나 이상의 적합한 용매와 임의로 하나 이상의 적합한 촉매 및 / 또는 시약의 존재하에 화학식 IV의 화합물을 화학식 VII의 화합물과 반응시켜 화학식 III의 화합물을 얻는 단계.여기서R6은 CX3, COW2 (R7), C (W4R7)3, CH (W4R7)2, 알릴기, 치환 또는 비치환된 푸라닐, ,  또는 로 구성된 기에서 선택된다. 여기서, 푸라닐기의 치환은 할로겐, 시아노, 니트로, 히드록시, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C3-C6-사이클로알킬, C3-C6-할로사이클로알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6-할로알콕시, C1-C6-알킬티오, C1-C6-알킬설피닐, C1-C6-알킬설포닐, C1-C6-할로알킬티오, C1-C6-할로알킬설피닐 또는 C1-C6-할로알킬설포닐로 구성된 기에서 선택된다.W1, W2, W3, W4 및 A1은 독립적으로 O, S 또는 NR1c이고 여기서 R1c는 수소, C1-C6-알킬 또는 C3-C6-시클로알킬이다.R7은 수소, 치환 또는 비치환된 C1-C6-알킬, 치환 또는 비치환된 C3-C6-시클로알킬, 치환 또는 비치환된 아릴과 치환 또는 비치환된 아릴알킬기로 구성된 기에서 선택된다. 또는원자에 2 개의 R7들이 함께 부착된 치환 또는 비치환된 3 원 ~ 6 원 카르보시클 또는 헤테로시클 고리를 형성한다. 여기서 R7의 C1-C6-알킬, C3-C6-시클로알킬, 아릴, 아릴알킬기에 대한 치환과 2 개의 R7에 의해 형성된 카르보시클릭 또는 헤테로시클릭 고리는 할로겐, 시아노, 니트로, 히드록시, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C3-C6-시클로알킬, C3-C6-할로시클로알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6-할로알콕시, C1-C6-알킬티오, C1-C6-알킬술피닐, C1-C6-알킬술포닐, C1-C6-할로알킬티오, C1-C6-할로알킬설피닐 및 C1-C6-할로알킬설포닐로 구성된 기에서 독립적으로 선택된다.R9 및 R10은 수소, 할로겐, 시아노, 치환 또는 비치환된 C1-C6-알킬, 치환 또는 비치환된 C1-C6-알콕시, 치환 또는 비치환된 C3-C6-시클로알킬, 치환 또는 비치환된 C1-C6-알킬티오, 치환 또는 비치환된 C1-C6-알킬설피닐, 치환 또는 비치환된 C1-C6-알킬설포닐, 치환 또는 비치환된 아릴 및 치환 또는 비치환된 아릴알킬기로 구성된 기에서 독립적으로 선택된다. 여기서 R9 및 R10의 C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시, C3-C6-시클로알킬, C1-C6-알킬티오, C1-C6-알킬술피닐, C1-C6-알킬술포닐, 아릴 및 아릴알킬기에 대한 치환은 할로겐, 시아노, 니트로, 히드록시, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C3-C6-시클로알킬, C3-C6-할로시클로알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6-할로알콕시, C1-C6-알킬티오, C1-C6-알킬설피닐, C1-C6-알킬설포닐, C1-C6-할로알킬티오, C1-C6-할로알킬설피닐 및 C1-C6-할로알킬설포닐로 구성된 기에서 독립적으로 선택된다.LG1은 X, OR5 및 OSi (R11)3으로 구성된 기에서 선택된다. 여기서 R5는 수소, 치환 또는 비치환된 C1-C6-알킬, 치환 또는 비치환된 아릴-C1-C6-알킬, 치환 또는 비치환된 아릴, -(C=O)-C1-C6-알킬, -(C=O)-C1-C6-할로알킬, -(C=O)O-C1-C6-알킬, -(C=O)O-할로C1-C6-알킬, SO2-C1-C6-알킬, SO2-C1-C6-할로알킬 또는 치환 또는 비치환된 SO2-아릴로 구성된 기에서 독립적으로 선택된다. R11은 수소, 할로겐, 치환 또는 비치환된 C1-C6-알킬, 치환 또는 비치환된 아릴-C1-C6-알킬, 치환 또는 비치환된 아릴, -(C=O)-C1-C6-알킬, -(C=O)-C1-C6-할로알킬,-(C=O)O-C1-C6-알킬, -(C=O)O-할로C1-C6-알킬, SO2-C1-C6-알킬, SO2-C1-C6-할로알킬과 치환 또는 비치환된 SO2-아릴로 구성된 기에서 독립적으로 선택된다.LG2는 X, OR12이다. 여기서 R12는 수소, 치환 또는 비치환된 C1-C6-알킬, 치환 또는 비치환된 아릴 -C1-C6-알킬, 치환 또는 비치환된 아릴,-(C=O)-C1-C6-알킬, -(C=O)-C1-C6-할로알킬,-(C=O)O-C1-C6-알킬, -(C=O)O-할로 C1-C6-알킬, SO2-C1-C6-알킬, SO2-C1-C6-할로알킬, 치환 또는 비치환된 SO2-아릴, 알킬티오 및 NRaRb로 구성된 기에서 독립적으로 선택되며 Ra 및 Rb는 수소, C1-C6-알킬, C3-C6-시클로알킬로 구성된 기에서 독립적으로 선택되며 또는 Ra 및 Rb는 N 원자와 함께 부착되여 치환 또는 비치환된 3 원 ~ 6 원 헤테로시클릭 고리를 형성한다. LG1 및 LG2 기의 C1-C6-알킬, 아릴-C1-C6-알킬, 아릴 및 SO2-아릴에 대한 치환은 할로겐, 시아노, 니트로, 히드록시, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C3-C6-시클로알킬, C3-C6-할로시클로알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6-할로알콕시, C1-C6-알킬티오, C1-C6-알킬술피닐, C1-C6-알킬술포닐, C1-C6-할로알킬티오, C1-C6-할로알킬설피닐 및 C1-C6-할로알킬설포닐로 구성된 기에서 독립적으로 선택된다.LG3는 수소, 알칼리 금속, 할로겐 및 Si (R11)3으로 구성된 기에서 선택되고각각의 X는 독립적으로 수소, F, Cl, Br 또는 I이며;R3, n 및 Q는 각각 위에 정의된 바와 같다.ㄴ. 화학식 III의 화합물을 하나 이상의 적합한 용매 및 하나 이상의 임의의 적합한 시약에서 화학식 VIII의 히드라진으로 고리화하여 화학식 IIA의 화합물을 얻는 단계.여기서 R3, R4, R6, A, n, p, Q, W1 및 LG2는 각각 상기에서 정의된 바와 같다.ㄷ. 화학식 IIB의 화합물을 얻기 위해 하나 이상의 적합한 용매에서 하나 이상의 적합한 탈수 시약을 사용함으로써 화학식 IIA의 화합물에서 물을 제거하는 단계.여기서 R3, R4, R6, A, n, p 및 Q는 각각 상기에서 정의된 바와 같다. 그리고ㄹ. 하나 이상의 적합한 용매 및 하나 이상의 임의의 적합한 촉매에서 하나 이상의 적합한 시약을 사용하여 화학식 IIB의 화합물을 화학식 II의 화합물로 전환하는 단계여기서 R3, R4, R6, A, n, p 및 Q는 각각 상기에서 정의된 바와 같다. 그리고여기서 단계 (ㄱ)에서 얻은 화학식 III의 화합물, 단계 (ㄴ)에서 얻은 화학식 IIA의 화합물 및 단계 (ㄷ)에서 얻은 화학식 IIB의 화합물은 분리되거나 분리되지 않을 수 있다.