次级键一般都包括或多或少的轨道相互作用成分,因此不是完全经典的。<br>具体到氢键,从能量角度分析,促进氢键形成的是氢原子与 Y 原子间的静电能和共价成键能,阻碍氢键形成的是<br>键电子云与 Y 原子上的孤对电子之间的排斥能。一般键长越短的氢键越接近共价键,<br>键长和<br>键长逐渐接近直至相同。例如在<br>离子中存在的<br>键键能达 212 kJ/mol,相当于两根对称的共价键,可以用共价键的有关理论加以描述。反之,氢键的键长越长,静电作用的成分越多,键的强度越接近于范德华力。在此情况下,氢键可以描述为定向的偶极相互作用。此外,氢原子的质量很小,这使得其量子隧穿效应也对氢键有着不小的影响。<br>真正的“纯”分子间相互作用应当是将分子视为经典的连续带电体时、分子间的静电相互作用,一般包括电荷、偶极、电四极矩及其它电多极矩间的相互作用。
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