She was married on 13 May 1810 in Rio de Janeiro (where the royal family was exiled because of the Napoleonic wars) to her cousin Infante Pedro Carlos, Prince of Spain and Portugal.
S-a căsătorit la 13 mai 1810 la Rio de Janeiro (unde familia regală se afla în exil din cauza războaielor napoleonice) cu vărul ei, infantele Pedro Carlos, Prinț al Spaniei și Portugaliei.