馬毓真（1997年7月－2001年4月）：上任前做過中國駐英國大使、國務院新聞辦公室副主任。吉佩定（2001年4月－2003年7月）：上任前做過外交部副部長。楊文昌（2003年8月－2006年2月）：上任前做過外交部副部長。呂新華（2006年2月－2012年4月）：上任前做過外交部副部長。宋哲（2012年4月－2017年6月）：上任前做過國務院辦公廳局長、中國駐歐盟大使。卸任特派員之後做國務院港澳辦副主任。謝鋒（2017年6月－）：上任前做過中國駐印尼大使、外交部美大司司長。
馬毓真（1997年7月－2001年4月）：此前曾任中國駐英國大使、國務院新聞辦公室副主任吉佩定（2001年4月－2003年7月）：此前曾任外交部副部長楊文昌（2003年8月－2006年2月）：此前曾任外交部副部長呂新華（2006年2月－2012年4月）：此前曾任外交部副部長宋 哲（2012年4月－2017年6月）：此前曾任國務院辦公廳局長、中國駐歐盟大使，後任國務院港澳辦副主任謝 鋒（2017年6月－）：此前曾任中國駐印尼大使，外交部美大司司長