Vào tháng 10 năm 1797, Friederike xứ Baden kết hôn với Quốc vương Gustav IV Adolf của Thụy Điển. Cuộc hôn nhân đã được chính Gustav IV Adolf dàn xếp sau khi Quốc vương từ chối kết hôn với Luise Charlotte xứ Mecklenburg-Schwerin, và thứ hai là với Aleksandra Pavlovna của Nga vì thể theo thỏa thuận hôn nhân với Nữ Đại vương công thì Aleksandra được phép giữ đức tin Chính thống của mình. Friederike được coi là một sự lựa chọn phù hợp: Nga không thể chính thức phản đối cô dâu được lựa chọn vì một Nữ Đại vương công Nga bị từ chối bởi Quốc vương Thụy Điển nếu cô dâu là em vợ của Đại vương công Aleksandr, điều này gián tiếp duy trì mối quan hệ liên minh giữa Thụy Điển và Nga, và hơn nữa, Gustav IV Adolf muốn có một người vợ xinh đẹp, đặc biệt là sau khi có ấn tượng tốt về chị gái Luise của Friederike trong chuyến thăm Nga năm trước đó. Gustav IV Adolf đến thăm Erfurt để gặp riêng Friederike và gia đình vào tháng 8 năm 1797, lễ đính hôn được tuyên bố ngay sau đó và lễ cưới đầu tiên được tiến hành vào tháng 10.
Vào tháng 10 năm 1797, Friederike xứ Baden kết hôn với Quốc vương Gustav IV Adolf của Thụy Điển. Friederike được coi là một sự lựa chọn phù hợp: Nga không thể chính thức phản đối cô dâu được lựa chọn vì một Nữ Đại vương công Nga bị từ chối bởi Quốc vương Thụy Điển nếu cô dâu là em vợ của Đại vương công Aleksandr, điều này gián tiếp duy trì mối quan hệ liên minh giữa Thụy Điển và Nga, và hơn nữa, Gustav IV Adolf muốn có một người vợ xinh đẹp, đặc biệt là sau khi có ấn tượng tốt về chị gái Luise của Friederike trong chuyến thăm Nga năm trước đó.