extracted_text:
Розділ 9. Страхування від
нещасних випадків

<!--
google_ad_client = "ca-pub-4735452452517403";
/* Sb_336х280 */
google_ad_slot = "0771680582";
google_ad_width = 336;
google_ad_height = 280;
//-->

9.1. Страхування від нещасних випадків, його основні
види та форми здійснення
Система страхування від нещасних випадків у
своєму розвитку пройшла ряд етапів, протягом яких змінювалася її
нормативно-правова, методична, організаційна та економічна база. Свій початок
страхування від нещасних випадків бере з ХІХ століття, хоч згадки про таке
страхування були ще в XVII—XVIII століттях. Інтенсивний розвиток страхування
від нещасних випадків у Росії та Україні можна віднести до початку ХХ століття.
Об’єктом страхового захисту в разі страхування
від нещасних випадків є майнові інтереси застрахованої особи, які пов’язані з
тимчасовим чи постійним зниженням доходу або додатковими втратами через смерть
застрахованого внаслідок нещасного випадку.
Страхування
від нещасних випадків — це ризиковане страхування, яке, на
відміну від накопичувального довгострокового страхування життя, передбачає
виплату страхової суми лише в разі настання страхового випадку (у повному
розмірі або певної її частини). Виплата страхової суми або повернення сплачених
внесків по закінченні терміну дії договору страхування не передбачається.
Досвід страхування від нещасних випадків
свідчить, що воно може здійснюватись у різних формах, але при цьому зберігається
єдиний соціально-економічний зміст.
Розглядаючи страхування від нещасних випадків,
слід мати на увазі, що Закон України «Про страхування» чітко визначає види та
поняття добровільного і обов’язкового страхування.
За видами страхування від нещасних випадків
поділяється так:
o
індивідуальне — у даному разі страхувальником є фізична
особа, яка укладає договір стосовно самої себе або іншої фізичної особи, а
сплата страхових платежів здійснюється за рахунок застрахованих;
o
колективне — коли страхувальником є юридична особа
(підприємство або організація), яка укладає договір страхування на користь
своїх працівників, і сплата страхових платежів здійснюється за рахунок
організацій, з якими застраховані перебувають у трудових або інших передбачених
законом відносинах.
Удосконалення індивідуального та колективного
страхування відбувається насамперед за рахунок розширення обсягів страхової
відповідальності, контингенту страхувальників і застрахованих, підвищення рівня
страхового забезпечення, платоспроможності страховиків, спрощення порядку та
механізму виплат.
Відповідно до Закону України «Про страхування»
страхування від нещасних випадків може мати обов’язкову або добровільну форму.
Обов’язкові види страхування запроваджуються
законами України. З метою захисту інтересів не лише окремих страхувальників, а
й усього суспільства в цілому та його складових зокрема здійснюється
обов’язкове страхування в порядку та за умовами, що їх затверджує Кабінет
Міністрів України.
Добровільне страхування здійснюється на підставі
договору між страхувальником і страховиком. Умови та порядок проведення
страхування визначаються правилами, які встановлюються страховиком самостійно,
але з урахуванням чинного законодавства.

9.2. Обов’язкове особисте
страхування від нещасних випадків

<!--
google_ad_client = "ca-pub-4735452452517403";
/* Sb_336х280 */
google_ad_slot = "0771680582";
google_ad_width = 336;
google_ad_height = 280;
//-->

Законодавчими актами визначається перелік об’єктів обов’язкового
особистого страхування від нещасних випадків, обсяги страхової
відповідальності, норми страхового забезпечення, порядок сплати страхових
платежів, права та обов’язки учасників страхування, а також коло страхових
організацій, яким доручається здійснення обов’язкового страхування.
Обов’язкове
особисте страхування залежно від джерела сплати страхових
платежів поділяється на обов’язкове
державне й обов’язкове.
До 2001 року в Україні обов’язкове державне
особисте страхування охоплювало:
o
військовослужбовців і військовозобов’язаних, призваних на збори;
o
осіб рядового, начальницького та вільнонайманого складу органів і
підрозділів внутрішніх справ;
o
медичних і фармацевтичних працівників на випадок інфікування
вірусом імунодефіциту людини під час виконання ними службових обов’язків;
o
працівників митних органів;
o
працівників прокуратури;
o
народних депутатів;
o
службових осіб державної контрольно-ревізійної служби;
o
службових осіб державних податкових інспекцій;
o
службових осіб державних органів у справах захисту прав
споживачів;
o
посадових осіб інспекцій державного архітектурно-будівельного
контролю;
o
спортсменів вищих категорій;
o
працівників державної лісової охорони;
o
суддів;
o
донорів крові і (або) її компонентів.
Необхідність проведення обов’язкового державного
особистого страхування працівників правоохоронних органів, військовослужбовців
та працівників інших відомств була зумовлена потребою їх соціального захисту,
оскільки вони самі стоять на захисті інтересів держави і їх діяльність постійно
пов’язана з високим ступенем ризику. Страхувальниками, а відповідно і
платниками страхових платежів, виступали відповідні міністерства і відомства.
Досвід проведення такого страхування засвідчив
недосконалість умов його проведення та низьку ефективність. Тому Законом
України «Про внесення змін до Закону України “Про страхування”» доручено
Кабінету Міністрів України подати до Верховної Ради України проект Закону
України, яким передбачити заміну обов’язкового державного страхування на безпосереднє
здійснення потерпілим компенсаційних виплат з Державного бюджету України
головними розпорядниками бюджетних коштів за цільовими платежами за місцем
роботи потерпілого. До прийняття такого закону стосовно цих категорій
працівників діють норми, встановлені законами України та іншими
нормативно-правовими актами, що регулюють питання державного захисту цих
категорій працівників.
Новою редакцією Закону України «Про страхування»
обов’язковими видами особистого страхування в Україні визначено:
o
страхування медичних і фармацевтичних працівників (крім тих, які
працюють в установах і організаціях, що фінансуються з Державного бюджету
України) на випадок інфікування вірусом імунодефіциту людини при виконанні ними
службових обов’язків;
o
страхування працівників відомчої (крім тих, які працюють в
установах і організаціях, що фінансуються з Державного бюджету України) та
сільської пожежної охорони і членів добровільних пожежних дружин (команд);
o
страхування спортсменів вищої категорії;
o
страхування життя і здоров’я спеціалістів ветеринарної медицини;
o
страхування від нещасних випадків на транспорті;
o
страхування працівників (крім тих, які працюють в установах і
організаціях, що фінансуються з Державного бюджету України), які беруть участь
у наданні психіатричної допомоги, в тому числі здійснюють догляд за особами,
які страждають на психічні розлади;
o
страхування життя і здоров’я тимчасового адміністратора та
ліквідатора фінансової установи;
o
страхування медичних та інших працівників державних і комунальних
закладів охорони здоров’я та державних наукових установ (крім тих, які працюють
в установах і організаціях, що фінансуються з Державного бюджету України, на
випадок захворювання на інфекційні хвороби, пов’язаного з виконанням ними
професійних обов’язків в умовах підвищеного ризику зараження збудниками
інфекційних хвороб;
o
страхування персоналу ядерних установок, джерел іонізуючого
випромінювання, а також державних інспекторів з нагляду за ядерною та
радіаційною безпекою безпосередньо на ядерних установках від ризику негативного
виливу іонізуючого випромінювання на їхнє здоров’я за рахунок коштів
ліцензіантів.
Обов’язковому особистому страхуванню медичних і
фармацевтичних працівників на випадок інфікування вірусом імунодефіциту людини
при виконанні ними службових обов’язків, а також настання інвалідності або
смерті від СНІД підлягають працівники, які подають медичну допомогу населенню,
проводять лабораторні та наукові дослідження з проблем вірусу імунодефіциту
людини і виробляють вірусні препарати.
Розмір страхової суми, що підлягає виплаті при
інфікуванні застрахованого вірусом імунодефіциту людини або настанні
інвалідності внаслідок захворювання на СНІД, регламентується розміром
мінімальних заробітних плат, а в разі смерті застрахованого працівника
внаслідок захворювання на СНІД його спадкоємцям виплачується страхова сума
залежно від розміру грошового утримання померлого за останньою займаною ним
посадою.
Особливість обов’язкового особистого страхування
працівників відомчої та сільської пожежної охорони і членів добровільних пожежних
дружин (команд) полягає в тому, що воно здійснюється з метою захисту їхнього
життя та здоров’я під час виконання ними своїх обов’язків.
Державне обов’язкове страхування спортсменів
вищої категорії поширюється лише на спортсменів збірних команд України і
проводиться на випадок загибелі чи смерті застрахованого під час підготовки або
участі в змаганнях, а також утрати застрахованим працездатності внаслідок
поранення, контузії, травми або каліцтва, хвороби, інвалідності, що трапилися
під час підготовки або участі в змаганнях. З урахуванням цього визначається й
особливий порядок формування страхових платежів.
Страхові суми виплачуються у випадках загибелі
або смерті застрахованого залежно від розміру грошового утримання за останньою
посадою, що її обіймав застрахований, а в разі втрати ним працездатності або
встановлення йому інвалідності страхові суми виплачуються в розмірі, який
визначається з розрахунку середньої заробітної плати пропорційно до терміну
втрати працездатності чи залежно від встановленої групи інвалідності.
Обов’язкове державне страхування інших категорій
здійснюється на випадок загибелі або смерті застрахованого під час виконання
службових обов’язків, втрати застрахованим працездатності в результаті
поранення, контузії, травми або каліцтва, захворювання чи інвалідності, що
сталися під час виконання службових обов’язків. Розмір страхової суми залежить
від грошового утримання за останньою посадою та ступеня втрати працездатності.
Інші умови є аналогічними.
До особливої категорії обов’язкового страхування
відноситься обов’язкове особисте страхування від нещасних випадків на
транспорті. Це пов’язано з тим, що транспорт є джерелом підвищеної небезпеки
щодо осіб, які експлуатують транспортні засоби, та пасажирів, які ним
користуються. Саме тому, за чинними в Україні умовами, обов’язковому
страхуванню від нещасних випадків підлягають:
o
пасажири залізничного, морського, внутрішнього водного,
автомобільного і електротранспорту (крім внутрішнього міського) під час поїздки
або перебування на вокзалі, в порту, на станції, пристані;
o
працівники транспортних підприємств незалежно від форм власності
та видів діяльності, які безпосередньо зайняті на транспортних перевезеннях
(далі — водії), а саме:
o
водії автомобільного, електротранспорту, машиністи і помічники
машиністів поїздів (електровозів, тепловозів, дизель-поїздів);
o
машиністи поїздів метрополітену, провідники пасажирських вагонів,
начальники (бригадири) поїздів;
o
поїздові електромонтери;
o
кондуктори;
o
працівники вагонів-ресторанів, водії дрезин та інших одиниць
рухомого складу;
o
механіки (начальники) рефрижераторних секцій (поїздів);
o
працівники бригад медичної допомоги.
Пасажири вважаються застрахованими з моменту
оголошення посадки в поїзд, морське або річкове судно, автобус чи інший
транспортний засіб до моменту завершення поїздки, а водії — тільки на час
обслуговування поїздки.
Страхувальниками з цього виду страхування
виступають самі пасажири, які сплачують страховий платіж додатково при оплаті
проїзного квитка, а для водіїв — юридичні особи і громадяни — суб’єкти
підприємницької діяльності — власники транспортних засобів, які страхують
водіїв на час обслуговування поїздок.
Страховий платіж становить для пасажирів при
поїздках на лініях залізничного, морського, внутрішнього водного,
автомобільного та електротранспорту на міжобласних і міжміських маршрутах у
межах однієї області в розмірі до двох відсотків, а на маршрутах приміського
сполучення — до п’яти відсотків вартості проїзду. Страховий платіж за водіїв
визначається у розмірі до одного відсотка страхової суми за кожного
застрахованого.
Страхову суму встановлено в розмірі 500
неоподатковуваних мінімумів доходів громадян.
До страхових випадків належать:
o
загибель або смерть застрахованого внаслідок нещасного випадку на
транспорті;
o
одержання застрахованим травми внаслідок нещасного випадку на
транспорті при встановленні йому інвалідності;
o
тимчасова втрата застрахованим працездатності внаслідок нещасного
випадку на транспорті.
Розмір виплати страхової суми залежить від
ступеня втрати працездатності чи смерті застрахованого.
Особисте страхування на повітряному транспорті
здійснюється за рахунок власників або експлуатантів повітряних суден.
Обов’язково підлягають страхуванню члени екіпажу та авіаційний персонал під час
перебування на борту повітряного судна, а також пасажири повітряного
транспорту. Розмір страхової суми на повітряному транспорті становить 1000
неоподатковуваних мінімумів доходів громадян. Інші умови аналогічні страхуванню
на решті видів транспорту.
Незважаючи на те, що Законом України «Про страхування»
передбачено обов’язкове страхування ризикових професій народного господарства
від нещасних випадків, його практичне втілення стримується через відсутність
чіткого переліку відповідних професій та умов страхування.
Виплата страхової суми здійснюється в строки,
визначені компетентним органом, після отримання страховиком всіх необхідних
документів.
Суттєві зміни в розвиток страхової справи в
Україні вносить прийнятий у 1999 році Закон України «Про загальнообов’язкове
державне соціальне страхування від нещасного випадку на виробництві та
професійного захворювання, які спричинили втрату працездатності», який введено
в дію 1 квітня 2001 року.
Особливістю Закону є те, що він визначає особливу
правову основу, економічний механізм та організаційну структуру загальнообов’язкового
державного соціального страхування громадян від нещасного випадку на
виробництві та професійного захворювання, які призвели до втрати працездатності
або загибелі застрахованих на виробництві.
Не можна не звернути увагу на те, що цей Закон
дублює багато положень і визначень Закону України «Про страхування». Особливо
це стосується суб’єктів та об’єктів страхування від нещасного випадку. Водночас
він визначає єдиного страховика — Фонд соціального страхування від нещасних
випадків, що суперечить Закону України «Про страхування». Неузгодженість
багатьох інших положень цих законів є однією із головних причин перенесення
термінів впровадження Закону України. «Про загальнообов’язкове державне
соціальне страхування від нещасного випадку на виробництві та професійного
захворювання, які спричинили втрату працездатності», що призвело до значних
невиправданих витрат із його впровадженням та виконанням.

9.3. Індивідуальне та
колективне добровільне страхування від нещасних випадків

<!--
google_ad_client = "ca-pub-4735452452517403";
/* Sb_336х280 */
google_ad_slot = "0771680582";
google_ad_width = 336;
google_ad_height = 280;
//-->

Основною метою добровільного страхування від нещасних випадків є
відшкодування збитків, нанесених життю і здоров’ю застрахованого внаслідок
нещасного випадку, що не може бути відшкодовано за обов’язковими видами
особистого страхування від нещасних випадків.
В Україні добровільне
страхування від нещасних випадків на підставі своїх
індивідуальних умов та правил страхування здійснює більшість страхових
компаній, занесених до Державного реєстру страховиків. Розглянемо основи
проведення добровільного страхування від нещасних випадків з урахуванням
досвіду Національної акціонерної страхової компанії (НАСК) «Оранта», яка
здійснює цей вид страхування близько 80 років і пройшла всі етапи його
становлення і розвитку. До речі, її досвід запозичили й багато молодих
страховиків.
При цьому слід зазначити, що лише за часи
незалежності в Україні умови страхування від нещасних випадків змінювалися
кілька разів. Це було віддзеркаленням як змін законодавчої бази, так і
реального стану економіки та інфляційних процесів, що відбувалися в державі.
Зниження рівня інфляції, стабілізація економіки,
запровадження нової грошової одиниці гривні та прийняття низки законодавчих
актів зумовило нові зміни в проведенні добровільного страхування від нещасних
випадків.
Тепер добровільне страхування громадян від
нещасних випадків здійснюється на підставі умов та правил, що враховують
особливості як індивідуального страхування громадян, так і колективного
страхування працівників від нещасних випадків за рахунок коштів підприємств.
Особливі умови можуть застосовуватися в разі страхування дітей шкільного віку
та учнів спеціалізованих навчальних закладів на випадок травми внаслідок
нещасного випадку, а також військовослужбовців. Вони відбивають особливості
ризику цих категорій застрахованих.
Страхувальниками можуть бути як юридичні особи,
так і дієздатні громадяни, котрі уклали зі страховиками договори страхування.
Страхувальники можуть укладати зі страховиками договори про страхування від
нещасних випадків третіх осіб (застрахованих осіб), які можуть набувати прав та
обов’язків страхувальника згідно з договором страхування. Одночасно
страхувальники мають право при укладанні договорів страхування призначати
громадян або юридичних осіб для отримання страхових сум, а також замінювати їх
до настання страхового випадку.
Важливими умовами страхування громадян від
нещасних випадків є:
o
обмеження терміну страхування;
o
обмеження віку страхувальників;
o
обмеження обсягу страхової відповідальності, обумовленої
наслідками нещасних випадків, які сталися із застрахованим у період дії
договору;
o
настання нещасного випадку в період дії договору страхування,
зміст якого обумовлений діючими правилами страхування (виплати здійснюються за
його наслідки, а не за фактом нещасного випадку);
o
пропорційний розмір виплати страхової суми залежно від ступеня
втрати здоров’я, працездатності або часу лікування;
o
обумовлений перелік документів, що підтверджують настання
страхового випадку;
o
обумовлений термін виплати страхової суми;
o
визначення трирічного строку давності з дня прийняття страховиком
рішення про страхову виплату або відмову у виплаті для звернення страхувальника
з приводу виплати страхової суми за втрату здоров’я внаслідок нещасного
випадку.
Страхові
випадки.
До страхових випадків відносяться: смерть застрахованого внаслідок нещасного
випадку, травмування застрахованої особи внаслідок нещасного випадку.
При цьому нещасний випадок тлумачиться як
несподівана непередбачувана подія, що фактично відбулася і призвела до
фізичного ушкодження або внаслідок якої настав розлад здоров’я або смерть
застрахованого і яка підтверджена медичним закладом. За умовами НАСК «Оранта»
це такі події:
а) травма;
б) утоплення;
в) опіки, ураження блискавкою або електричним
струмом;
г) обмороження, переохолодження;
д) випадкове гостре отруєння хімічними речовинами
(промисловими або побутовими), ліками;
є) укуси тварин, отруйних комах, змій.
Кожна страхова компанія визначає свій перелік
страхових подій. В одних він може бути ширшим, в інших навпаки — порівняно
обмеженим.
Обмеження
страхування. Не можуть бути застрахованими особи, що визнані в
установленому порядку недієздатними, інваліди І та непрацюючі інваліди ІІ
групи, а також хворі на тяжкі нервові та психічні захворювання і СНІД. Є вікові
обмеження.
Правила страхування також обумовлюють випадки, що
не належать до страхових. Це, зокрема, стосується травмування застрахованого у
зв’язку із вчиненням ним дій, у яких слідчими органами або судом установлені
ознаки умисного злочину, або травмування застрахованого, причиною якого стали
його дії, пов’язані з керуванням транспортним засобом у стані алкогольного,
наркотичного або токсичного сп’яніння; травми або смерть, пов’язані з умисним
заподіянням собі тілесних пошкоджень, та інші.
Групи
ризику страхування.
Професія, при визначенні групи ризику, є вирішальною. Залежно від ступеня
ризику за тією чи іншою професією може бути обумовлено кілька груп ризику, на
які поділяються застраховані. У випадку, що розглядається, таких груп,
наприклад, три.
Перша
група — службовці, інженерно-технічні працівники та інші категорії
громадян, що безпосередньо не зайняті у процесі виробництва, умови праці яких
не пов’язані з підвищеним ризиком щодо одержання травми; артисти драматичних та
музичних театрів, артисти естради, балету та танцювальних ансамблів; працівники
банків (крім осіб, які зайняті інкасуванням та перевезенням грошей); працівники
побутового та комунального господарства; педагогічний персонал позашкільних
дитячих закладів, викладачі та студенти інститутів, технікумів; домогосподарки;
медичні працівники; працівники торговельної мережі та харчування; працівники
пошти та телеграфу; службовці бібліотек; персонал готелів; двірники; кіоскери;
працівники преси.
Друга
група — решта категорій працюючих (робітники, службовці, працівники
сільського господарства та інші), безпосередньо зайнятих у процесі виробництва;
особовий склад аеродромного обслуговування; інкасатори та касири; працівники
ветеринарних лікарень; газоелектрозварники; слюсарі; робітники обробної
промисловості; кустарі; робітники харчової промисловості; поліграфічних
підприємств; пожежна охорона; військовослужбовці, працівники органів внутрішніх
справ (крім працівників карного розшуку, ДАІ, водіїв); робітники будівельної,
машинобудівної, скляної промисловості; працівники сільського господарства;
робітники транспорту (крім повітряного); робітники електростанцій та
експедицій.
Третя
група — особи, праця яких пов’язана з особливим ризиком, щодо
настання нещасного випадку: працівники карного розшуку, ДАІ, цивільної авіації;
випробувачі автомашин і літаків; артисти цирку, які виконують трюки на канатах,
трапеціях, акробати, гімнасти, автомотогонщики, дресирувальники диких звірів,
наїзники коней, каскадери; водії транспортних засобів; у гірничодобувній
промисловості (особи, які виконують роботи в підземних умовах, бурильники
нафтових і газових свердловин; ті, чиїм місцем роботи є гірнича і
газорятувальна служба; працівники, пов’язані з виробництвом, зберіганням,
випробуванням вибухових, отруйних речовин; водолази; особи, чия робота
пов’язана з мисливством, рибальством у морях і океанах, верхолазними,
покрівельними роботами; монтажники бетонних, залізобетонних конструкцій;
кранівники; рятувальники гірничих і воднорятувальних станцій).
Тарифні
ставки. Тарифи при страхуванні громадян від нещасних випадків,
що сталися як під час виконання застрахованим своїх службових обов’язків, так і
поза роботою, застосовуються залежно від групи ризику, до якої належить
застрахований та виду страхування (повний страховий захист, чи захист лише на
виробництві). Тарифи встановлюються на підставі актуарних розрахунків і
коливаються в основному від 0,5 до 1,5 %.
При страхуванні від нещасних випадків працівників
страхувальника — юридичної особи — може надаватися групова знижка обчисленого
страхового платежу залежно від кількості застрахованих.
У разі страхування дітей віком до 16 років може
застосовуватися спеціальний тариф. Коли йдеться про страхування туристів і
осіб, котрі їх супроводжують, а також спортсменів, договори можуть укладатись
на термін до 1 року з відповідними коригуваннями тарифу. Залежно від ступеня
ризику застосовуються як підвищувальні, так і знижувальні коефіцієнти.
Особливості укладання договору страхування
громадян від нещасних випадків.Факт укладення договору страхування
посвідчується страховим свідоцтвом (полісом, сертифікатом), що є формою
договору страхування і видається після сплати страхувальником страхового
платежу шляхом безготівкових розрахунків — через бухгалтерію підприємства чи
організації, з рахунку в установі банку або готівкою — до каси страховика або
страховому агентові.
Якщо страхувальник — юридична особа, то
оформлюється договір страхування відповідної форми у двох примірниках. До
кожного договору додається список осіб, які приймаються на страхування, із
зазначенням розміру страхової суми для кожної особи. Список засвідчується
підписом керівника та печаткою. Один примірник договору зберігається у
страхувальника, другий — у страховика. За згодою між страхувальником і
страховиком страховий поліс може видаватись кожному за-страхованому.
Якщо страхувальник — фізична особа, то на
підставі заяви про страхування після сплати страхового платежу страхувальникові
видається страховий поліс, копія якого зберігається у страховика.
Договір страхування укладається на обумовлений
термін — в основному це — один рік, але термін може бути більшим або меншим.
Страхувальникам, яким протягом дії договору
страхування, укладеного на термін один рік, не проводилися виплати за
страховими випадками, при укладанні нового договору на такий самий термін
страховий платіж може зменшуватись. Така пільга стимулює безперервний страховий
захист.
Договір страхування набирає чинності з 0.00 годин
дня, зазначеного як початок дії договору страхування, але не раніше надходження
страхового платежу на розрахунковий рахунок страховика або не раніше наступного
дня після сплати платежу готівкою страховому агентові (інспекторові), і
закінчується о 24.00 годині дня, зазначеного в договорі страхування (страховому
полісі) — як закінчення дії договору страхування.
Крім закінчення терміну дії договору його дія
припиняється також у разі:
o
виконання страховиком зобов’язань перед страхувальником у повному
обсязі;
o
несплати страхувальником страхових платежів у встановлені
договором строки;
o
виїзду застрахованого на постійне місце проживання за межі
України;
o
смерті застрахованого;
o
ліквідації страховика — юридичної особи в порядку, установленому
законодавством України;
o
прийняття судового рішення про визнання договору страхування
недійсним;
o
інших випадках, передбачених законодавством України.
У разі дострокового припинення дії договору
страхування за вимогою страхувальника страховик повертає йому страхові платежі
за період, що залишився до закінчення дії договору, з вирахуванням нормативних
витрат на ведення справи та фактичних страхових виплат, що були здійснені за
договором страхування.
При достроковому припиненні дії договору
страхування за вимогою страховика страхувальникові повертаються повністю
сплачені ним страхові платежі. Якщо вимога страховика зумовлена невиконанням
страхувальником умов договору страхування, то страховик повертає
страхувальникові страхові платежі за період, що залишився до закінчення дії
договору з вирахуванням нормативних витрат на ведення справи та фактичних
страхових виплат, що були здійснені за договором страхування.
Порядок
проведення страхових виплат. Про настання страхового випадку
страхувальник, застрахований або вигодонабувач письмово повідомляє страховика,
тільки-но це стане можливим, але не пізніше одного року від дня настання
страхового випадку.
Для одержання страхової виплати у зв’язку зі
страховим випадком подаються такі документи:
o
заява встановленої форми;
o
страхове свідоцтво (договір чи поліс);
o
свідоцтво (або копія) про смерть застрахованого в разі його
смерті;
o
довідка лікувального закладу, в якій встановлено характер розладу
здоров’я застрахованої особи;
o
акт про нещасний випадок або документ від компетентних органів,
який підтверджує факт нещасного випадку;
o
паспорт отримувача (або документ, що посвідчує особу);
o
для спадкоємців — також свідоцтво про право на спадщину, видане
нотаріальною конторою.
Термін виплати страхової суми обумовлюється
правилами (умовами) страхування. В більшості це — шестиденний або семиденний
строк.
Страхова виплата в разі смерті застрахованого внаслідок
нещасного випадку здійснюється в розмірі 100 % страхової суми.
У разі травмування застрахованої особи внаслідок
нещасного випадку виплата проводиться у відсотковому відношенні відповідно до
таблиці розмірів страхових виплат у зв’язку із страховими випадками. Страхова
виплата в розмірі 100 %, відповідно до зазначеної таблиці, проводиться у
деяких випадках при ушкодженні нервової системи, спинного мозку, очей, органів
травлення, що призвело до тяжких наслідків та при ампутації верхньої кінцівки
чи кисті або єдиної нижньої кінцівки.
Страховик може відмовити у виплаті страхової суми
у випадках навмисних дій страхувальника або застрахованого, спрямованих на
настання страхового випадку; подання страхувальником свідомо неправдивих
відомостей, необхідних для укладення договору страхування; повідомлення
страхувальником про настання страхового випадку після того, як минув один рік
від дня настання страхового випадку без поважних на те причин або створення
страхувальником перешкод у визначенні обставин, характеру нещасного випадку.
На таких же умовах здійснюється добровільне
страхування від нещасних випадків дітей шкільного віку та учнів спеціальних
навчальних закладів і військовослужбовців, але з урахуванням певних
особливостей. Їх особливості полягають ось у чому.
У разі страхування дітей шкільного віку та учнів
спеціальних навчальних закладів, застрахованими можуть бути діти віком від 6 до
17 років, а страхувальниками — як батьки, так і родичі дитини, з якими вона
проживає, або її опікуни (піклувальники). Можуть укладатися й договори
колективного страхування учнів загальноосвітніх шкіл, ліцеїв, гімназій,
професійно-технічних училищ, середніх спеціальних навчальних закладів.
Розмір тарифної ставки для страхування дітей
залежить від строку страхування. Може надаватись також знижка розміру
страхового тарифу.
У разі страхування військовослужбовців
застрахованою особою може бути будь-яка фізична особа, котру призвано на
строкову службу до Збройних сил України, інших військових формувань, що
передбачені чинним законодавством України, а також фізична особа, яка
навчається у військовому навчальному закладі системи Міністерства внутрішніх
справ України, Служби безпеки України або у вищому навчальному закладі, який
має військовий підрозділ. Також може бути застрахованою інша особа, яка входить
до офіцерського складу Збройних сил України або інших військових формувань і
проходить строкову службу чи понадстрокову або за контрактом. Розмір страхової
ставки залежить від програми страхового захисту.
Останнім часом широкого застосування набуло
добровільне страхування громадян, що виїжджають за кордон, від нещасних
випадків або на випадок раптового захворювання («асистанс»), чи надання іншої
допомоги.
Особливістю цього страхування є те, що укладені
договори страхування можуть бути комплексними і діють за межами України та не
розповсюджуються на країну постійного проживання застрахованого або країну,
громадянином якої він є.
Найважливішим елементом страхування громадян, що
виїжджають за межі України, є страхування невідкладної допомоги, де мова йде не
просто про відшкодування збитку, а про надання послуги в формі негайної
допомоги. Останнім часом до цього може залучатись і технічна допомога на
дорогах при поломці автомобіля.
Із цього можна дійти висновку, що страхування
громадян, котрі виїжджають за кордон, може здійснюватись у двох формах:
компенсаційній або сервісній.
У першому випадку йдеться про те, що
страхувальник самостійно оплачує медичні послуги, а при поверненні до своєї
країни на підставі поданих документів отримує від страховика відшкодування
витрат, включених до страхового покриття, що не завжди влаштовує
страхувальника.
Саме тому більшого поширення набуло страхування
громадян, котрі виїжджають за кордон, у сервісній формі.
Гарантом цієї форми страхового захисту громадян є
можливість цілодобового зв’язку з оперативним центром і наявність у
розпорядженні оперативного центру розгалуженої мережі постачальників послуг,
які можуть забезпечити страхувальників повним комплексом послуг — від
невідкладної допомоги та госпіталізації до повернення у свою країну. Звичайно,
оперативні центри і постачальники послуг утримуються не кожною страховою
компанією, а обмеженою кількістю вузькоспеціалізованих організацій — страхових
або сервісних компаній.
Стосунки, у тому числі й розподіл витрат між
страховиком і компанією — організатором надання послуг, визначається на
договірних умовах, де передбачається як оплата за надані послуги організатору,
так і порядок оплати медичних послуг.
Розмір страхової суми встановлюється в твердій
валюті за згодою між страхувальником і страховиком.
Розмір страхового внеску визначається за
тарифними ставками страховика, які залежать від строку страхування, набору
страхових випадків, географічної зони та страхової суми.
При страхуванні туристів можуть застосовуватись
знижені тарифні ставки. Це обумовлюється меншим обсягом гарантій, що їм
надаються.
Особливістю страхування власників кредитних
карток є те, що застрахованою особою може бути будь-яка фізична особа — власник
пластикової банківської картки, незалежно від громадянства та віку, а розмір
страхової суми та платежу залежить від типу картки. При цьому для власника
кожної картки обумовлений певний набір страхових подій.
Різновидом добровільного страхування громадян від
нещасних випадків, що виїжджають за кордон, є страхування на умовах «Річний
поліс». Договір страхування укладається на один рік на необмежену кількість
поїздок за кордон, але за умови, що кожна з поїздок триватиме не більш як один
місяць, з визначенням певного розміру страхової суми на кожну поїздку.
Існує багато інших особливостей страхування
громадян від нещасних випадків, але вони мають здебільшого місцевий
(регіональний) характер і не набули широкого застосування.

Скачано с www.znanio.ru

file_name: Розділ 9.doc

alt: Пасажири вважаються застрахованими з моменту оголошення посадки в поїзд, морське або річкове судно, автобус чи інший транспортний засіб до моменту завершення поїздки, а водії —…

alt: За умовами НАСК «Оранта» це такі події: а) травма; б) утоплення; в) опіки, ураження блискавкою або електричним струмом; г) обмороження, переохолодження; д) випадкове гостре отруєння…

alt: Особливістю страхування власників кредитних карток є те, що застрахованою особою може бути будь-яка фізична особа — власник пластикової банківської картки, незалежно від громадянства та віку,…

title: Розділ 9


extracted_text:
Реализация здоровьесберегающих технологий
в воспитательном процессе ДОУ.
Сейчас
практически не встретишь абсолютно здорового ребенка. В связи с ухудшающимся
уровнем здоровья воспитанников, существует необходимость организации ОД
акцентом на решение оздоровительных задач физического воспитания, не нарушая
при этом образовательной составляющей процесса. В соответствии с Федеральным
законом «Об образовании в РФ» здоровье детей относится к приоритетным
направлениям государственной политики в сфере образования. Вопрос об укреплении
и сохранении здоровья на сегодняшний день стоит очень остро. Медики отмечают
тенденцию к увеличению числа дошкольников, имеющих различные функциональные
отклонения, хронические заболевания. Поэтому перед каждым педагогом возникают
вопросы: как организовать деятельность дошкольников на занятии, чтобы дать
каждому ребенку оптимальную нагрузку с учётом его подготовленности, группы
здоровья? Как развивать интерес к занятиям физкультуры, потребность в здоровом
образе жизни?
Здоровьесберегающие
технологии в дошкольном образовании направлены на решение приоритетной задачи
современного дошкольного образования - задачи сохранения, поддержания и
обогащения здоровья субъектов педагогического процесса в детском саду: детей,
педагогов и родителей.
Цель:
выявление механизмов и методов внедрения здоровьесберегающих технологий, с
помощью которых можно организовать физическое воспитание в группе и в целом
образовательном учреждении таким образом, чтобы оно обеспечивало каждому
ребенку гармоничное развитие, помогало ему использовать резервы своего
организма для сохранения, укрепления здоровья и повышения его уровня;
приобщение детей к физической культуре и здоровому образу жизни.
Оздоровительные
задачи:
·
охрана и укрепление физического и психического здоровья детей;
·
совершенствовать функции организма, повышать его защитные свойства и
устойчивость к заболеваниям средствами движения, дыхательной гимнастики,
различных форм оздоровительных упражнений, закаливания;
·
формировать правильную осанку, гигиенические навыки.
Образовательные
задачи:
·
формировать жизненно необходимые двигательные умения и навыки ребенка в
соответствии с его индивидуальными особенностями;
·
создать условия для реализации потребности детей в двигательной активности;
·
выявлять интересы, склонности и способности детей в двигательной деятельности и
реализовать их через систему спортивно-оздоровительной работы.
Воспитательные
задачи:
·
воспитывать потребность в здоровом образе жизни; выработать привычки к
соблюдению режима, потребность в физических упражнениях и играх;
·
расширять кругозор, уточнение представлений об окружающем мире, уважительное
отношение к культуре родной страны, создать положительные основы для воспитания
патриотических чувств.
·
развивать физические качества, необходимые для полноценного развития личности.
Процесс
физического воспитания детей дошкольного возраста необходимо выстроить так,
чтобы одновременно решать оздоровительные, образовательные и воспитательные
задачи.

file_name: Реализация здоровьесберегающих технологий в воспитательном процессе ДОУ..docx

alt: Образовательные задачи: · формировать жизненно необходимые двигательные умения и навыки ребенка в соответствии с его индивидуальными особенностями; · создать условия для реализации потребности детей в…

title: Консультация "Реализация здоровьесберегающих технологий в воспитательном процессе ДОУ"


extracted_text:
Математика 5 класс
Дата ___________
Урок 113. «Округление  чисел.
Прикидки».
Цели урока:
·
познакомить с
правилами округления натуральных чисел и десятичных дробей;
·
научить применять
на практике правила округления чисел с недостатком и избытком,  находить
приближенные значения:  использование позиционного характера при записи чисел в
десятичной системе в ходе решения задач; сравнение  чисел; изображение чисел
точками на координатной прямой.
·
развивать умения анализировать, сравнивать, обобщать,
делать выводы, развивать внимание;
·
развивать познавательный интерес и регулятивные навыки
через игровые моменты, взаимоконтроля, взаимопроверки, развивать
коммуникативные способности во время работы в группах, способствовать
пониманию необходимости интеллектуальных усилий для успешного обучения,
применение полученных знаний при решении жизненных ситуаций.
Ход
урока:
I.
Организационный момент.
II.
Актуализация знаний уч-ся.
Проверка и опрос домашнего задания.
          Устные упражнения
1. Назовите разряды числа 53,6171.
2. Найдите координаты точек,
изображенных на рис. 129.

Между какими
соседними натуральными числами лежат координаты точек А, В, С? К какому из
натуральных чисел ближе каждое из этих чисел? Какие числа находятся на
одинаковом расстоянии?
3. Найдите площадь прямоугольника со сторонами:
1) 17 м и 36 м;                          2) 29 м и 24 м.
III.
Изложение новой  темы.
«Округление
чисел. Прикидки»

IV.
Закрепление темы.
1.
Упражнение  № 1 – 2 (устно).
2.
Упражнение  №  844.
3.
Упражнение  №  846.
4.
Задача № 853.
V.
Итоги урока. Домашнее
задание. § 32. № 845, ответить на вопросы.

VI.

file_name: Урок 113.docx

alt: Математика 5 класс

alt: I. Закрепление темы

title: план урока 33


extracted_text:
МАТЕМАТИКА

Раздел 4B:
  Множества. Элементы логики.

Школа:

Дата:

ФИО учителя:

Класс: 1 «С»

Количество присутствующих:

отсутствующих:

Тема урока

Составление пиктограмм и столбчатых диаграмм.

Цели обучения

1.5.2.5 проводить сбор данных, систематизировать, достраивать/
  составлять таблицы, пиктограммы, диаграммы с помощью подручных материалов

Цели урока

·
  Составлять, читать  пиктограммы, диаграммы с помощью подручных
  материалов

Критерии
  оценивания

·
  составляет и анализирует    пиктограммы,  с помощью подручных
  материалов

Языковые цели

·
  пиктограмма,
  диограмма.

Привитие
  ценностей

Уважение. Сотрудничество. Обучение в течение
  всей жизни.

Межпредметные
  связи

Познание мира, искусство.

Навыки
  использования
ИКТ

Интерактивная доска.

Предварительные
  знания

Понимание
  понятий  «пиктограмма», «диаграмма»..
Данные
  в пиктограммах можно отобразить в диаграммах и наоборот.

Ход урока

Запланированные
  этапы урока

Запланированная
  деятельность на уроке

Ресурсы

Начало урока
0-7мин

1.
  Организационный момент.
(К)
  Эмоциональный настрой.
Цель: Позитивный настрой на урок.
Встало солнышко давно,
Заглянуло к нам в окно.
На урок торопит нас,
Математика сейчас.
2.(Г)Актуализация
  знаний.
-
  Что такое  пиктограммы? Диаграммы?
-Где
  они встречаются?
-Какие
  пиктограммы вы встретили на улицах нашего города?
-Для чего они нужны?
3.Вводное задание.
Предварительно разделить класс на четыре
  группы(собрать разрезные картинки с изображением фотоаппарата, ноутбука,
  сотового телефона, планшета)
Задание:
1)собрать информацию о своих
  одноклассниках у кого из одноклассников есть:
1группа  - фотоаппарат
2 группа  - … планшет
3 группа  - … ноутбук
4 группа  - сотовый телефон

2) Составить ПИКТОГРАММУ.

3) Сделать анализ полученных данных по
  вопросам:
-
  Сколько человек имеют фотоаппараты?
-
  Сколько планшеты?
-
  У скольких учащихся есть ноутбуки?
-
  Сколько человек имеют сотовые телефоны?

4) Составить ДИАГРАММУ на основе
  полученных данных. Используя прямоугольники, нарезанные заранее.

 (Ф) Взаимооценивание.

4.Сообщение цели урока:
Знакомство с целью урока.
- Сегодня на уроке мы будем учиться
  читать и составлять пиктограммы;  составлять  пиктограммы
  по   диаграммам о наоборот.

Вертолина чисел.

Середина урока
8-12мин

13-20 мин

20-25мин

26-38мин

1.(К,П) Работа с учебником с.
  98-99
Цель: формировать умение
  читать пиктограммы и диаграммы.
·
  «Пирожки»
Задание: рассмотри пиктограмму и посчитай
  количество пирожков с разной начинкой. Затем сравни с диаграммой и найди
  столбики, в которых указаны пирожки с картофелем, капустой и мясом.
Ответ:

1столбик

2столбик

3столбик

пирожки с
    картофелем

с мясом

с капустой

(Ф)
  Взаимооценивание.

·
  «Семья
  за обедом»
  Работа в группе.
-Внимательно рассмотрите диаграммы и
  ответьте на вопросы. Озвучьте ответы на них. Обоснуйте, почему вы пришли к
  такому выводу.
Ответ:
Папа-6 пирожков, мама-4, бабушка-3, внучка-2пирожка

 (Ф)
  Взаимооценивание.

·
  «Карандаши»
-Прочитай
  условие задачи. Рассмотри пиктограмму и диаграмму. Найди ошибку.

Ответ: Ошибку допустил
  Сережа - он не дорисовал еще один карандаш.

 (Ф)Самооценивание.
ФИЗМИНУТКА «Помогатор»
3.Самостоятельная
  работа.
(П)
  Составить пиктограмму и диаграмму парт и стульев в классе
Цель: Дать
  возможность учащимся творчески выразить свое видение работы.
Дескрипторы:
1.Работает вся
  группа.
2.
  Пиктограмма составлена правильно.
3.
  Диаграмма составлена правильно.
4.
  Презентуют свою работу

(Ф)Взаимооценивание
  по дескрипторам.

4.
  Работа в тетради с.95

Задание
  : построить
  диаграмму к заданию «На почте» и пиктограмму «Урожай слив»
 Взаимопроверка в
  парах.
(Ф)
  Взаимооценивание.

Учебник,
 эл. учебник, тетрадь.

Презентация.

Конец
  урока
38-40мин

Итог
  урока:
-ДИАГРАММА-это…
-
  ПИКТОГРАММА -это…
Дорожные
  знаки, русунки - символы на упаковках- это… Пиктограммы – нужны для…Диаграммы…
Рефлексия
  «Лесенка успеха».
-
  Я
  знаю как составить …
-Я
  могу научить другого….
-Я затрудняюсь  …
-Я ничего не понял …..

Магниты.

Дифференциация –
  каким образом Вы планируете оказать больше поддержки? Какие задачи Вы
  планируете поставить перед более способными учащимися?

Оценивание – как
  Вы планируете проверить уровень усвоения материала учащимися?

Здоровье и
  соблюдение техники безопасности

Используется метод дифференциации
  «Ускорение».
Учащимся испытывающим трудности будет
  оказана поддержка одноклассниками, со стороны учителя инструктаж, и карточки
  – помощники.

ФО
На
  каждом этапе урока будет обратная связь от учителя и учащихся.

Физминутка,
  смена видов деятельности.
Соблюдение
  гигиенических норм и правил пользования ИКТ, безопасности на уроке.

Рефлексия по уроку

Были ли цели урока/цели обучения реалистичными?
Все ли учащиеся достигли ЦО?
Если нет, то почему?
Правильно ли проведена дифференциация на уроке?
Выдержаны ли были временные этапы урока?
Какие отступления были от плана урока и почему?

Используйте данный раздел для размышлений об уроке. Ответьте
  на самые важные вопросы о Вашем уроке из левой колонки.

Общая оценка
Какие два
  аспекта урока прошли хорошо (подумайте как о преподавании, так и об
  обучении)?
1:
2:
Что могло бы
  способствовать улучшению урока (подумайте как о преподавании, так и об
  обучении)?
1:
2:
Что я выявил(а) за время урока о классе
  или достижениях/трудностях отдельных учеников, на что необходимо обратить
  внимание на последующих уроках?

Скачано с www.znanio.ru

file_name: 1СЭлементы логики_Составление пиктограмм и столбчатых диаграмм._КРАТКОСРОЧНЫЙ ПЛАН.doc

alt: МАТЕМАТИКА Раздел 4B:

alt: Составить ПИКТОГРАММУ. 3)

alt: К,П) Работа с учебником с. 98-99


extracted_text:
Вопросы будут касаться законов умножения, умножения
столбиком, деления нацело, правил деления
Система оценки: 5 балльная
Список
вопросов теста
Вопрос 1
Какой закон умножения представлен в данном примере:
4 х 5 = 5 х 4?
Варианты
ответов
·
Переместительный
·
Сочетательный
·
Повествовательный
Вопрос 2
Какой закон умножения представлен в данном примере:
3 х (4 х 5) = (3 х 4) х 5?
Варианты
ответов
·
Переместительный
·
Сочетательный
·
Распределительный
Вопрос 3
Как записать с помощью действия умножения следующий пример:
12+12+12+12+12 ?
Варианты
ответов
·
12 х 2
·
12 х 4
·
12 х 5
Вопрос 4
Умножьте
в столбик числа 236 и 4. Какой результат получится?
Варианты
ответов
·
800
·
920
·
944
Вопрос 5
Чему
равно число 3 в третьей степени?
Варианты
ответов
·
6
·
9
·
27
Вопрос 6
Как
еще называется вторая степень любого числа?
Варианты
ответов
·
Квадрат
·
Круг
·
Куб
Вопрос 7
На
какие два натуральных числа числа можно нацело разделить любое целое число?
Варианты
ответов
·
на 0 и 1
·
на 1 и 10
·
на 1 и на само себя
Вопрос 8
На
какое число никогда нельзя делить?
Варианты
ответов
·
0
·
1000
·
1000000
Вопрос 9
Что
произойдет с частным, если делимое и делитель одновременно разделить или
умножить нацело на любое натуральное число?
Варианты
ответов
·
изменится в 10 раз
·
не изменится
·
неизвестно, что произойдет
Вопрос 10
Пете
10 лет и он в 5 раз старше своего братика. НА СКОЛЬКО лет Петя старше братика?
Варианты
ответов
·
5
·
8
·
10

Скачано с www.znanio.ru

file_name: Тесты по математике для 5 класса_Умножение и деление чисел.docx

математика

group: Дисциплины

title: Тесты по математике для 5 класса: Деление и умножение натуральных чисел


extracted_text:
Жетысуский
университет имени Ильяса
Жансугурова

    РЕФЕРАТ

Тема:
Ареометр.  Рефрактометрический метод.

                                           Студент:
Талғатова Айсұлу ХПқ-311
                                           Руководитель:
Ыбраймжанова Лаура Кайролдаевна

Талдыкорган

2020
Цель:
Разъяснить прибор ареометра и рефрактометрический метод.
Содержание:
·
Ареометр
·
Конструкция
и принцип действия ареометра
·
Шкалы
ареометра
·
Шкала
Боме
·
Рефрактометрический
метод
·
Некоторые понятия
физической оптики
·
Распространение
света
·
Показатель
преломления света (показатель рефракции)
·
Дисперсия света
·
Полное внутреннее
отражение
·
Дипольные моменты и
рефракция
·
Поляризуемость и
дипольный момент
·
Молярная
поляризуемость
·
Молярная рефракция
·
Рефракция и
структура молекул
·
Аддитивность
рефракции
·
Оптическая
экзальтация
·
Дисперсия
молекулярной рефракции
·
Рефракция и размеры
молекул
·
Рефрактометрия
растворов
·
Анализ
двухкомпонентных растворов
·
Анализ
трёхкомпонентных растворов
·
Рефрактометрия
полимеров
·
Заключение
·
Литература

Ареометр —
прибор для измерения плотности жидкостей и твёрдых тел, принцип работы которого
основан на Законе Архимеда. Считается, что ареометр изобрела Гипатия.

Конструкция и принцип действия ареометра
Обычно представляет собой поплавок из
стекла, утяжеляемый дробью или ртутью для достижения необходимой
массы. В верхней, узкой части находится шкала, которая проградуирована в
значениях плотности раствора или концентрации растворенного
вещества. Плотность раствора равняется отношению массы ареометра к объёму, на
который он погружается в жидкость. Соответственно, различают ареометры
постоянного объёма и ареометры постоянной массы[1].
·
Для измерения плотности жидкости ареометром постоянной массы
сухой и чистый ареометр помещают в сосуд с этой жидкостью так, чтобы он
свободно плавал в нём. Значения плотности считывают по шкале ареометра, по
нижнему краю мениска. У ареометров постоянной массы пределы измерений обычно
довольно узкие, и на практике пользуются наборами поплавков.
·
Для измерения ареометром постоянного объёма изменяют его массу,
достигая его погружения до определённой метки. Плотность определяется по массе
груза (например, гирек) и объёму вытесненной жидкости.
Шкалы
Для практического применения ареометр
градуируют в концентрации растворенного вещества, например:
·
Спиртомер — в процентах алкоголя для
измерения крепости напитка;
·
Лактометр — в процентах жира для определения
качества молока;
·
Солемер— для измерения солености раствора;
·
Сахаромер — при определении концентрации
растворенного сахара;
Так как плотность жидкостей сильно
зависит от температуры, измерения концентрации должны проводиться при строго
определенной температуре, для чего ареометр иногда снабжают термометром.
Различают следующие виды ареометров:
·
ареометр общего назначения АОН-1, АОН-2, АОН-3, АОН-4, АОН-5;
·
ареометр для молока АМ, АМТ;
·
ареометр для нефтепродуктов АН, АНТ-1, АНТ-2;
·
ареометр для урины АУ;
·
ареометр для спирта АСП-1, АСП-2, АСП-3, АСП-Т;
·
ареометр для электролита АЭ-1, АЭ-2, АЭ-3;
·
ареометр для грунта АГ;
·
ареометр для сахара АС-2, АС-3, АСТ-1, АСТ-2;
·
ареометр для кислот АК-1, АК-2;
·
ареометр-гидрометр с термометром АЭГ.

Шкала Боме
Французский химик Антуа́н
Боме́ в 1768 году разработал современную конструкцию ареометра и
шкалу плотности жидкостей в градусах Боме, обозначаемых как degrees
Baumé, B°, Bé° и просто Baumé,
Бомэ, Боме, которые изначально были численно равны концентрации раствора поваренной
соли (хлорида натрия) в процентах по массе при 16 °C.
Позднее шкала уточнялась и исправлялась. Шкала Боме используется на практике по
сей день, но в России отменена в 1930-е гг.Между плотностью и количеством
градусов Боме существует несложная математическая зависимость, но в разных
источниках приводятся разные численные коэффициенты.

Рефрактометрический
метод имеет многолетнюю
историю применения в химии.
Рефрактометрия (от латинского refraktus – преломлённый
и греческого metréō – мерю, измеряю) – это раздел прикладной
оптики, в котором рассматриваются методы измерения показателя преломления света
(n) при переходе из одной фазы в другую, или, иными словами, показатель
преломления n – это отношение скоростей света в граничащих средах.
Применительно к химии рефракция имеет
более широкое смысловое значение. Рефракция R (от латинского refractio –
преломление) есть мера электронной поляризуемости атомов, молекул, ионов.
Поляризация
электронных облаков в молекулах отчётливо проявляется в инфракрасном (ИК) и
ультрафиолетовом (УФ) поглощении веществ, но в ещё большей степени она
ответственна за явление, которое количественно характеризуется молекулярной
рефракцией.
Когда свет как
электромагнитное излучение проходит через вещество, то даже в отсутствие
прямого поглощения он может взаимодействовать с электронными облаками молекул
или ионов, вызывая их поляризацию. Взаимодействие электромагнитных полей
светового пучка и электронного поля атома приводит к изменению поляризации
молекулы и скорости светового потока. По мере возрастания поляризуемости среды
возрастает и n – показатель, величина которого связана с молекулярной
рефракцией. Указанное явление используется наряду с методом дипольных моментов
для изучения структуры и свойств неорганических, органических и
элементоорганических соединений.
Рефрактометрия
широко применяется также для определения строения координационных соединений
(комплексов молекулярного и хелатного типа), изучения водородной связи,
идентификации химических соединений, количественного и структурного анализа,
определения физико–химических параметров веществ.
В
производственной практике показатель преломления света n используется для
контроля степени чистоты и качества веществ; в аналитических целях – для
идентификации химических соединений и их количественного определения. Таким
образом, рефрактометрия – это метод исследования веществ, основанный на
определении показателя преломления (коэффициента рефракции) и некоторых его
функций. Из функций n, используемых в химии, наибольшее значение имеют: функция
Лоренца – Ленца, производная n по концентрации растворённых веществ (инкремент
n) и дисперсионные формулы, включающие разности показателей преломления для
двух длин волн. Инкременты n используют в жидкостной хроматографии и при
определении молекулярной массы полимеров методом рассеяния света. Для
рефрактометрического анализа растворов в широких диапазонах концентраций
пользуются таблицами или эмпирическими формулами, важнейшие из которых (для
растворов сахарозы, этилового спирта и др.) утверждаются международными
соглашениями и лежат в основе построения шкал специализированных рефрактометров
для анализа промышленной и сельскохозяйственной продукции. Разработаны способы
анализа трехкомпонентных растворов, основанных на одновременном определении n и
плотности или вязкости, либо на осуществлении химических превращений с
измерением n исходных и конечных растворов; эти способы применяют при контроле
нефтепродуктов, фармацевтических препаратов и др. Идентификация органических соединений,
минералов, лекарственных веществ осуществляется по таблицам n, приводимым в
справочных изданиях. Преимуществами рефрактометрического метода являются его
простота и относительно невысокая стоимость приборов для определения
коэффициента преломления света.

Некоторые понятия физической оптики. Распространение света рефракция поляризуемость
преломление химический
Первая гипотеза
– эмиссионная или корпускулярная, утверждала, что свет представляет собой поток
мельчайших частиц – корпускул, испускаемых нагретым светящимся телом. Достигая
глаза, эти частицы отражают зрительные ощущения. Ударяясь о преграду, частицы
отражаются от её поверхности или проникают внутрь в зависимости от свойств
материала тела.
Легко объясняя
законы отражения света, эта гипотеза не могла объяснить некоторые особенности
преломления света и вовсе не объясняла интерференцию света.
Вторая гипотеза – волновая, утверждала,
что частицы, испускаемые светящимся телом, находятся в состоянии чрезвычайно
быстрых колебаний, генерирующих волны, которые распространяются во все стороны
и, достигая глаза, вызывают зрительные ощущения. Волновая теория хорошо
объясняла интерференцию света и другие явления, недоступные корпускулярной
гипотезе, но была не в состоянии объяснить, каким образом распространяются
волны в вакууме. Впоследствии эта неясность была устранена признанием за
световыми волнами электромагнитного характера. Таким образом, свет по этой
гипотезе представляет собой быстро меняющееся электромагнитное поле.
В дальнейшем с
накоплением экспериментальных данных и их теоретической интерпретации, удалось
установить особый, двойственный, характер световых явлений и свести обе,
казалось, взаимоисключающие гипотезы в одну стройную, свободную от внутренних
противоречий теорию. В соответствии с этой теорией свет равноправно может
рассматриваться и как волновое движение электромагнитной природы, и как поток
частиц, излучаемых источником света в виде отдельных порций света – квантов или
фотонов.
Вместе с тем
световые явления могут рассматриваться также и с позиции геометрической или
лучевой оптики, представляющей собой применение геометрических построений и
теорем.
Фундаментом для
сближения геометрии с учением о свете и развития лучевой оптики явились
представления о прямолинейности распространения света. Лучевая оптика и в
настоящее время сохраняет ведущую роль во всех оптических и светотехнических
расчётах, благодаря их простоте и наглядности, и показывает обычно полное
соответствие вычисленных и экспериментальных данных.
Лучевая оптика
базируется на трёх основных приложениях:
- прямолинейности распространения света
в однородной среде;
- поведении света на границе раздела
двух сред при условии, что такая граница представляет собой идеально гладкую
поверхность;
- независимости распространения света.
Указанные
положения установлены эмпирически, т. е. опытным путём посредством сравнения
геометрических соотношений без учёта особенностей, связанных со сложной
природой света.
Чтобы оперировать только наглядными
геометрическими элементами, в лучевой оптике введены два условных понятия о
луче и о светящейся точке.
Под лучом понимают направление, по
которому распространяется свет. Экспериментально установлено, что в вакууме и в
однородной (газовой, жидкой или твёрдой) прозрачной среде (например, в воздухе
при постоянном давлении, в воде или стекле) свет распространяется прямолинейно,
и луч представляет собой прямую линию, началом которой является источник света.
Под светящейся
точкой понимают источник света, незначительными размерами которого можно
пренебречь. Физически любой источник света обладает определёнными размерами,
однако, если сравнить эти размеры с теми расстояниями, на которые
распространяется действие света, то условно (без существенной погрешности)
источник света принимают за точку.
От светящейся точки света расходится во
все стороны в виде пучка бесконечное число лучей, заполняющих всё окружающее
пространство. Такой пучок называется неограниченным. Однако, если на пути
такого пучка поместить диафрагму – непрозрачный экран с отверстием, то за
диафрагмой свет будет распространяться уже как ограниченный пучок.
Уменьшая отверстие диафрагмы, можно
выделять всё более и более тонкие пучки. Казалось бы, это должно привести к
столь тонкому пучку, что его можно считать "отдельным лучом". Однако
опыт не подтверждает это предположение. При уменьшении диаметра отверстия лучи
теряют прямолинейность и начинают огибать его края, и тем больше, чем меньше
становится отверстие.
Я       вление огибания световыми (звуковыми и
т. д.) волнами встречающихся на пути препятствий называется дифракцией света и
обусловлено его волновой природой. По этой причине нельзя выделить отдельный
луч и в действительности существуют только пучки лучей.

Показатель преломления света (показатель
рефракции)
Если на пути
светового пучка, распространяющегося в прозрачной однородной среде (например, в
воздухе), встречается другая прозрачная однородная среда (например, стекло), то
на границе раздела сред пучок света разделяется на два луча, из которых один
луч входит в новую среду, изменяя своё направление (преломляется), а другой,
отражаясь от поверхности раздела и изменяя своё направление, продолжает
распространяться в первой среде. Луч при распространении в однородных средах, изменяя
свою однонаправленность, сохраняет прямолинейность распространения и до, и
после границы раздела (рис.1).
Таким образом,
преломление и отражение не противоречат прямолинейности распространения света в
однородных средах.

Рефрактометрический
метод анализа в химии
Если изменять угол падения луча α, то будет изменяться
и угол преломления луча β, но при этом всегда будет сохраняться неизменным
отношение синуса угла падения луча к синусу угла преломления:
Если заменять стекло на другие однородные прозрачные среды
(например, воду, другой сорт стекла), то в любом случае n будет оставаться
величиной постоянной, но значения её будут другими. Причём, чем больше значение
n, тем больше оптическая плотность второй среды.
Если луч входит
в какую-либо однородную прозрачную среду не из другой прозрачной среды, а из
вакуума, то такой показатель преломления называется абсолютным показателем
преломления среды (N).
Поскольку значение n зависит от длины
волны света (λ) и от температуры, то её измерение проводят при
монохроматическом свете и постоянной температуре.
Законы
преломления света формулируются следующим образом:
- падающий и преломлённый лучи находятся
в одной плоскости с нормалью к поверхности раздела, но расположены на
противоположных сторонах от неё;
- отношение синуса угла падения луча к
синусу угла преломления для двух соприкасающихся однородных сред постоянно и не
зависит от угла падения;
- падающий и преломленный лучи взаимно
обратимы, т.е., если луч, входя из одной среды в другую, идет по направлению
АВС, то, выходя из второй среды в первую, он пойдет по направлению СВА.
Для жидких и
твердых тел n определяют, как правило, относительно воздуха, а для газов –
относительно вакуума.

Дисперсия света
В то время как
для любого монохроматического луча углы падения равны углам отражения,
показатель преломления в одной и той же среде разный для каждой длины волны
λ. Поэтому, если на поверхность раздела сред будет падать не
монохроматический, а "белый" свет, то после преломления отдельные его
составляющие будут отклоняться по-разному и иметь разные углы преломления при
одном и том же угле падения. Наибольшее отклонение происходит у самых
коротковолновых (фиолетовых) лучей, а наименьшее – у самых длинноволновых
(красных) лучей, т. е. "белый" свет, переходя в более плотную
прозрачную однородную среду, рассеивается или диспергирует.
Причиной
дисперсии света является неодинаковая скорость распространения
электромагнитного излучения различных длин волн в прозрачной однородной среде.
Мерой дисперсии света служит разность между значениями показателя преломления,
измеренным при различных длинах волн (например, ΔnFC; табл.1).
Обозначение показателя преломления от
условий его определения
Таблица 1

Линия спектра водорода

Индекс линии

λ, нм

Обозначение показателя
  преломления

жёлтая

D

589,3

nD

красная

C

656,3

nC

синяя

F

486,1

nF

фиолетовая

G

434,0

nG

Поскольку
показатель преломления изменяется с изменением температуры и длины волны света
(который, безусловно, не должен поглощаться веществом), то первое условие
должно быть, строго говоря, оговорено, но на самом деле изменение величины R в
зависимости от температуры вполне укладывается в рамки ошибок эксперимента, и
поэтому температуру указывать не обязательно.
Наиболее часто используемыми длинами
волн являются Нα-линии при 653,3 нм, Нβ-линия
при 486,1 нм и D-линия натрия на 589,3, и значения R вполне чётко зависят от
того, какая линия выбрана.
Если нужно определить молекулярную
рефракцию твёрдого вещества, то прибегают к модифицированному уравнению,
учитывающему изменение показателя преломления с концентрацией раствора.

Полное внутреннее отражение
Если направить
луч в среду В (рис. 2) под углом β > β0, то он вообще
не попадёт в среду А, отразившись от поверхности раздела (рис. 2). Это явление
называется полным внутренним отражением, а угол β0 –
предельным углом.
На измерении предельного угла основан
принцип работы рефрактометров.

Дипольные моменты и рефракция
Коэффициент
преломления, как уже отмечалось, зависит от поляризуемости атомов, молекул и
ионов. Поэтому исследование электрических характеристик вещества даёт важную
информацию о распределении зарядов в молекуле и позволяет установить некоторые
свойства вещества, обусловленные его электрической асимметрией.
Рассмотрим некоторые вопросы, касающиеся
природы возникновения дипольного момента в молекуле.

Поляризуемость и дипольный момент
Любая молекула
представляет собой совокупность положительно заряженных ядер и отрицательно
заряженных электронов. При суммарном заряде, равном +е, заряд всех электронов
будет равен –е .
. Коэффициент
αD, называемый деформационной поляризуемостью, равен сумме
электронной αD и атомной поляризуемостей αат:
αD = αэл +
αат (12)
Чем дальше
удалены внешние (более подвижные) валентные электроны от атомных ядер, тем выше
электронная поляризуемость молекулы. Так как смещение атомных ядер
незначительно (αат составляет 5 – 10 % от αэл )
и им можно пренебречь, то приближённо будет αD = αэл.
Таким образом, в
электрическом поле образуется диполь с наведённым или как его называют
индуцированным дипольным моментом.
Если любую полярную молекулу поместить в
электрическое поле, то будут происходить два процесса. Во-первых, молекула
будет ориентироваться вдоль поля, и, во-вторых, расстояние между центрами
"тяжести зарядов будет увеличиваться, увеличивая дипольный момент
молекулы".
Из уравнений (11) и (12) следует, что
полная поляризуемость α будет иметь размерность объёма [см3 или
Å3].

Молярная поляризуемость
В электрическом
(электромагнитном) поле молекулы поляризуются и возникает состояние
напряжённости, характеризуемое величиной диэлектрической проницаемости (ε)
вещества, которая входит в уравнение закона Кулона и может быть определена
экспериментально.
Измеряя
диэлектрическую проницаемость, характеризующую вещество в целом, можно
определить по теории поляризации диэлектриков электрооптические параметры его
молекул, связанные с ε формулой Клаузиуса-Моссотти:
где NA – число Авогадро;
М – молекулярная масса вещества;
Ρ – плотность вещества, г/мл.
РМ – молярная
поляризация – величина, характеризующая меру индуцированного момента в объёме,
который занимает 1 моль вещества.
Молярная
поляризация, дипольный момент и общая поляризуемость молекулы связаны друг с
другом уравнением Дебая, которое выводится из уравнений (12) – (14):
Таблица 2 Рефрактометрические константы

N

Наименование

Обозначение

Область применения

1

Показатель преломления

n

Характеристика чистоты
  веществ. Анализ двойных систем веществ

2

Удельная рефракция

r

Характеристика чистоты
  веществ. Определение концентрации веществ

3

Молекулярная рефракция

R

Определение значений
  некоторых атомных и молекулярных констант. Определение строения органических
  молекул

4

Относительная дисперсия

σ

Анализ сложных смесей.
  Определение строения органических молекул

Рефракция и структура
молекул
Аддитивность рефракции
Рефракция,
является аддитивной величиной. Использование рефрактометрии в науке было начато
в середине XIX века, когда обнаружили, что между молекулярными рефракциями
соседних членов гомологического ряда органических соединений выполняется
простое соотношение.
Было
установлено и то, что молекулярная рефракция большого числа органических
соединений может весьма отличаться от суммы составных рефракций. К простейшим
соединениям такого типа относятся этиленовые углеводороды и их
алкилпроизводные. Этот класс соединений всё же был включён в аддитивную схему
путём учёта того обстоятельства, что в этих соединениях имеются двойные связи
типа С=С, аналогично был произведён учёт наличия тройных связей С≡С,
которыми характеризуются ацетиленовые соединения.
Таким образом, рассчитывая
рефракцию молекулы через рефракции составляющих её атомов и фрагментов, следует
учитывать валентные состояния атомов – инкременты (вклады) рефракций двойных и
тройных связей, а также поправки на особое положение отдельных атомов и атомных
групп в молекулах:
R = ∑RA +
∑R1,
где RА и R1 –
соответственно атомные рефракции и инкременты связей (табл. 3, 4).
Поляризуемость ионов. В
органической химии большое значение имеет поляризуемость анионов. Существует
несколько наборов рефракций ионов. Определяемых либо в растворах, либо в
твёрдом или газообразном состоянии.
1. Рефракции и,
следовательно, поляризуемости увеличиваются с увеличением размера иона в
пределах одной группы периодической системы химических элементов.
Например: F¯ <
Cl¯ < J¯ (табл. 3); ОН¯ < SH¯ (табл. 4).
2. Анионы легче
поляризуются, чем соответствующие нейтральные молекулы.
Например: SH¯ > H2S;
OH¯ > H2O.
3. Анионы с большим зарядом
легче поляризуются, чем с меньшим.
Например: S2– >
SH¯.
Наличие
координационной (донорно-акцепторной, семиполярной) связи в молекуле вызывает
уменьшение рефракции по сравнению с суммой рефракций индивидуальных молекул,
образующих эту связь.
Например: величины R для (СН3)3N+–B¯F3 и
(C2H5)2O+−B¯F3 примерно
на 3,5 и 2,0 см3 меньше суммы величин R для этих компонент [(CH3)3N
– триметиламина, (С2Н5)2О – диэтилового эфира
и BF3 – трёхфтористого бора].
Молекулярная
рефракция обычно рассматривается как аддитивно конститутивное свойство.
Конститутивный характер этого свойства следует из происхождения этого явления.
Однако аддитивный характер совсем не так легко продемонстрировать, поскольку,
хотя по определению следует, что рефракция молекул должна равняться сумме
рефракций отдельных её частей, не вполне ясно, каким образом выделять эти
части. Существуют три различные схемы для определения основных констант. Это
система атомных рефракций, рефракций групп и связей. Так, согласно первой, R =
∑rA, где ∑r выражает сумму индивидуальных атомных
рефракций.
Эти
схемы не дают идентичных значений для одного и того же соединения, а также ни
одна из них не даёт строго аддитивных значений.
Схема рефракции связей
является наилучшей из всех трёх для определения рефракции органических молекул.
Наиболее важное её преимущество перед другими связано с тем, что эта схема
облегчает прямой подход к концепции анизотропии поляризации, причём этот термин
означает, что поляризуемость орбитали, ориентация которых совпадает с
направлением поля, отличается от их поляризуемости при иной ориентации. Само по
себе не кажется очевидным, что поляризуемость почти сферических атомов должна
изменяться при изменении ориентации молекулы в поле: более очевидным является
то, что поляризуемость связей должна изменяться в соответствии с тем -
колинеарны они полю или перпендикулярны ему, и удалось добиться некоторых
положительных результатов при анализе рефракций связей, представляя их как
совокупность продольных, поперечных и вертикальных параметров.
Одна
из главных трудностей, с которыми приходится сталкиваться, – это решение
вопроса о вкладе в общую поляризуемость, вносимом несвязанными парами
электронов гетероатомов таких групп, как С–Х, С–О, С–N.
Величина
R прямо пропорциональна электронной поляризуемости молекул и обладает свойством
аддитивности, так что её можно вычислить суммированием ряда постоянных
слагаемых Ri, приписываемых содержащимся в молекуле атомам, группам
атомов, связям или некоторым особенностям структуры (кратным связям, кольцам) и
называемых соответственно атомными, групповыми, связевыми рефракциями и
структурными инкрементами.
Более старая
система атомных констант сохранила следы своего исторического развития:
структурные эффекты учитываются в ней разными способами – различными значениями
атомных рефракций данного элемента в разных группировках, специальными
структурными инкрементами и групповыми рефракциями, используемыми наряду с
атомными. Несмотря на разнородность расчетных констант, система атомных
рефракций удобна при структурном анализе неизвестных веществ, так как позволяет
производить вычисление Rадд, исходя непосредственно из
брутто-формулы, без подсчёта числа различных связей в предположительных
структурных формулах.
Атомные и групповые рефракции для D - линии
спектра натрия
Таблица 3

Атом или связь

Rк, мл/моль

Атом или связь

Rк, мл/моль

H

1,100

третичных

2,840

F

0,997

N в нитрилах

3,118

Cl

5,967

С=С

1,733

Br

8,885

С≡С

2,398

I

13,900

C

2,418

С в спиртах

1,660

N в аминах:первичных

2,322

С в простых эфирах или
  оксидах

1,643

вторичных

2,502

С в карбониле

2,211

Молярную рефракцию атомов, построенных
из ионов, рассчитывают как сумму ионных рефракций (табл. 4).

Приступая к
установлению строения вещества по молекулярной рефракции, следует, прежде
всего, обеспечить необходимую точность исходных данных. Экспериментальные
величины показателя преломления и плотности должны иметь погрешность до
нескольких единиц четвёртого десятичного знака, легко достижимую на обычных
лабораторных рефрактометрах предельного угла и при работе с пикнометрами
объёмом более 1 – 2 мл с термостатированием до
0,10С. Абсолютное значение температуры несущественно,
но обе величины (n и ρ) обязательно должны быть измерены при одной и той
же температуре. При вычислениях надо употреблять точное значение М согласно
установленной или предполагаемой брутто-формуле, а не непосредственно результат
приближённого экспериментального определения, так как погрешности большинства
обычных физико-химических методов определения молекулярной массы достигают
нескольких процентов и сопоставимы с величиной самих структурных влияний на
молекулярную рефракцию.
Уравнение (26) выражает правило
аддитивности молярной рефракции.
Физически более обоснован способ расчёта
рефракции как суммы рефракций не атомов, а связей (табл. 5).
Таблица 4 Ионные рефракции

Ион

RD, газ.

RD, раств.

RD, крист.

Ион

RD, газ.

RD, раств.

RD, крист.

Li+

0,08

0,32

0,20

NH+

4,13

4,13

3,87

Na+

0,47

0,20

0,47

NH3

5,63

5,33

–

K+

2,25

2,25

2,25

NO3‾

11,01

11,01

10,69

Rb+

3,79

3,79

3,79

CN‾

8,68

8,68

8,36

Cs+

6,53

6,53

6,53

CNS‾

17,78

17,78

16,49

Ca+

1,40

0,71

1,40

S2‾

22,70

–

13,40

Sr+

2,58

1,89

2,58

SO42‾

14,72

14,72

14,60

Ba+

4,73

4,37

4,73

F‾

2,44

2,60

3,37

H+

0

-0,61

0

Cl‾

9,06

9,06

8,68

H2O

3,76

3,71

3,70

Br‾

12,66

12,66

11,86

HO‾

4,76

5,15

4,44

J‾

19,22

19,22

17,70

O2‾

6,95

6,28

Правило
аддитивности молярной рефракции используют для установления строения молекул,
сравнивая R, найденную экспериментально, с рассчитанной по уравнению (26) для
предлагаемой структуры молекулы. Близость значений Rэксп. и Rвыч. служит
подтверждением строения молекулы (табл. 6). Расхождения до 0,3 – 0,4 мл/моль
обусловлены возможными ошибками эксперимента и неточностью собственно
аддитивных констант, а для ионных соединений отклонения от аддитивности
дополнительно связаны с взаимной поляризацией ионов.
Закономерности рефракций связей.
1. Константы связей какого-либо элемента
с атомами других элементов, принадлежащих к одной и той же группе периодической
системы, увеличиваются с увеличением размера атома.
Например: C–F < C–Cl < C–Br <
C–J.
Наиболее легко
поляризуемые орбитали, то есть наружные орбитали атомов большого размера, менее
прочно удерживаются связанными ядрами, чем аналогичные орбитали атомов меньшего
размера.
2. Несмотря на повышенную
электроотрицательность гетероатома, константы связей С–О и С–N имеют большие
значения, чем С–С - связи. Это связано с наличием несвязанных электронов на гетероатоме.
3. Величины констант для кратных связей
больше, чем для одинарных связей между теми же элементами.
Например: С≡С > C=C >
C−C (табл. 3)
Причем двойная связь имеет величину,
более чем вдвое превышающую величину для одинарной связи (rC=C >
2rC−C). Это показывает, что π-электроны гораздо легче
поляризуются, чем σ-электроны. Исключением из этого правила является,
по-видимому, двойная связь N=O.
4. Для констант связей С=С, C=N и С=О
обнаруживается характерная связь с положением элементов в группах и периодах
периодической системы, и эти константы уменьшаются по мере роста
электроотрицательностей неодинаковых атомов в соответствии с данным порядком
перечисления, а константы для связей C=S и С=О уменьшаются в приведённом
порядке. Значительное различие между величиной констант для С=О и C=S ( гораздо
больше, чем различие между С−О и C−S) связано с тем, что атом серы
не склонен к образованию двойной связи с углеродом и поэтому проявляет,
находясь в этом состоянии, сильный М-эффект.
Учитывая
указанные тенденции, следует иметь в виду, что точные величины рефракции связей
довольно сильно меняются при изменении молекулярного окружения связей, и
поэтому будет наблюдаться большее или меньшее отклонение наблюдаемых
молекулярных рефракций от величин, рассчитанных на основании стандартных или
средних значений.
Например, значения молекулярных
рефракций для изомеров бутина

СH3−CH2−C≡CH
и СН3−С≡С−СН3
будут различны, поскольку различны
величины рефракций для концевой и неконцевой С≡С - связи (табл. 5).
Таблица 5 Рефракции связей для D-линии
спектра натрия при 20 0С

Тип связи

Rк, мл/моль

Тип связи

Rк, мл/моль

Н−Н

2,08

N−N

1,99

С−Н

1,676

C−N в аминах

1,57

N−H

1,76

C−O в простых
  эфирах

1,54

O−H

1,66

C=O

3,32

C−C в
  циклопропане

1,49

C−F

1,60

С−С в циклобутане

1,37

C−Cl

6,51

С−С в ароматич.
  кольце

2,688

C−Br

9,39

C=C

4,17

C−J

14,61

C≡C концевая

5,87

C−S

4,61

C≡C неконцевая

6,26

N−O

1,95

C=N

3,76

N→O

1,78

C≡N

4,82

N=O

4,00

O−O

1,80

C=S

11,91

S−H

4,80

N=N

4,12

S−S

8,11

Для соединений с
одинаковой эмпирической формулой, но с разным химическим строением рефракция
различна. Поэтому, экспериментально определяя рефракцию и сравнивая её с
вычисленным значением, можно установить химическое строение исследуемого
органического соединения.
Примеры структурного анализа по молекулярной рефракции.
Необходимой
предпосылкой успешного проведения структурного анализа по молекулярной
рефракции является полное использование информации, содержащейся в самой
брутто-формуле. Её следует сопоставить с формулами предельных соединений с тем
же числом углеродных атомов, и по разнице в содержании водорода сделать
заключение о степени непредельности анализируемого вещества и возможном
содержании в нём кратных связей и циклов.
Пример:
Формула С8Н11Сl2Br,
где общее число атомов одновалентных элементов nI = 11 + 2 + 1
= 14 – на 4 атома меньше, чем в предельном соединении с nIV = 8
(2∙8 + 2 = 18), должна отвечать либо ациклическим структурам, содержащим
две двойные связи или одну тройную, либо моноциклической структуре с одной
двойной связью, либо же бициклической - без кратных связей. Эти альтернативные
типы структур и должны быть положены в основу подсчёта RАДД по
формуле (17). Сравнение экспериментального значения R с RАДД даёт
возможность отвергнуть некоторые из предполагаемых альтернативных вариантов
структур, подтвердить другие и сделать более детальные заключения о строении,
основываясь на следующих соображениях:
1. Совпадение R и RАДД с
погрешностью в несколько десятых долей миллилитров в моле подтверждает
вероятность, как предполагаемой брутто-формулы, так и структуры. При этом
расхождения до 0,3 – 0,4 относятся за счёт приближённого характера самих
аддитивных констант, возможных ошибок измерений и влияния примесей. Если при
расчёте предполагалось наличие двух и более кратных связей, то совпадение с
экспериментальной величиной свидетельствует о том, что кратные связи
изолированы друг от друга, кумулированы или образуют простейшие ароматические
структуры (бензольное кольцо, некоторые гетероциклы). Окончательные формулировки
выводов, как правило, должны учитывать вероятность нескольких структур,
неразличимых по молекулярной рефракции в указанных пределах погрешности
расчётов.
2. Расхождение R и RАДД более
чем на 0,3 – 0,4 мл/моль указывает на ошибочность сделанных при подсчёте RАДД предположений
о строении и составе органического соединения или свидетельствует об
особенностях структуры, вызывающих экзальтации молекулярной рефракции. В этом
случае необходимо рассмотреть другие возможные при данной брутто-формуле
значения RАДД для иного числа и природы кратных связей или
напряжённых колец, а также иных функциональных групп. Превышение
экспериментальной величины R над аддитивной, вычисленной для структур с двумя и
более кратными связями, может быть экзальтацией молекулярной рефракции,
вызванной сопряжением. Сопоставление величины экзальтации с литературными
(табличными) данными для хорошо изученных сопряжённых систем может дать
дополнительную информацию о характере сопряжённой системы и разветвлённости
углеродного скелета в месте её расположения.
Депрессия молекулярной рефракции
(случай, когда R < RАДД) наблюдается только у некоторых
ароматических гетероциклических соединений. За исключением этого специального
случая отрицательные величины R−RАДД свидетельствуют о
несоответствии состава и строения органического соединения предполагаемым.
Другие возможные причины отрицательных разностей R−RАДД –
ошибки, допущенные в расчётах и измерениях.
Рефрактометрия была первым из физических
методов, широко применявшихся для определения структуры органических соединений
и в течение многих десятилетий (до начала применения ИК – спектроскопии в
сороковых годах ХХ века) играла ведущую роль. В настоящее время она применяется
в качестве легко доступного источника предварительной информации, дополняющей
данные других методов.

Оптическая экзальтация
Отклонение
рассчитанных величин R от экспериментальных примерно до 1 %, обусловлено тем,
что средние величины рефракций связей не дают в сумме строго аддитивно молярную
рефракцию. Значительно большие отклонения (до 10 %) могут встречаться в случае
молекул, содержащих сопряжённые кратные связи. Поскольку наблюдаемая величина R
больше рассчитанной, то это явление называется оптической экзальтацией и
обозначается как ER. Экзальтация указывает на наличие в молекуле сопряжённых
кратных связей, например:
В молекулах с
подобными фрагментами π-электронное облако делокализовано по всем атомам,
образующим систему сопряжённых связей, и может свободно перемещаться вдоль этой
системы, то есть обладает высокой подвижностью. Такое электронное облако легко
смещается под действием электрического поля, благодаря чему молекула проявляет
повышенную поляризуемость, и наблюдается оптическая экзальтация.
Степень экзальтации, возрастая с
увеличением длины цепи сопряжения, указывает на повышение подвижности
электронов, их поляризуемость, например, в системах:
Оптическая
экзальтация встречается и в случае замещённых бензолов. Заместители, обладающие
положительным электромерным эффектом (+Е – эффектом), обуславливают
экзальтацию, которая уменьшается в ряду
NR2 > NH2 >
OR > OH > галогены. Это объясняется увеличением
поляризуемости молекулы, возникающей за счёт сопряжения свободной пары
электронов с π-электронным секстетом бензольного кольца, которое
дополнительно облегчается в случае групп NR2 и öR наличием
электронодонарных алкилов. Способность −Е – групп, таких как NO2,
C=O, C≡N, увеличивать подвижность π-электронов бензольного кольца
проявляется в экзальтации, наблюдаемой для нитробензола С6Н5NO2,
ацетофенона С6Н5СОСН3, бензонитрила С6Н5С≡N
и др. Алкильные группы также увеличивают молекулярную рефракцию за счёт +Е –
эффекта.
Таким образом, в
области видимого света поляризуемость молекул практически полностью обусловлена
смещением π-электронов, и поэтому для органических соединений она равна
сумме эффективных смещений отдельных электронов. Последнее обстоятельство
придаёт молекулярной рефракции свойство аддитивности для составляющих
фрагментов молекулы, что находит широкое применение при определении состава и
строения молекул.

Дисперсия молекулярной рефракции
Дисперсией
рефракции называется зависимость рефракции или показателя преломления света от
длины волны. При нормальной дисперсии показатель преломления n возрастает с
уменьшением длины волны. Дисперсию можно охарактеризовать, как разность
значений рефракции одного и того же соединения при двух различных длинах волн
α и β (Rα – Rβ). Однако обычно в
качестве меры дисперсии используют безразмерную величину – относительную
дисперсию:
где nF, nC, nD –
показатели преломления, измеренные для F – C – линий спектра водорода. F
(λ = 486,1 нм), С (λ = 656,3 нм) и D спектра натрия (λ = 589,3
нм), (см. табл. 1).
Относительная дисперсия весьма
чувствительна к наличию и положению кратных связей в молекуле. Например, для
алифатических парафинов ωFCD ≈ 17−18,
а для бензола ωFCD = 33,3. Это позволяет по величине
дисперсии и показателю преломления определить принадлежность углеводорода к
тому или иному классу соединений и предположить его возможное строение.

Рефракция и размеры молекул
Рефракцию можно
использовать для вычисления не только электронной поляризуемости молекулы или
иона (по уравнению 19), но и для расчёта эффективного радиуса частицы (атома,
иона). Поскольку рефракция имеет размерность объёма, отнесённого к
определённому количеству вещества (удельная – к одному грамму, молярная – к
одному молю), то можно (условно) рассматривать молекулу как сферу с радиусом rм и
проводящей поверхностью.

Рефрактометрия растворов
Аддитивность
рефракции характерна и для жидких смесей (растворов). Рефракция смеси равна
сумме рефракций компонентов, отнесённых к их долям в смеси.
Молярную и удельную рефракции
двухкомпонентной смеси можно соответственно представить в виде следующих
уравнений:
R = N1R1 + (1 – N1)
R2 (37)
r = w1r1 +
(1 – w1) r2, (38)
где N1, N2 и
w1, w2 – соответственно мольная и массовая доли
первого и второго компонентов.
Уравнения (37) и (38) используются для
определения состава смеси и рефракции её компонентов.
Рефрактометрия
достаточно широко применяется для идентификации веществ, а также для оценки
степени их чистоты. При идентификации, а также определении чистоты веществ критерием
служит совпадение показателей преломления исследуемого образца и заведомо
известного чистого соединения. Важно, чтобы все измерения n выполнялись при
одинаковой температуре и при одних и тех же длинах волн.
Если образец загрязнён, то его можно
рассматривать как разбавленный раствор примесей в исследуемом соединении.

Анализ двухкомпонентных растворов
По значению
показателя преломления бинарного раствора можно определить его концентрацию.
Для этого необходимо, чтобы была известна зависимость показателя преломления от
состава раствора. Для ряда растворов (например, сахарозы, некоторых спиртов,
кислот, оснований, солей) зависимости показателей преломления установлены и
сведены в таблицы, которыми и пользуются при количественном анализе. Если таких
таблиц нет, то используют градуировочные графики, которые строят по результатам
измерений эталонных растворов.
Кривые
зависимостей показателя преломления от состава бинарных растворов существенно
изменяются с изменением природы раствора. Эти кривые подразделяют на три типа:
I тип – изотермы, имеющие незначительную
положительную или отрицательную кривизну, когда изменение n от состава
отличается от линейного хода по величине не более, чем на 0,0075-0,008 (рис.
4а);
II тип – изотермы, имеющие заметную
кривизну, когда Δn > 0,008 (рис. 4б);
III тип – изотермы с сингулярной точкой
(рис. 4в).
Большинству бинарных растворов
соответствуют кривые I-го типа. Сюда относятся нормальные растворы и растворы с
ассоциированными компонентами, а также растворы с химическим взаимодействием
компонентов и растворы, в которых по каким-либо причинам такое взаимодействие
не проявляется отчётливо на изотерме "показатель преломления –
состав".
К растворам типа
II и III относятся растворы с сильно выраженным химическим взаимодействием
компонентов и с образованием частично диссоциированных соединений. В некоторых
случаях по положению сингулярной точки на кривой III-го типа удаётся определить
стехиометрический состав образовавшегося соединения.
Таким образом, в
рефрактометрии двухкомпонентных систем, используется помимо количественного
физико-химический метод анализа, который позволяет обнаружить достаточно
выраженное взаимодействие компонентов. При отсутствии межмолекулярного
взаимодействия, приводящего к ассоциации компонентов, справедливо свойство
аддитивности рефракции. В этом случае молярная рефракция раствора RР равна
сумме произведений рефракций его компонентов и их мольных долей в этом
растворе:
Rp = N1∙R1 +
N2∙R2,
где R1 и R2 –
молярные рефракции соответственно растворителя и растворённого вещества; N1 и
N2 – мольные доли растворителя и растворённого вещества.
Для расчёта RР с
использованием экспериментальных данных по уравнению (15) необходимо знать
величины "среднемолекулярной массы" раствора, которая определяется
соотношением:
Мср = N1∙M1 +
N2∙M2,
где M1 и М2 –
молекулярные массы компонентов раствора, N1 и N2 -
мольные доли компонентов раствора.

Анализ трёхкомпонентных растворов
Для анализа
тройных систем необходимо знать два каких-либо независимых, характеризующих
состав системы, параметра. Одним из таких параметров обычно служит показатель
преломления, а вторым – как правило, плотность раствора. Состав смеси по
значениям этих параметров можно определить графически. Для этого сначала
готовят трёхкомпонентные смеси известного состава и строят зависимость
"состав – свойство". Зависимость значений показателя преломления и
плотности раствора от состава системы представлена на рис. 5. посредством, так
называемой тройной диаграммы (треугольник Гиббса – Розебома). Осями координат
служат стороны равностороннего треугольника, на каждой из которых откладывается
массовая доля бинарной системы, вершины треугольника соответствует 100 %
компонентам, а любая точка внутри треугольника определяет состав
трехкомпонентной системы. Определив ρ и n стандартных растворов, наносят
на диаграмму изоденсы по точкам, соответствующим составам и имеющим одну и ту
же плотность, и изорефракты – по точкам, определяющим состав равнопреломляющих
смесей. Из окончаний изоденс и изорефракт опускают перпендикуляры на
дополнительные шкалы (линии, проведённые параллельно боковым сторонам
треугольника), плотности и показатели преломления соответствующие значениям
этих величин.
При проведении анализа измеряют
плотность и показатель преломления исследуемого образца и определяют точку,
отвечающую составу, на пересечении изорефракты изоденсы. Из этой точки проводят
линии, параллельные сторонам треугольника, и по отсечённым этими линиями
отрезкам определяют состав анализируемой смеси.
Подробно методика построения тройных диаграмм
описана в методических указаниях по физической химии "Изучение взаимной
растворимости жидкостей в трёхкомпонентных системах" [14].

Рефрактометрия полимеров
Рефрактометрический
метод достаточно часто применяют при анализе высокомолекулярных соединений.
Этот метод впервые был предложен и впоследствии нашёл широкое применение для
количественного определения стирола в продуктах его сополимеризации с дивинилом
(1,3-бутадиен). Методика [9] позволяет с погрешностью до 5 % установить число
содержащихся в сополимерах звеньев дивинила, присоединённых в положения 1-2, а
также температуру стеклования таких полимеров с погрешностью до 3–4 0С.
Рефрактометрический
метод применяется и для исследования кристаллизуемости хлоропреновых каучуков.
При помощи этого метода можно определить степень кристалличности образцов
полихлоропрена, закристаллизованных при разных температурах [8].
При переходе от
одного углеводородного полимера к другому поляризуемость молекулы существенно
не меняется, однако замена атомов водорода на атомы галогенов приводит к
изменению поляризуемости полимеров и соответственно к изменению их показателя
преломления
Рефрактометрия является простым и
удобным методом исследования процессов кристаллизации и плавления полимеров,
подвергшихся кристаллизации в различных температурных условиях.
Таблица 6 Показатели преломления полимеров

Полимер

N

Политетрафторэтилен
  (тефлон)

1,35 – 1,38

Полихлорфторэтилен

1,39 – 1,43

Ацетат целлюлозы

1,46 – 1,50

Поливинилацетат
  целлюлозы

1,47 – 1,49

Полиметилметакрилат

1,48 – 1,49

Полипропилен

1,49

Поливиниловый спирт

1,49 – 1,53

Фенолформальдегидный
  полимер

1,50 – 1,70

Полиизобутилен

1,51

Полиэтилен

1,51

Натуральный каучук (полиизопрен)

1,519

Синтетический каучук
  (полиизопрен)

1,522

Полибутадиен

1,520

Полиамид

1,54

Поливинилхлорид (ПВХ)

1,54 – 1,56

Полистирол

1,59 – 1,60

Поливинилиденхлорид

1,60 – 1,63

В табл. 7 приведены значения
коэффициентов аморфной (nам) и кристаллической (nкр) фаз
хлоропренового каучука в зависимости от температуры для образца,
закристаллизованного при комнатной температуре (20 0С).
Таблица 7 Значения коэффициентов nам и
nкр в зависимости от температура образца

Т, 0С

nам

nкр

Т, 0С

nам

nкр

−15

1,5698

1,6510

10

1,5623

1,6510

−10

1,5678

1,6510

15

1,5587

1,6508

−5

1,5659

1,6510

20

1,5571

1,6485

0

1,5641

1,6510

25

1,5550

1,6435

5

1,5623

1,6510

30

1,5533

1,6321

На основании представленных данных можно
вычислить степень кристаллизации (φ) хлоропренового каучука по уравнению:

Заключение
Ареометр —
прибор для измерения плотности жидкостей и твёрдых тел, принцип работы которого
основан на Законе Архимеда. Считается, что ареометр изобрела Гипатия.
Рефрактометрия -
метод исследования веществ, основанный на определении показателя преломления
(коэффициента рефракции) и некоторых его функций. Этот метод применяется для
идентификации химических соединений, количественного и структурного анализа,
определения физико-химических параметров веществ. Показатель преломления – это
отношение скоростей света в граничащих средах. Для жидкостей и твердых тел
показатель преломления определяют, как правило, относительно воздуха, для газов
- относительно вакуума. Значения показателя преломления зависят от длины волны
света и температуры. Например, показатель преломления при 20 °С для D-линии
спектра натрия (589 нм). Часто используют также линии С и F спектра водорода
(соответственно 656 и 486 нм). В случае газов необходимо учитывать зависимость
показателя преломления от давления (указывать его или приводить данные к
нормальному давлению). Анизотропные тела, одно- и двухосные кристаллы
характеризуются соответственно двумя экстремальными или тремя значениями
показателя преломления. Все задачи, поставленные вначале исследования, решены.
Цель курсовой работы достигнута.

Список использованной
литературы
1. Минкин В.И., Осипов О.А.,
Жданов Ю.А. Дипольные моменты в органической химии: М.: Химия, 1968. – 246 с.
2. Боровиков Ю.А. Диюэлектрометрия
в органической химии: Киев: Наукова думка, 1987. – 215 с.
3. Бацанов С.С. Структурная
рефрактометрия: Изд-во Московского ун-та, 1959. – 223 с.
4. Шишловский А.А.
Прикладная физическая оптика,. ФизматГИЗ, 1970. – 822 с.
5. Ляликов Ю.С. Физико–химические
методы анализа, М.: Химия, 1964.
6. Барановский В.Ф.,
Горелкин С.М., Городенцева В.А. Физико – химические методы анализа: М.: Высшая
школа, 1972.
7. Рабек Я.
Экспериментальные методы в химии полимеров: М.: Мир, 1983. Ч. 1. – 382 с.
8. Новикова Г.Е.,
Трапезникова О.Н. // Каучук и резина, 1968. – № 8.
9. Пиотровский К.Б.,
Стерензат Д.Е. // Каучук и резина, 1957. – № 11.
10. Пилипенко А.Т.,
Пятницкий И.В. Аналитическая химия; М.: Химия, 1990.
11. Практикум по физической
химии под ред. Н.К. Воробьева; М.: Химия, 1975. – 367 с.
12. Иоффе Б.В.
Рефрактометрические методы анализа в химии; Л.: Химия
13. Уитли П. Определение
молекулярной структуры; М.: Мир, 1970.
14. Методические указания.
Рефрактометрия. Лабораторная работа № 1. Волгоград. Изд-во ВПИ, 1983. – 14 с.
15. Краткий справочник
физико–химических величин под редакцией К.П Мищенко: М.: Химия, 1967.

{\displaystyle a=b=144}

Скачано с
www.znanio.ru

file_name: Талғатова Айсұлу ХПқ-311 русс реферат.docx

alt: Жетысуский университет имени Ил ья са

alt: Шкала Боме Французский химик

alt: В производственной практике показатель преломления света n используется для контроля степени чистоты и качества веществ; в аналитических целях – для идентификации химических соединений и их…

alt: Само по себе не кажется очевидным, что поляризуемость почти сферических атомов должна изменяться при изменении ориентации молекулы в поле: более очевидным является то, что поляризуемость…

alt: Расхождение R и R АДД более чем на 0,3 – 0,4 мл/моль указывает на ошибочность сделанных при подсчёте

alt: Полиметилметакрилат 1,48 – 1,49

title: Ареометр. Рефрактометрический метод.