Исследование комплексов пирен-циклодекстрины с использованием флуоресцентных методов
Во введении указан объект исследования - супрамолекулярные комплексы включения типа «хозяин-гость» на основе циклических олигосахаридов - β- и γ-циклодекстринов. Освещены основные неразрешенные проблемы в исследовании комплексов подобного типа, в частности комплексов с использованием пирена в качестве «гостя». Целью исследования является изучение спектральных свойств флуоресценции комплексов пирен-циклодекстрины, а также влияние на них агрегации циклодекстринов. В основной части приведены результаты исследования спектрально-кинетических свойств флуоресценции водных растворов комплексов пирена с β- и γ-циклодекстрином. Установлено значительное ослабление тушения флуоресценции зонда кислородом и ионными тушителями при образовании комплексов, а также отсутствие влияния циклодекстринов на процессы тушения флуоресценции пирена в среде (диметилсульфоксид), препятствующей образованию агрегатов циклодекстринов. Показано, что добавление β- или γ-циклодекстрина в водный раствор пирена дает схожий эффект, как и удаление кислорода из раствора. При фильтрации раствора изменяются интенсивность и кинетика затухания флуоресценции пирена за счет удаления агрегатов циклических олигосахаридов со встроенными молекулами зонда. На основании полученных экспериментальных результатов показано, что пирен без дополнительной активации не образует комплексов включения с рассмотренными циклодекстринами. В результате проведенных исследований предложена иная модель комплекса, которая учитывает агрегацию циклодекстринов в воде. Наблюдаемые изменения спектров и кинетики затухания флуоресценции пирена при добавлении в раствор циклодекстринов являются следствием встраивания зонда в агрегаты циклических олигосахаридов, а не в их внутреннюю полость, как считалось ранее. Новая модель позволяет более корректно объяснить результаты тушения флуоресценции пирена кислородом, анионными тушителями, алифатическими и ароматическими аминами и указывает на необходимость учитывать агрегацию циклодекстринов при образовании ими комплексов с лигандами.