Расчеты адсорбции кислорода на комплексах наночастицы оксида церия с атомами, тримерами и тетрамерами серебра методом функционала плотности
В статье рассмотрены продукты молекулярной адсорбции (МА) и диссоциативной ад сорбции (ДА) молекулы О2 на комплексах модельной наночастицы Ce21O42 (NP) с атомом и небольшими кластерами серебра. Согласно данным расчетов методом функционала плотности энергии образования координированных с O2 мономеров, тримеров и тетрамеров серебра (относительно невзаимодействующих NP, Agn иО2) составляют 2.0-4.4 эВ. Энергия адсорбции молекулы O2 (Ead(O2)) в наиболее стабильном атомарном AgOO{Ce}-комплексе с молекулой О2 в мостиковом положении между атомами Ce и Ag на поверхности нанограни {111} достигает ~1.3 эВ. AgnOO{Ce}-и OAgnO{Ce}-мостиковые структуры образуются и в наиболее стабильных изомерах МА-и ДА-комплексов Ag3 на {100} и {111} и Ag4 на {100} наногранях. Характеристики химической связи О-Ов AgnOO{Ce}-структурах указывают на образование стабильных супероксидных группировок О2  - . Ead(О2) для наиболее стабильных МА и ДА комплексов на кластерах серебра и ограничиваются величинами 0.5-1.1 и 1.4-2.0 эВ соответственно. Барьеры активации диссоциации молекулы O2 в AgnOO{Ce}-комплексах с n = 3 и 4 составляют 1.5-2.1 эВ, что свидетельствует о низких скоростях протекания данных окислительных перегруппировок.