ИЗУЧЕНИЕ ГИБРИДИЗАЦИИ АТОМА КИСЛОРОДА В КОМПЛЕКСАХ n, v-ТИПА МЕТОДАМИ РЕНТГЕНОСТРУКТУРНОГО АНАЛИЗА, ЯДЕРНОГО МАГНИТНОГО РЕЗОНАНСА И ЭЛЕКТРОННОЙ СПЕКТРОСКОПИИ
Методами 1Н-ЯМР-спектроскопии и РСА показано, что пространственная структура, а также тип гибридизации (sp 2 или sp 3) атома кислорода N-оксидной группы в молекулярных комплексах n, v-типа гетероароматических N-оксидов с BF 3 и другими кислотами Льюиса зависят от электронных факторов заместителей в гетероцикле, типа растворителя и пространственных напряжений, возникающих в процессе комплексообразования. Например, в хлороформе и ДМСО в аддукте N-оксида 4-метилпиридина с трифторидом бора связь O-B лежит в плоскости пиридинового кольца (sp 2-гибридизация), а в кристаллическом состоянии двугранный угол между плоскостями, проходящими через атомы N-O-B и пиридинового кольца, составляет 87,81° (sр 3-гибридизация). По-видимому, гибридное состояние атома кислорода в комплексах n, v-типа карбонильных соединений (альдегидов, кетонов, карбоновых кислот и их функциональных производных) обусловлено теми же причинами.