Синтез и циклофункционализация (1,3-тиазолидин-2-илиден)кетонов
Цель работы - разработка нового подхода к конструированию (1,3-тиазолидин-2-илиден)кетонов и расширение их синтетического потенциала как удобных структурных блоков в реакциях [3+2]- и [3+3]-циклизации. Результаты и их обсуждение. Показано, что электрофильная внутримолекулярная циклизация (ЭВЦ) N-аллилтиоамидов β-кетокислот, инициированная фосфорной кислотой или йодом, является удобным методом синтеза новых (5-метил- и 5-йодметил-1,3-тиазолидин-2-илиден)кетонов. Их циклизацией с малеиновым ангидридом получены новые производные 2,3-дигидропирроло[2,1-b][1,3]тиазола, а с метиловыми эфирами ацетиленмоно- и дикарбоновой кислот - функциональные производные [1,3]тиазоло[3,2-a]пиридина. Экспериментальная часть. Действием на N-аллилтиоамиды фосфорной кислоты или йода в хлороформе синтезированы (5-метил- и 5-йодметил-1,3-тиазолидин-2-илиден)кетоны, которые реагируют с малеиновым ангидридом, метилацетиленкарбоксилатом или диметилацетилендикарбоксилатом с образованием производных 2,3-дигидропирроло[2,1-b][1,3]тиазол-5(6H)-она и 2,3-дигидро-5H-[1,3]тиазоло[3,2-a]пиридина. Выводы. Разработан удобный метод получения [5-метил- и 5-йодметил-1,3-тиазолидин-2-илиден]кетонов, основанный на ЭВЦ N-аллилтиоамидов β-кетокислот под действием фосфорной кислоты и йода. Синтезированные (1,3-тиазолидин-2-илиден)кетоны могут быть использованы в реакциях циклизации, которые приводят к функциональным производных пирроло[2,1-b][1,3]тиазола и [1,3]тиазоло[3,2-a]пиридина.