СПЕКТРАЛЬНО-ФЛУОРЕСЦЕНТНЫЕ И ПОЛЯРИЗАЦИОННЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ <i>Z</i>,<i>Z</i>-БИЛИРУБИНА IXα
Исследованы спектрально-флуоресцентные и поляризационные характеристики Z,Z-билирубина IXα при комнатной температуре в хлороформе и в водной буферной среде в составе равновесного комплекса с сывороточным альбумином человека (САЧ), а также в условиях низких температур (T = -100 °C) в изобутиловом спирте. Обнаружен батохромный сдвиг спектров флуоресценции, наиболее выраженный для билирубин-альбуминового комплекса. Среди возможных причин наблюдаемой зависимости положения спектров флуоресценции (возбуждения флуоресценции) от длины волны возбуждения (регистрации) рассматриваются: структурная и спектральная неидентичность хромофоров, образующих молекулу билирубина; конформационная гетерогенность пигмента в растворе; вклад во флуоресценцию молекул, которые не завершили процесс колебательной релаксации; неоднородное ориентационное уширение уровней; гетерогенность микроокружения хромофоров в белковой матрице. Показано наличие поляризованной флуоресценции билирубина при комнатной температуре, что обусловлено аномально коротким временем жизни флуоресценции τ (пикосекундный или субпикосекундный диапазоны). Несмотря на столь короткое τ, данные поляризационных спектров по поглощению и испусканию свидетельствуют о наличии внутримолекулярного безызлучательного синглет-синглетного переноса энергии при возбуждении билирубина на высокие колебательные подуровни S1-состояния (степень поляризации p = 0.11-0.12). При возбуждении флуоресценции на длинноволновом склоне полосы поглощения перенос отсутствует - степень поляризации (p = 0.46-0.47) близка к предельной (p = 0.50). Обсуждается вопрос о роли экситонных взаимодействий между хромофорами в молекуле билирубина при ее возбуждении.