Обзор методов классификации неподвижных фаз в газовой хроматографии
В статье рассматриваются традиционные методы классификации газохроматографических неподвижных фаз. Пятимерная схема Роршнайдера основана на предполагаемой независимости пяти видов энергии у пяти эталонных образцов. Расчет схемы основан на системе уравнений с пятью неизвестными, которые являются характеристиками полярности неподвижной фазы. Однако веществ, у которых был бы только один вид взаимодействия не существует; кроме того, независимых видов межмолекулярной энергии не так много - меньше пяти. Это подразумевает ошибочность и избыточность схемы, поскольку пространство параметров Роршнайдера имеет меньшую размерность, а, принимающиеся независимыми, характеристики эталонных веществ суммируют вклады разных видов энергии. Полуэмпирическая модель сольватационных параметров Абрахама более теоретически обоснована, некоторые ее параметры могут быть получены теоретически. Эта схема еще более сложная в расчетах, чем схема Роршнайдера, а определение всех сольватационных параметров методом газовой хроматографии невозможно. Другие методы используют схемы одномерной характеристики, например, различные параметры полярности или методы гидрофобно-гидрофильного баланса, где неподвижные фазы имеют один оценочный параметр. Этого недостаточно из-за сложной природы межмолекулярных взаимодействий, у неподвижных фаз с различной селективностью характеристики могут совпадать. Традиционные методы эмпиричны, они имеют ограниченную предсказательную способность и не могут одинаково применяться к различным экспериментам. Однако, из-за отсутствия альтернативных вариантов, эти методы широко используются для оценки селективности неподвижных фаз. Предложен метод трехпараметрической характеристики, который основан на представлении энергии межмолекулярного взаимодействия суммой неполярной, полярной энергии и энергии водородной связи. Все параметры, используемые в математических выражениях, имеют физический смысл, являются переносимыми и не требуют дополнительных экспериментов. Характеристики неподвижных фаз можно рассчитать, как по экспериментальным данным по удерживанию, так a priori, используя структурную формулу неподвижной фазы, если она известна.