РОЛЬ ЭНЕРГИИ ГРАНИЧНЫХ МОЛЕКУЛЯРНЫХ ОРБИТАЛЕЙ В РЕАКЦИИ [3+2]-ЦИКЛИЗАЦИИ НИТРИЛОКСИДА И АЦЕТОНИТРИЛА
Изучена реакция [3+2] циклоприсоединения нитрилоксида, продукта внутримолекулярной трансформации замещенного ароматического нитрозооксида, к ацетонитрилу с использованием квантовохимических методов. В приближении функционала M06L в сочетании с базисным набором тройного валентного расщепления [6-311+G(d,p)] локализованы основные стационарные точки химической траектории. Проанализирована топология и энергия верхних занятых и нижних вакантных молекулярных орбиталей (МО) нитрилоксида и ацетонитрила с привлечением классификации Сустмана. В рамках метода граничных МО установлена нехарактерная для ацетонитрила роль донора электронной плотности в изучаемой реакции циклизации: показано, что эффективность нитрилоксида как акцептора электронной плотности не зависит от положения и природы входящих в него заместителей, и, вероятнее всего, обусловлена действием терминального атома кислорода, локализованным в области активной для реакции части молекулы.