Эффект Яна-Теллера в структуре [CuEn<sub>3</sub>]CrO<sub>4</sub>
Изучено изменение координации атома меди в кристаллической структуре [CuEn3]CrO4 (En - этилендиамин) в интервале 150-300 K. По данным рентгеноструктурного анализа (РСА) при 150 K монокристалл имеет сложный характер двойникования, в основе которого лежит триклинная ячейка ( a = 9,027(2), b = 13,335(3), c = 13,339(3) Å, a = 71,77(3), b = 70,53(3), g = 70,42(3)°), построенная на основе двух кристаллографически независимых комплексных катионов [CuEn3]2+. Координация атомов меди - искаженная квадратная бипирамида, четыре коротких расстояния Cu-N лежат в интервале 2,049-2,082, два длинных - 2,415 и 2,470 Å. По данным дифференциальной сканирующей калориметрии (ДСК) в районе 218 K происходит фазовый переход. РСА, проведенный при 250 K ( a = 15,6992(19), c = 9,7573(13) Å, V = 2082,6(6) Å 3, пр. гр. P -3 c 1 (№ 165), Z = 6), показал, что хромат-анионы разупорядочены по трем позициям вокруг оси с, а расстояния Cu-N 2,120-2,177 Å. По данным ДСК, при дальнейшем нагревании структура претерпевает еще два изменения (260 и 270 K), связанные с разупорядочением атомов кислорода хромат-анионов и дальнейшим выравниванием расстояний Cu-N. При 300 K в структуре ( a = 9,0778(6), c = 9,7715(5) Å, V = 697,4 Å3, пр. гр. P -3 c 1 (№ 163), Z = 2) все расстояния Cu-N равны 2,155 Å, а хромат-анионы разупорядочены по шести положениям вокруг оси с. Проведен сравнительный кристаллохимический анализ упаковки изученных структур.