Синтез и строение полициклических О-содержащих систем на основе диарилметилиденпиперидонов(цикланонов)
В данной работе изучено взаимодействие диарилметилиденпиперидонов с ацетилацетоном и ацетоуксусным эфиром. Показано, что переход к пиперидону в основе диенона не дает возможность осуществлять избирательный синтез продуктов. Выявлено, что на направление реакции с 1,3-С,С-динуклеофильными реагентами влияет природа периферических илиденовых заместителей, что позволяет проводить целенаправленный синтез продуктов О-гетероциклизации (гексагидропиранопиридинов) посредством введения NO2 -группы в арилметилиденовый фрагмент. Осуществлен синтез ранее неизвестных замещенных дека(окта)гидро(ксантенов)циклопентахроменов. Установлено, что взаимодействие диарилметилиденцикланонов с циклогекса(пента)ном в условиях мягкого основного катализа (пиперидин) протекает неизбирательно, важную роль играет размер цикла в основе исходного субстрата, а продуктами взаимодействия всегда является смесь веществ (два и более). Опираясь на полученные экспериментальные данные, предложена схема образования гидроксантенового и гидроциклопентахроменового фрагментов образующихся продуктов. Установлено, что при сохранении общего направления реакции определяющую роль в строении продуктов играет размер цикла (С5 ,С6 ) в основе исходных субстратов. Шестичленные приконденсированные фрагменты способствуют енолизации и внутримолекулярной О-гетероциклизации 1,5-дикетона с образованием полициклических систем. Состав и строение синтезированных соединений подтверждены данными элементного анализа, ИК- и одномерной, двумерной ЯМР спектроскопией.