Конформационный анализ и интерпретация полос ν(ОН) в ИК-спектрах 1´-гидроксиэтильных производных 1,4-бензо- и 5,8-дигидрокси-1,4-нафтохинонов методом функционала плотности
Конформационный анализ молекулы 1´-гидроксиэтил-1,4-бензохинона (3) методом B3LYP/cc-pVTZ показал, что в газовой фазе преобладают ротамеры со свободной 1´-гидроксигруппой. При учете влияния растворителя (циклогексана) в рамках модели поляризуемого континуума (расчет методом B3LYP/cc-pVTZ) доля таких ротамеров увеличивается относительно газовой фазы. Полученные результаты качественно согласуются с экспериментальной картиной полос ν(ОН) в ИК-спектре 3 в растворе в циклогексане (гексане). Методом B3LYP в базисах 6-31G(d), 6-311G(d), 6-311G(d,p) и cc-pVDZ проведен конформационный анализ (включая таутомерию и ротамерию) 1´,5,8-тригидрокси-2-этил-1,4-нафтохинона (2). Преобладающей таутомерной формой соединения 2 является форма А, в которой заместитель с 1´-гидроксигруппой находится в хиноидном ядре. В газовой фазе доля всех ротамеров в форме А составляет ~86% (из них доля ротамеров со свободной 1´-гидроксигруппой - более 60%). Расщепление полос ν(ОН) в ИК-спектрах 2 и 3 в растворах в неполярных растворителях главным образом обусловлено равновесием между ротамерами, в которых имеется или отсутствует относительно слабая внутримолекулярная водородная связь между карбонильной и 1´-гидроксигруппами.