Моделирование возможных пространственных структур переходных состояний ароматических углеводородов
Исходя из свойств сопряженной системы р -электронов, предложен метод прогнозирования возможных пространственных структур переходных состояний ароматических углеводородов при их скелетной углеродной трансформации. Существование прогнозируемых пространственных структур переходных состояний обуславливается стабилизирующим эффектом π-электронного сопряжения. Проверка предложенного метода прогнозирования возможных пространственных структур переходных состояний проведена методами DFT в приближении B3LYP/6-31G*, а также методом RHF в базисе 6-31G с учетом электронной корреляции на уровне МР4-SDTQ на примере молекул бензола и гексафторбензола. Показана устойчивость полученных результатов независимо от используемых методов расчета электронной структуры молекул. Найдено, что из всех предсказанных возможных пространственных структур одна соответствует основному состоянию, остальные - переходным состояниям. С использованием метода Гонсалеса-Шлегеля нахождения потенциальных барьеров построены схемы термической изомеризации бензола и гексафторбензола, которые соответствуют экспериментальным данным.