2001年,アメリカ代表でスタートし,IAAF世界室内選手権で60メートルで銀メダルを獲得した. 彼女は後に2003年の屋内競技選手権でこのイベントを繰り返したが,ジャンナ・ブロックがドーピングで失格された後,金メダルに昇格した. 2003年世界陸上選手権では,チームメイトのChryste Gaines,Inger Miller,Torri Edwardsとともに4×100mリレーで銀を獲得した. ウィリアムズは2004年夏季オリンピックの4×100メートルリレーにも出場した.
決勝には出場できませんでした. 2002年,アンジェラ・ウィリアムズは100mでNCAA個人タイトルを4回連続で獲得した初の選手となった. 1999年,彼女は19歳で11.04で優勝した. 2000年には11.12,2001年には11.05,2002年には11.29を記録した.