TIMESが提供するプレスリリースを掲載します。透教授との共同研究で、マイクロ波*1プラズマ*2を利用した天然物からの蛍光性炭素量子ドット(CQDs)*3の高効率合成に成功しました。本研究のマイクロ波プラズマによるCQDsの合成に要する時間は僅か数分であり、昨年9月に同グループによって発表された熱分解法による合成(注)の数時間に比べて、合成時間の大幅な短縮が可能となりました。マイクロ波プラズマによる合成ではドーピング*4などの生成制御も可能であり、今後の高性能なCQDsの作製や実用化に向けて有望な手法として期待されます。Reports』に掲載されました。nmの非常に小さく特殊な半導体のことで、ナノ結晶とも呼ばれます。優れた発光特性をもつため、LED、太陽電池、ディスプレイ、レーザーから、バイオイメージング、医療画像装置に至るまで様々な用途に有望な材料として期待されています。現在、CdSe、InP、ZnS、PbSなどの量子ドットが知られていますが、高額な原料コストや煩雑な製造プロセスに加え、Cd、Se、Pbなどの有害元素の環境や人体への影響も懸念されています。このような背景の下、近年、注目を集めているのが安価で安全な炭素量子ドット(CQDs)です。これまでにも様々な手法によるCQDsの作製が行われてきました。これらの合成法は、小分子を前駆体として一連の化学反応によりCQDsを作製するボトムアップ的手法、サイズの大きいグラフェンシートなどをレーザーエッチングや水熱法などにより微細化するトップダウン的手法の2種類に大別されます。最近では、自然環境の観点から天然物からのCQDsの作製も行われています。いずれの手法も合成プロセスの煩雑さや生成されたCQDsの不安定性や再現性が実用化に向けた大きな課題となっていました。昨年9月に同グループは植物の種を炭素源として用いることによって、加熱分解といった簡便な手法による安定なCQDsの合成に成功し、炭素源としての植物の種の有用性を実証していました(注)。本研究では、新たな合成法としてマイクロ波プラズマ(図1)を用いることによって、より効率的な植物の種からのCQDsの合成に成功しました。具体的な作製手順として、市販の香辛料の一種であるフェヌグリーク種をミキサーにより粉砕して、この粉末を加熱することなく水素を用いたマイクロ波プラズマに数分間晒すだけで、CQDsが効率的に作製されます。この手法によるCQDsの形成メカニズムは未だ明らかではありませんが、プラズマのエネルギーが直接的に粉末原料に伝わり、高効率でボトムアップ的にCQDsが形成されると考えられます。その生成過程を模式的には示したのが図4になります。得られたCQDsは、平均直径4nmの均一なサイズを持ち、電子顕微鏡で格子縞が明確に観察されるような高い結晶性を示します(図2)。nmの強い青色発光を示し、その耐褪色性も極めて優れていることがわかりました(図3)。生成されたCQDsは均一で安定なマイナスの電荷を帯びており、表面が窒素や酸素を含む官能基などで修飾されたいわゆるコアシェル構造をもつことが推測されます。これらの構造上の特徴から、水溶液中で1年以上にわたって高分散性と強い発光特性が維持され、極めて安定性の高いCQDsが得られていることがわかりました。興味深いことは発光の波長が励起波長に強く依存することです(図5)。nmでは波長の増加に伴って発光波長が減少(ブルーシフト)し、340-380nmでは励起波長の増加に伴って発光波長が増加(レッドシフト)するデュアルモードが現れます。レッドシフトはCQDsのサイズ効果として理解されますが、ブルーシフトは極めて特異な現象といえます。このブルーシフトはCQDsの窒素や酸素のドーパントあるいは表面修飾に関係していると考えられています。以上のように、マイクロ波プラズマでは効率的な合成が可能なだけでなく、選択的なドーパントの導入も可能であり、蛍光特性の制御にも繋がることが期待されます。[画像3]https://digitalpr.jp/simg/1706/40300/250_221_202007271407515f1e612770d9c.jpg[画像4]https://digitalpr.jp/simg/1706/40300/250_211_202007271407585f1e612e60689.jpg図5.合成されたCQDsの発光スペクトルの励起波長依存性(右図は左図のピークトップ部分の拡大図(スペクトルは最大強度で規格化されています))最後に生成されたCQDsの応用として蛍光タンパク質結晶の作製が行われました。CQDsとタンパク質リゾチームの混合溶液から結晶化を行ったところ、図6に示されるように典型的なリゾチーム結晶の外形を保持した状態で蛍光結晶が得られることがわかりました。このようなCQDsの混合体(ハイブリット)ではCQDsの蛍光特性が失われることがしばしば起こるのですが、リゾチーム結晶においては本来の結晶の外形を保持した状態で、CQDsが結晶に均一に付着し蛍光を示すことがわかりました。このような蛍光タンパク質結晶の作製は新たな蛍光材料の創製やバイオ応用へも発展することが期待されます。[画像5]https://digitalpr.jp/simg/1706/40300/250_243_202007271410435f1e61d32e287.jpg図6.CQDsとリゾチーム結晶からなる蛍光タンパク質結晶(Aは通常の光学顕微鏡像、B,C,Dはそれぞれ青、緑、赤色励起による蛍光顕微鏡像)今後の展開マイクロ波プラズマでは、植物の種からのCQDsの高効率合成が可能なだけでなく、選択的なドーパントの導入も可能であり、蛍光特性の制御が期待されます。今後は、水素だけでなく、窒素や酸素などを用いたプラズマを利用することにより、CQDsの高性能化や蛍光特性、例えば発光波長つまり発光色の制御の実現を目指します。技術は、本学より下記2件の特許出願済みです。マイクロ波:電波の一つで、電波は電磁波の1つです。電磁波は「波」ですから、波長と周波数という2つの要素を持っています。周波数が300MHzから300GHz(波長が1mから1mm)の短い波長域の電波をマイクロ波と呼んでいます。マイクロ波は通信だけでなく、電波望遠鏡による天体観測、レーダーによる移動物体監視システム、カーナビなどのGPSによる測位システムなどにも応用されています。プラズマ:一般的に物質の温度を上げると固体から液体・気体へと状態が変化します。気体の温度をさらに上げたり、電界をかけたりすると、励起(電離)が起こり中性分子と正イオン、電子が混在して激しく動き回っている状態になります。このような非常に活性化した状態が「プラズマ」と呼ばれ、固体、液体および気体とも性質が異なることから第四の物質状態と言われています。蛍光灯や放電灯、自然界でのオーロラや稲妻、さらには太陽・恒星などがプラズマ状態として知られています。マイクロ波プラズマとはマイクロ波によって励起されたプラズマのことを意味します。生物などの各領域で科学者から広く関心を寄せられています。既存の半導体における金属量子ドットに比べ、CQDsには低毒性および生体相溶性という優れた特性があるため、特に、バイオ領域での将来性が高いと期待されています。ドーピング:結晶あるいは母体の物性を変化させるために少量の不純物を添加すること。その少量の不純物のことを「ドーパント」と呼びます。JSPS科研費(JP17K06797)の助成を受けて行われました。Reports』の化学部門2019年TOP100内の35位にランクインしました。第81期名人戦は渡辺明名人は永世名人王手を懸け、藤井聡太王将は名人獲得の最年少記録更新を懸けた戦いに。02:00ウクライナ侵攻ロシアによるウクライナへの軍事侵攻から1年。長期化する戦闘、大きく変化した国際社会の行方は......。日本の物価が上がっています。円安・ドル高もコスト上昇に拍車をかけ、賃上げの動きも見られます。08:17新型コロナウイルス新型コロナウイルスのニュース、国内での感染状況を報告します。世界が動き始めました。地球を守るために何が必要でしょうか。05:30オリンピアン、認知症になる1976年モントリオール五輪に出場した柿下秋男さんが認知症に。今を生きる日々を追いました。法人のお客様向けプランデジタル広告ガイドスマートフォン版で見る毎日新聞のニュースサイトに掲載の記事・写真・図表など無断転載を禁止します。著作権は毎日新聞社またはその情報提供者に属します。画像データは(株)フォーカスシステムズの電子透かし「acuagraphy」により著作権情報を確認できるようになっています。