金属封鎖剤としては、例えば、キレート剤等が挙げられる。0034また、本実施形態に係る画像形成材料がインクジェットプリンター用インクである場合、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロース、スチレン−アクリル酸樹脂、スチレン−マレイン酸樹脂等の水溶性樹脂を画像形成材料に含有させてもよい。ポリマーや有機溶媒を含有する油性インクの態様をとってもよい。ポリマーとしては、例えば、蛋白質、ゴム、セルロース類、シエラック、コパル、でん粉、ロジン等等の天然樹脂;ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ノボラック型フェノール樹脂等の熱可塑性樹脂;レゾール型フェノール樹脂尿素樹脂、メラミン樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ、不飽和ポリエステル等の熱硬化性樹脂等が挙げられる。有機溶媒としては、例えば、上記インクジェットプリンター用インクの説明において例示された有機溶媒が挙げられる。添加剤を更に含有してもよい。0037また本実施形態に係る画像形成材料は、安定化剤を更に含有してもよい。吸収帯よりも長波長側に吸収帯を有するものであることが望ましい。安定化剤は、一重項酸素による分解が起こり難く、前述した特定のペリミジン系スクアリリウム色素と相溶性が高いことが望ましい。望ましい安定化剤としては、例えば、下記一般式(2)で表される化合物が挙げられる。00380039一般式(2)中、R1からR4は同一でも異なっていてもよく、それぞれ置換または未置換のフェニル基を示す。R1からR4で示されるフェニル基が置換基を有する場合、当該置換基としては、H、NH2、OH、N(ChH2h+1)2、OChH2h+1、ChH2h−1、ChH2h+1、ChH2hOHまたはChH2hOCiH2i+1(hは1から18の整数を示し、iは1から6の整数を示す)などが挙げられる。X1からX4は同一でも異なっていてもよく、それぞれO、S、Seを示し、YはNi、Co、Mn、Pd、Cu、Pt等の遷移金属を示す。0040上記一般式(2)で表される化合物の中でも、下記式(3)で表される化合物が特に望ましい。00410042安定化剤の添加量としては、例えば、前述した特定のペリミジン系スクアリリウム色素の質量に対して1/10以上2倍以下の範囲が挙げられる。係る画像形成材料の製造方法の一例について説明する。)を経ることにより製造される。0044(混合工程)前記式(1)で表される構造を有するペリミジン系スクアリリウム色素(a)と界面活性剤(b)とを、(a):(b)の比率(質量比)で1:0.1乃至1:1となるよう混合した混合物を得る工程である。ペリミジン系スクアリリウム色素(a)に対する界面活性剤(b)の比率が大きいほど、粉砕工程においてエネルギー(例えば、後述のビーズミル加工装置であればビーズミル投入エネルギー)が与えられることによりペリミジン系スクアリリウム色素が凝集よりも微粒子化する方向に調整される傾向にある。ペリミジン系スクアリリウム色素(a)に対する界面活性剤(b)の比率が小さいほど、粉砕工程においてエネルギー(例えば、後述のビーズミル加工装置であればビーズミル投入エネルギー)が与えられることによりペリミジン系スクアリリウム色素が微粒子化よりも凝集方向に調整される傾向にある。(a):(b)の比率が上記範囲であることにより、ペリミジン系スクアリリウム色素が凝集せずに微粒子化して分散が効率的に進む。ペリミジン系スクアリリウム色素(a)に対する界面活性剤(b)の比率が0.1以上であることにより、凝集せずに微粒子化が効率的に促進され、また上記比率が1以下であることにより、粘度が高くなり過ぎず微粒子化が効率的に促進される。0045尚、上記(a):(b)の比率(質量比)は更に1:0.11乃至1:0.8であることがより望ましく、1:0.12乃至1:0.6であることが特に望ましい。0046前記混合工程に用いられる界面活性剤としては、特に限定されるものではなく従来公知の界面活性剤が用いられる。トリトンX、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液等の低分子系分散剤、ソルスパース等の高分子系分散剤等が挙げられる。中でも、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液が望ましい。0047また、上記混合液には、必要に応じて水を加えて濃度を調節してもよい。0048(粉砕工程)前記混合物1リットルに対し、14000Jh/L以上のエネルギーが付与されるよう攪拌して、前記式(1)で表される構造を有するペリミジン系スクアリリウム色素を粉砕する工程である。この粉砕工程は、該ペリミジン系スクアリリウム色素を、Cuターゲットで波長が1.5405ÅのX線照射により測定される粉末X線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角(2θ±0.2°)で7°以上37°以下に回折ピークを示さないかまたはブラッグ角(2θ±0.2°)で24.9°に示される回折ピークの半値全幅が1.0°以上であり、且つ体積平均粒径が2nm以上20nm以下となるように、付与するエネルギーを調整して粉砕を行う工程である。0049エネルギーの量が大きいほど、ペリミジン系スクアリリウム色素の粒径が微粒子化される方向に調整される傾向にある。エネルギーの量が小さいほど、粉砕されず微粒子化しない方向に調整される傾向にある。エネルギーの量が上記範囲であることにより、ペリミジン系スクアリリウム色素の粒径が前述の範囲に調整される。0050尚、上記エネルギーの量は更に15000以上であることがより望ましく、18000以上であることが特に望ましい。上限については特に制限は無いが、生産性の点で26000以下が望ましく、21000以下がより望ましい。0051尚、上記粉砕を行う攪拌装置としては、例えばビーズミル加工装置、サンドミル加工装置、ボールミル加工装置、ハンマー式微粉砕機、ウィングミル等が挙げられ、中でもビーズミル加工装置が特に好適である。0052例えば、ビーズミル加工装置としては、円筒状の容器内に前記混合液とビーズとを充填し、ディスクを備えた攪拌軸の回転によって前記容器内で前記混合液中のペリミジン系スクアリリウム色素に攪拌によるエネルギーが与えられるタイプのビーズミル加工装置が挙げられる。このビーズミル加工装置を用いて上記粉砕を行う場合であれば、例えば、以下の条件にて粉砕を行うことが望ましい。)上記の方法によって得られた前記特定のペリミジン系スクアリリウム色素と、例えば前述の<その他の成分>等を混合することにより、本実施形態に係る画像形成材料が製造される。0054−ペリミジン系スクアリリウム色素の合成方法−次いで、前記混合工程に用いる前記式(1)で表される構造を有するペリミジン系スクアリリウム色素の合成方法について説明する。ペリミジン系スクアリリウム色素は、例えば以下の反応スキームに従って得られる。00550056より具体的には、触媒の存在下で、1,8−ジアミノナフタレンと、3,5−ジメチルシクロヘキサノンとを、溶媒中で共沸還流の条件で反応させることにより、ペリミジン中間体(a)が得られる((A−1)工程)。前記(A−1)工程に使用する溶媒としては、アルコール、芳香族炭化水素などが挙げられる。ペリミジン中間体(a)は高速カラムクロマトグラフィーまたは再結晶により精製される。0058次に、ペリミジン中間体(a)と、3,4−ジヒドロキシシクロブタ−3−エン−1,2−ジオン(「スクアリン酸」または「四角酸」とも呼ばれる。)とを、溶媒中で共沸還流の条件で反応させることにより、前記式(1)で表される構造を有するペリミジン系スクアリリウム色素が得られる((A−2)工程)。該(A−2)工程は、窒素ガス雰囲気で行うことが望ましい。0059前記(A−2)工程に使用する溶媒としては、1−プロパノ−ル、1−ブタノール、1−ペンタノール等のアルコール類、ベンゼン、トルエン、キシレン、モノクロロベンゼン等の芳香族炭化水素、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、クロロホルム、ジクロロエタン、トリクロロエタン、ジクロロプロパン等のハロゲン化炭化水素、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド等のアミド類が用いられる。エーテル類、ハロゲン化炭化水素またはアミド類などの溶媒はアルコール類溶媒と混合して使用することが望ましい。望ましい溶媒としては、具体的には、1−プロパノ−ル、2−プロパノ−ル、1−ブタノール、2−ブタノール、1−プロパノ−ルとベンゼンの混合溶媒、1−プロパノ−ルとトルエンの混合溶媒、1−プロパノ−ルとN,N−ジメチルホルムアミドの混合溶媒、2−プロパノ−ルとベンゼンの混合溶媒、2−プロパノ−ルとトルエンの混合溶媒、2−プロパノ−ルとN,N−ジメチルホルムアミドの混合溶媒、1−ブタノールとベンゼンの混合溶媒、1−ブタノールとトルエンの混合溶媒、1−ブタノ−ルとN,N−ジメチルホルムアミドの混合溶媒、2−ブタノールとベンゼンの混合溶媒、2−ブタノールとトルエンの混合溶媒、2−ブタノ−ルとN,N−ジメチルホルムアミドの混合溶媒が挙げられる。混合溶媒を使う場合、アルコール類溶媒の濃度は、1容量%以上とすることが望ましく、5容量%以上75容量%以下とすることが特に望ましい。0060また、前記(A−2)工程において、3,4−ジヒドロキシシクロブタ−3−エン−1,2−ジオンに対するペリミジン誘導体(a)のモル比(ペリミジン誘導体(a)のモル数/3,4−ジヒドロキシシクロブタ−3−エン−1,2−ジオンのモル数)は、1以上4以下であることが望ましく、1.5以上3以下であることがより望ましい。0061更に、前記(A−2)工程は、脱水剤を用いると反応時間が短縮し、また、前記式(1)で表される構造を有するペリミジン系スクアリリウム色素の収率が向上する傾向にある。脱水剤としては、ペリミジン中間体(a)および3,4−ジヒドロキシシクロブタ−3−エン−1,2−ジオンと反応しないものであれば特に制限されないが、オルト蟻酸トリメチル、オルト蟻酸トリエチル、オルト蟻酸トリプロピル、オルト蟻酸トリブチルなどのオルト蟻酸エステル、モレキュラーシーブ等が好適である。0062前記(A−2)工程における反応温度は使用する溶媒の種類によって異なるが、反応液の温度が60°C以上であることが望ましく、75°C以上であることが特に望ましい。1−ブタノールとトルエンの混合溶媒を用いる場合は、反応液の温度が75°C以上105°Cであることが望ましい。0063また、前記(A−2)工程における反応時間は、溶媒の種類または反応液の温度によって異なるが、例えば1−ブタノールとトルエンの混合溶媒を用いて反応液の温度を90°C以上105°C以下として反応させる場合、反応時間は2時間以上4時間以下であることが望ましい。0064(A−2)工程で生成したペリミジン系スクアリリウム色素は、溶媒洗浄、高速カラムクロマトグラフィーまたは再結晶により精製される。以上のようにして、前記式(1)で表される構造を有するペリミジン系スクアリリウム色素が合成される。0065<画像形成材料の特性>本実施形態に係る画像形成材料は、印字被覆率100%の部分において、下記式(4)および(5)で表される条件を満たすことが望ましい。下記式(4)および(5)で表される条件を満たすことで、画像形成材料の色味によらず、情報の不可視性と不可視情報の読み取りやすさとが両立され、不可視情報が記録された記録媒体における長期信頼性が実現される。式(4):0≦ΔE≦16式(5):(100−R)≧75ただし、上記式(4)中、ΔEは下記式(6)で表されるCIE1976L*a*b*表色系における色差を示し、式(5)中、R(単位:%)は前記印字被覆率100%の部分における波長850nmの赤外線反射率を示す。0066式(6)0067上記式(6)中、L1、a1、b1はそれぞれ画像形成前における記録媒体表面のL値、a値、およびb値を示し、L2、a2、b2はそれぞれ前記画像形成材料を用いて付着量4g/m2の定着画像を記録媒体表面に形成した時の画像部におけるL値、a値、およびb値を示す。上記L1、a1、b1、L2、a2、b2は反射分光濃度計を用いて得られる。本実施形態においては、反射分光濃度計として、例えばエックスライト株式会社製、x−rite939を用いて測定される。0068本実施形態に係る画像形成材料を用いて記録された不可視情報は、例えば750nm以上1000nm以下のいずれかの波長で発光する半導体レーザーまたは発光ダイオードを光学読み取り用の光源として用い、近赤外光に高い分光感度を有する汎用の受光素子を使用することにより読み出される。受光素子としては、例えば、シリコンによる受光素子(CCD等)が挙げられる。限られず、例えば、赤外光の吸収により発熱する発熱体や赤外線フィルター等に用いる色素含有組成物に適用しても、優れた赤外吸収性が得られる。0070以下に本実施形態を、実施例を挙げてより具体的に説明する。本実施形態は以下の実施例に限定されるものではない。以下の実施例において、特に断りのない限り、「部」は「質量部」を、「%」は「質量%」を意味する。0071[実施例1]<ペリミジン系スクアリリウム色素の調製:二段階合成>1,8−ジアミノナフタレン4.843部(98%,30.0mmol)、3,5−ジメチルシクロヘキサノン3.886部(98%,30.2mmol)、p−トルエンスルホン酸一水和物0.01部(0.053mmol)とトルエン45部の混合液を窒素ガスの雰囲気中に攪拌しながら加熱し、5時間還流させた。反応中にできた水を共沸蒸留により除去した。反応終了後、トルエンを蒸留して得られた暗茶色固体はアセトンで抽出し、アセトンとエタノールの混合溶媒から再結晶することにより精製し、乾燥してから、茶色固体7.48部(収率93.6%)を得た。得られた茶色固体の1H−NMRスペクトル(CDCl3)による分析結果を以下に示す。s,2H,2×NH);2.11(d,J=12.68Hz,2H,CH2);1.75、1.71、1.70、1.69、1.67、1.66(m,3H,2×CH、CH2);1.03(t,J=12.68Hz,2H,CH2);0.89(d,J=6.34Hz,6H,2×CH3);0.63(d,J=11.71Hz,1H,CH2)0073上記の茶色固体4.69部(17.6mmol)、3,4−ジヒドロキシシクロブタ−3−エン−1,2−ジオン0.913部(8.0mmol)、n−ブタノール40部とトルエン60部の混合液を窒素ガスの雰囲気中に攪拌しながら加熱し、3時間還流反応させた。溶媒を窒素ガスの雰囲気中に蒸留し、得られた反応混合物を攪拌しながら、120部のヘキサンを加えた。この固体を順次にエタノール、アセトン、60%エタノール水溶液、エタノールおよびアセトンで洗浄し、色素化合物A(黒青色固体)を4.30部(収率88%)得た。スペクトルなどの分光法により同定した。同定データを以下に示す。同定の結果、得られた化合物が上記式(1)で表されるペリミジン系スクアリリウム色素であることが確認された。ring),1450、1421、1363(CH3、CH2),1315、1223、1201(C−N),1163、1119(C−O−),941,924,822,783,715cm−10076−1H−NMRスペクトル(DMSO−d6)−δ=10.52(m,2H,NH);7.80、7.78(d,2H,Harom);7.35、7.33(m,2H,Harom);7.25(m,2H,NH);6.82、6.80、6.78(m,4H,Harom);6.74、6.72、6.52、6.50(m,2H,Harom);2.17(m,5H,CH2);1.91(m,3H,CH2);1.71(m,2H,CH、CH2);1.15、1.12(m,4H,CH2);0.92、0.91(m,12H,4×CH3);0.66(m,2H,CH2)0077−マススペクトル(FD)−m/z=610(M+,100%),611(M++1,47.5%)0078−元素分析−C:78.6%(実測値)、78.66%(計算値)H:6.96%(実測値)、6.93%(計算値)N:9.02%(実測値)、9.17%(計算値)O:5.42%(実測値)、5.24%(計算値)0079−可視近赤外吸収スペクトル−λmax=809nm(テトラヒドロフラン溶液中)εmax=1.68×105M−1cm−1(テトラヒドロフラン溶液中)0080<混合工程>得られたペリミジン系スクアリリウム色素(色素化合物A)85gと、界面活性剤(化合物名:アルキルベンゼンスルホン酸系、2.5%水溶液)415gと、を混合し、ペリミジン系スクアリリウム色素と界面活性剤との比率が1:0.12(質量比)である混合物を得た。0081<粉砕工程>上記混合物を下記規格および下記条件であるビーズミル加工装置(アイメックス株式会社製SVM−015)に投入し、19000Jh/Lのエネルギーにて粉砕を行い、顔料粒子を得た。分散させた分散液(試料濃度0.165質量%)40.4μlと、樹脂(ポリスチレンアクリル酸n−ブチル)を水中に分散させた水溶液(試料濃度40質量%)15μlと、蒸留水5gと、を混合した混合液を、ウルトラタックス(イカジャパン社製)で分散化処理して、混合スラリーとした。得られた混合スラリーにアルミニウム系凝集剤を加えてトナー分散液を調製し、フィルター紙(商品名「GSWP04700」、MILLIPORE社製、孔径:220nm)上にろ過堆積させ、空気中で乾燥して画像形成材料を得た。0083−粉末X線回折スペクトルおよび体積平均粒径の測定−得られた画像形成材料に含まれる顔料粒子の粉末X線回折スペクトルおよび体積平均粒径を以下のようにして測定した。顔料粒子を、粉末X線回折測定用ホルダにセットし、測定を行った。分散させた分散液を粒度分布測定器UPA(日機装社製)を用いて粒度分布を測定した。得られた顔料粒子の粉末X線回折スペクトルを上記方法により測定した結果を図1に示す。図1に示されたように、顔料粒子の粉末X線回折スペクトルでは、回折ピークが現れなかった。得られた顔料粒子1の体積平均粒径を上記方法により測定した結果を表1に示す。分散された分散液を、試料濃度0.001質量%に希釈し、0.1mmガラスセルにセットし、透過スペクトル測定装置(U−4100:Hitachi社製)で透過スペクトルを測定した。測定結果の吸光度(可視域:410nmと赤外域:820nm)と顔料濃度より、モル吸光係数を算出した。測定した透過スペクトルの結果を図2に示し、且つ410nm(可視光領域)および820nm(赤外光領域)におけるモル吸光係数、並びに410nmにおけるモル吸光係数と820nmにおけるモル吸光係数との比(ε820nm/ε410nm)を表1に示す。図20085[比較例1]実施例1において、混合工程における界面活性剤の量を5gとし、ペリミジン系スクアリリウム色素と界面活性剤との比率が1:0.06(質量比)である混合物を得た以外は、実施例1と同様にして顔料粒子を得、且つ画像形成材料を得た。顔料粒子の粉末X線回折スペクトルを実施例1と同様にして測定した結果を図1に示す。図1に示されたように、顔料粒子の粉末X線回折スペクトルでは、14.1°、20.0°、22.0°、23.3°、24.9°に回折ピークが現れた。24.9°に現れた回折ピークの半値全幅を表1に示す。顔料粒子の体積平均粒径を実施例1と同様にして測定した結果を表1に示す。図10086[比較例2]実施例1において、粉砕工程におけるビーズの径を0.3mm、ディスクの回転数を1000rpm、処理時間を4時間とし、付与するエネルギーを4000Jh/Lにした以外は、実施例1と同様にして顔料粒子を得、且つ画像形成材料を得た。顔料粒子の粉末X線回折スペクトルを実施例1と同様にして測定したところ、顔料粒子の粉末X線回折スペクトルでは、回折ピークが現れなかった。顔料粒子の体積平均粒径を実施例1と同様にして測定した結果を表1に示す。0087[比較例3]実施例1において、混合工程における界面活性剤の量を200gとし、ペリミジン系スクアリリウム色素と界面活性剤との比率が1:2.4(質量比)である混合物を得た以外は、実施例1と同様にして顔料粒子を得、且つ画像形成材料を得た。顔料粒子の粉末X線回折スペクトルを実施例1と同様にして測定した結果を図1に示す。図1に示されたように、顔料粒子の粉末X線回折スペクトルでは、14.1°、20.0°、22.0°、23.3°、24.9°に回折ピークが現れた。24.9°に現れた回折ピークの半値全幅を表1に示す。顔料粒子の体積平均粒径を実施例1と同様にして測定した結果を表1に示す。図1実施例0088ページトップへこの技術を出願した法人この情報を共有FacebookTwitterGoogle+LinkedInこの技術を発明した人物この情報を共有FacebookTwitterGoogle+LinkedInページトップへ関連する挑戦したい社会課題この情報を共有FacebookTwitterGoogle+LinkedIn環境にやさしいエネルギーを実現する環境にやさしいエネルギーの実現は、経済成長と環境や健康面への配慮を両立させる社会につながります。発電やエネルギー創出時の環境への影響は、大気汚染などの健康被害にもつながり、また人命にかかわる気...最終更新日:2018/06/13治療・手術時の身体的負担がない社会を実現する治療や手術時の身体的負担をなくすと、患者本人や周囲の家族の生活を変え、国の財政面にもメリットをもたらします。イノベーションを導く多くの企業が膨大な労力と費用をかけて新たな市場や事業を生み出そうとしている中「イノベーション」にかかわるデータのニーズはかつてないほどの高まりを見せいます。