上塗り塗装した直後に試験体をチャンバー内に設置した。採取後、この試験体をチヤンバーから取り出して、28±1°C、50±5%RHの恒温恒湿室内に6日間放置した後、再びチヤンバー内に設置して1日後に、同様の空気採取を行った。この後同様に13日間放置した後空気採取を行った。ここでは、これらを1日後および1、3週後の測定とした。各測定の繰り返し数は2であった。試験体設置の前にチヤンバーのバックグラウンド濃度を毎回測定した。アルデヒド類は溶媒脱着後高速液クロ分析、VOCは加熱脱着後GC/MS分析を行った。分析は株式会社ダイヤ分析センターに依頼した。塗料の揮発分量および塗布量による補正は行わず、得られた値を各塗料の気中濃度とした。結果は繰り返し2回の平均値で表した。hにおけるホルムアルデヒド気中濃度を第1図(省略)に示す。1日後のホルムアルデヒド気中濃度を指針値と比較するとき、供試した大部分の塗料(No.1、2、4、6、9、11、12、13)が指針値を上回っていた。デシケーター法を用いた既往の研究においても、自然系塗料からの比較的大きなホルムアルデヒド放散が報告されている。図で明らかなように無塗装スギ材からのホルムアルデヒド放散が極めて小さいことから、塗装木材からの放散は塗料由来と考えられる。供試塗料にはホルムアルデヒドは使われていなかった。第1表に示したように、これらの塗料はいずれも主要原料に油脂(乾性油、半乾性油)を含んでいた。塗料中の油脂は酸化重合により硬化する。この過程では、油脂中の不飽和結合に生成したラジカルが酸素と反応してバーオキサイドラジカルを生成し、ラジカル同士の反応を繰り返して安定生成物を生じて硬化する。パーオキサイドラジカルから副生成物として生じるハイドロパーオキサイドが熱、光、金属イオン等の作用によりアルデヒドを生成する事が知られている。したがって、ここで見られた油脂を含む塗料からの比較的大きなホルムアルデヒド放散は、油脂の酸化重合の過程で生じた副反応によるものと考えられる。ホルムアルデヒド放散は1および3週後には大きく低下し、指針値以下となった。これは硬化反応が既に終了し、ホルムアルデヒドの生成がなかったことを示しているものと考えられる。hにおけるアセトアルデヒド気中濃度を第1図(省略)に示す。1日後のアセトアルデヒド気中濃度を指針値と比較するとき、塗料No.10および13を除いて供試したほとんどの自然系塗料が指針値を大きく上回っていた。第1表に示したように、塗料No.7を除いて、これらの塗料はいずれも主要原料に油脂を含んでいた。したがって、No.7以外の塗料からのアセトアルデヒド放散は、ホルムアルデヒドと同様に油脂の硬化過程で生じた副反応によるものと考えられる。これらの塗料における放散がホルムアルデヒドと同様にいずれも1およぴ3週後には大きく低下したことからも明らかである。塗料No.7は第1表に示したように主要原料に油脂を含んでおらず、主な溶剤としてエタノールを使用していた。塔村らは、木材とエタノールが接触したときアセトアルデヒドが生成することを明らかにしている。このことから、塗料No.7におけるアセトアルデヒド放散はエタノールが関係しているものと考えられる。塗料No.7の1週後のアセトアルデヒド放散は1日後と比べ変化はなかった。このことは、エタノールと木材との接触によるアセトアルデヒドの生成がまだ終了していないことを示しているものと考えられる。放散は3週後には大きく低下した。hにおけるTVOC気中濃度を第2図(省略)に示す。1日後のTVOC気中濃度は、供試したほとんどの自然系塗料で暫定目標値を超えていた。放散されたTV0Cの主な由来は塗料に使われていた溶剤であると考えられる。このうち特に、塗料No.3、4、10、11は極めて高いTVOC気中濃度を示した。第1表に示したように、これらの塗料の主要溶剤はパラフィン系炭化水素および鉱物油であった。天然系であるオレンジ油を主要溶剤として使っていた塗料No.1および9のTVOC気中濃度もやや高かった。天然油由来VOCの放散も比較的大きいことを示している。水を主要溶剤として使っていた塗料No.6、8、12、13のTVOC気中濃度もやや高かった。これらは、水系の油性塗料、タンニン系塗料、ワックスであり、主要な硬化・固形成分(油脂、タンニン、ワックス)を水に分散させるために使われていた溶剤類由来と考えられる。TVOC放散の大きかったいずれの塗料においても1および3週後の気中濃度は大きく低下した。して一般に使われているVOCの気中濃度を第2表に示す。)をはじめ厚生労働省が指針値を定めているVOCの放散は極めて小さかった。厚生労働省が指針値を定めていないVOCとして、第2表に示したように塗料用溶剤によく使われている酢酸エチルのほか酢酸ブチルの放散も極めて小さかった。アセトンは主要溶剤としてパラフィン系炭化水素(No.2、4、5)、オレンジ油(No.1、9)、水(No.6)を使っている塗料において、メチルエチルケトンはパラフィン系炭化水素および鉱物油を使っている塗料(NO.2、3、4、11)において放散が認められた。これは、アセトンおよびメチルエチルケトンを溶剤として使っていたか、あるいは主要溶剤に混入していたことが考えられる。このほか、一部の自然系塗料を塗装した木材から脂肪族炭化水素類の比較的大きな放散が認められた。)を示しているテトラデカンの放散は小さかった。hにおけるドデカンの気中濃度を第3図(省略)に示す。大きな放散を示した塗料NO.3および11はいずれも鉱物油を主要溶剤として使っていた塗料であった。前述したTVOCの塗料No.3および11における大きな放散は主に脂肪族炭化水素類によるものと考えられる。脂肪族炭化水素類の放散は1および3週後には大きく低下した。放散はいずれの塗料においても認められなかった。分析対象(C6‐C16)外の炭化水素類が溶剤として使われていたことが考えられる。hにおけるα-ピネンおよびリモネンの気中濃度を第4図(省略)に示す。塗料No.4おょび5におぃてα-ピネンのやや大きな放散が認められた。第1表に示したように、これら塗料の主要溶剤の一つとして使われていたテレビン油由来と考えられる。塗料No.1および9においてリモネンの大きな放散が認められた。これらの塗料の主要溶剤として使われていたオレンジ油由来と考えられる。これら天然系V0Cの1およぴ3週後における気中濃度の低下は、アルデヒド類や石油由来VOCと比べて小さかった。これらVOCの沸点が比較的高い(150~180°C)ことによるものと思われる。終わりに各種自然系塗料を塗装した木材からのVOC放散を小形チャンバー法により測定し、下記の結果が得られた。アルデヒド類放散の比較的大きな塗料があった。由来は油脂の酸化重合の際の副生成物と考えられた。放散は1週後には大きく低減した。エタノールを溶剤として用いている塗料で、アセトアルデヒドの大きな放散があった。TVOC放散の極めて大きい塗料があった。放散は1週後には大きく低減した。ケトン類放散の比較的大きい塗料があった。天然由来成分の放散の比較的大きい塗料があった。以上のように、環境と健康によいとして使われている自然系塗料の中に、アルデヒド類、VOC放散の比較的大きなものがあった。これらの放散は1週間以上の養生により大きく低減した。したがって、自然系塗料を塗布する際にVOC放散に十分に配慮するとともに、塗布後養生を行うことが重要である。postmaster@sun-wood.com。