D1、D2およびD3は、凝集を阻害する部分構造を表す。E1、E2およびE3は、重合性を有する部分構造を表す。Z1は、それぞれ独立に、水素原子等を表す。cは置換基Z1の数を表す。Z2およびZ3は、それぞれ独立に、水素原子等をZ2およびZ3はそれぞれ独立に、C2と環を形成していてもよい。特許請求の範囲[請求項1]下記一般式(1)で表される化合物。[化1](省略)一般式(1)中の記号は以下のとおりである。Aは、置換基を有していてもよい7員環又は8員環構造を表し、Aと結合するベンゼン環と共役系を形成する。有していてもよい炭素数6~20のアリール基、置換基を有していてもよい炭素数1~10のアルコキシ基、シアノ基、環を形成する原子数が5~8の複素環式化合物基から選ばれる置換基を表す。2を複数有する場合は、各置換基は互いに同じでも異なっていてもよい。3は、ハロゲン原子、置換基を有していてもよい炭素数1~20のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数2~20のアルキニル基、置換基を有していてもよい炭素数6~20のアリール基、置換基を有していてもよい炭素数1~10のアルコキシ基、置換基を有していてもよい炭素数2~20のカルボン酸エステル基、カルボキシル基、水酸基、シアノ基から選ばれる置換基を表す。3を複数有する場合は、各置換基は互いに同一でも異なっていてもよい。mおよびnは、それぞれ独立に、0以上3以下の整数を表す。1はmで規定される構造部分に置換されてもよい。2はnで規定される構造部分に置換されてもよい。2は、それぞれ独立に、下記一般式(2-1)~(2-3)で表されるいずれかの構造を表す。[化2](省略)一般式(2-1)~(2-3)中の記号は以下のとおりである。含む構造を有しなくてもよい。3は、一般式(1)で表される化合物の骨格に配置される。3は、凝集を阻害する部分構造を表す。3は、重合性を有する部分構造を表す。1と環を形成していてもよい。1を複数有する場合は、各置換基は互いに同じでも異なっていてもよい。3は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有していてもよい炭素数1~20のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数2~20のアルキニル基、置換基を有していてもよい炭素数6~20のアリール基、置換基を有していてもよい炭素数1~10のアルコキシ基、シアノ基から選ばれる置換基を表す。2と環を形成していてもよい。[請求項2]前記一般式(1)において、前記Aが、下記一般式(3)又は(4)で表される請求項1に記載の化合物。[化3](省略)一般式(4)において、Qは、O原子、S原子、Se原子、又はアルキル基を置換基として有するN原子、P原子を表す。2が、以下一般式(5-1)~(5-3)のいずれかの構造を有する、請求項1又は2に記載の化合物。3が、重合可能な置換基である、請求項1~3のいずれか1項に記載の化合物。3が、以下の構造のいずれかを有する、請求項1~4のいずれか1項に記載の化合物。7は同じであっても異なっていてもよい。3が、下記(E-1)~(E-18)のいずれかである、請求項1~5のいずれか1項に記載の化合物。[化6](省略)(上記式(E-12)および(E-13)中、Xはアミド又はエステルを表すが、含まれなくてもよい。式(E-1)~(E-18)中のRは、炭素数1~20の直鎖状、分岐状あるいは環状アルキル基、炭素数6~20のアリール基を表すが、式(E-1)~(E-11)のRは含まれなくてもよい。2が、前記一般式(5-1)および(5-2)のいずれかの構造を有する、請求項3に記載の化合物。請求項3に記載の化合物。請求項1~8の何れか一項に記載の化合物。[請求項10]前記一般式(1)において、前記Aが上記一般式(4)である、請求項2~9の何れか一項に記載の化合物。[請求項11]前記一般式(1)において、前記bが1以上4以下の整数である、請求項1~10の何れか一項に記載の化合物。[請求項12]請求項1~11のいずれか1項に記載の化合物を重合させてなる、高分子化合物。結合してなる、請求項12に記載の高分子化合物。[請求項14]前記化合物が有する化学構造を前記高分子化合物の主鎖中に含む、請求項12又は13に記載の高分子化合物。molecules、以下、「FLAP」と記載することがある。)およびFLAPを含む高分子化合物に関する。[0002]機能性材料は、その特性に応じて様々な用途が開発されており、その一例として、材料が受ける圧縮、延伸、曲げ等の力学的ストレスを可視化する試みがなされている。[0003]力学的ストレスを可視化する方法として、エキシマーの分散による可視化(非特許文献1参照)、色素分子の結合開裂による可視化(非特許文献2参照)、化学発光によるエネルギー移動による可視化(非特許文献3参照)、小分子の放出による可視化(非特許文献4参照)等が知られている。[0004]また、ジアリールビベンゾフラノン構造がウレタン結合またはエステル結合をしているウレタン構造またはエステル構造を繰り返し単位とするポリマーからなるメカノクロミック材料が知られている(特許文献1参照)。プローブなどのかたちで実用的に普及している。2炭素)から構成されるため、必然的に剛直な構造をもつものが圧倒的に多い。[0006]剛直な構造は、狙った形の分子骨格を合成することができ、また、構造変化が小さいため無輻射失活過程が遅く高い発光効率を示す等、物性面でも多くの強みを持つ。一方で、基本となる分子骨格が剛直であるということは無機材料に似て、構造の柔軟性に由来する物性の変換は難しく、静的な物性の発現に留まっていると考えることもできる。そのため、本発明者らは、図1(A)に示すように、柔軟な共役八員環(シクロオクタテトラエン)の対面に二つの剛直な「翼」として発光性アントラセンイミドを縮環させた化合物を作成している。この化合物は、図1(B)に示すように、八員環の動きに連動してV字型とΛ字型の反転挙動を示し、立体構造の動きに伴う電子構造の変化により、V字型の時には青色に、平面状の時には緑色に発光する(非特許文献5、6参照)。[0007]上記化合物を利用することで、材料が受ける力学的刺激(力学的ストレス)の度合いを、発光色変化により視覚的に示すことができる。上記化合物を利用した可視化技術として、例えば、本発明者らは、接着剤に上記化合物を分散させることで、接着剤の硬化過程を可視化することができ、更に、硬化が不充分な箇所を非接触で判別できることを見出している(特許文献2参照)。[0008]また、本発明者らは、(i)下記式(P1)又は(P2)に記載で表されるメカノクロミック発光材料をポリマー鎖に架橋したメカノクロミック樹脂は、延伸・収縮により発光色が迅速かつ可逆的に変化するので、材料にかかるストレスをリアルタイムで可視化できること、(ii)非特許文献5~7に記載されているアントラセンイミド二量体又はナフタレンイミド二量体に単に重合基を導入してもメカノクロミック樹脂の合成は困難であるが、アントラセンイミド二量体又はナフタレンイミド二量体と重合基の間に凝集を阻害する置換基を導入することで、メカノクロミック発光材料を架橋したメカノクロミック樹脂を合成できることを見出している(特許文献3参照)。2は式(1)で表されるメカノクロミック発光材料の凝集を阻害する置換基を表し、同じであっても異なってもよい。2は重合基を表し、同じであっても異なってもよい。2、並びに、Zと異なる。[0012]ところで、FLAPをセンサー等に応用する場合、歪み検出の際の空間分解能が高い方が好ましい。そのため、従来のFLAPと比較して、より蛍光量子収率が高く、かつ、光安定性の高い分子が求められている。[0013]本発明の目的は、上記課題を解決するためになされたものであり、蛍光量子収率が高く、かつ、光安定性の高い化合物および該化合物を含む高分子化合物を提供することである。[0014]本発明は、以下に示す化合物および該化合物を含む高分子化合物に関する。[0015][1]下記一般式(1)で表される化合物。[化2](省略)一般式(1)中の記号は以下のとおりである。Aは、置換基を有していてもよい7員環又は8員環構造を表し、Aと結合するベンゼン環と共役系を形成する。有していてもよい炭素数6~20のアリール基、置換基を有していてもよい炭素数1~10のアルコキシ基、シアノ基、環を形成する原子数が5~8の複素環式化合物基から選ばれる置換基を表す。2を複数有する場合は、各置換基は互いに同じでも異なっていてもよい。3は、ハロゲン原子、置換基を有していてもよい炭素数1~20のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数2~20のアルキニル基、置換基を有していてもよい炭素数6~20のアリール基、置換基を有していてもよい炭素数1~10のアルコキシ基、置換基を有していてもよい炭素数2~20のカルボン酸エステル基、カルボキシル基、水酸基、シアノ基から選ばれる置換基を表す。3を複数有する場合は、各置換基は互いに同一でも異なっていてもよい。mおよびnは、それぞれ独立に、0以上3以下の整数を表す。1はmで規定される構造部分に置換されてもよい。2はnで規定される構造部分に置換されてもよい。2は、それぞれ独立に、下記一般式(2-1)~(2-3)で表されるいずれかの構造を表す。[化3](省略)一般式(2-1)~(2-3)中の記号は以下のとおりである。含む構造を有しなくてもよい。3は、一般式(1)で表される化合物の骨格に配置される。3は、凝集を阻害する部分構造を表す。3は、重合性を有する部分構造を表す。1と環を形成していてもよい。1を複数有する場合は、各置換基は互いに同じでも異なっていてもよい。3は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有していてもよい炭素数1~20のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数2~20のアルキニル基、置換基を有していてもよい炭素数6~20のアリール基、置換基を有していてもよい炭素数1~10のアルコキシ基、シアノ基から選ばれる置換基を表す。2と環を形成していてもよい。[2]前記一般式(1)において、前記Aが、下記一般式(3)又は(4)で表される上記[1]に記載の化合物。[化4](省略)一般式(4)において、Qは、O原子、S原子、Se原子、又はアルキル基を置換基として有するN原子、P原子を表す。2が、以下一般式(5-1)~(5-3)のいずれかの構造を有する、上記[1]又は[2]に記載の化合物。3が、重合可能な置換基である、上記[1]~[3]のいずれか1つに記載の化合物。3が、以下の構造のいずれかを有する、上記[1]~[4]のいずれか1つに記載の化合物。7は同じであっても異なっていてもよい。3が、下記(E-1)~(E-18)のいずれかである、上記[1]~[5]のいずれか1つに記載の化合物。[化7](省略)(上記式(E-12)および(E-13)中、Xはアミド又はエステルを表すが、含まれなくてもよい。式(E-1)~(E-18)中のRは、炭素数1~20の直鎖状、分岐状あるいは環状アルキル基、炭素数6~20のアリール基を表すが、式(E-1)~(E-11)のRは含まれなくてもよい。2が、前記一般式(5-1)および(5-2)のいずれかの構造を有する、上記[3]に記載の化合物。上記[3]に記載の化合物。上記[1]~[8]の何れか一つに記載の化合物。[10]前記一般式(1)において、前記Aが上記一般式(4)である、上記[2]~[9]の何れか一つに記載の化合物。[11]前記一般式(1)において、前記bが1以上4以下の整数である、上記[1]~[10]の何れか一つに記載の化合物。[12]上記[1]~[11]のいずれか1つに記載の化合物を重合させてなる、高分子化合物。結合してなる、上記[12]に記載の高分子化合物。[14]前記化合物が有する化学構造を前記高分子化合物の主鎖中に含む、上記[12]又は[13]に記載の高分子化合物。[0016]本発明の化合物を用いることで、蛍光量子収率を高くでき、かつ、光安定性が向上する。図1(1)および(2)は、非特許文献5に記載されている、柔軟な共役八員環(シクロオクタテトラエン)の対面に二つの剛直な「翼」として発光性アントラセンイミドを縮環させた化合物を示している。図2AおよびBは、FLAPを高分子の主鎖に含む例を示している。図3AおよびBは、FLAPを高分子の架橋点として含む例を示している。図4AおよびBは、FLAPを高分子の架橋点として含む他の例を示している。図5は、実施例5および比較例1で測定した蛍光減衰の結果を示すグラフである。図6は、実施例6で測定した蛍光減衰の結果を示すグラフである。図7は、比較例2で測定した蛍光減衰の結果を示すグラフである。[0018]以下に、化合物(FLAP)および該化合物を含む高分子化合物の実施形態について、具体的に説明する。[0019]先ず、本発明において、「FLAP」とは、力学的なストレスにより発光する波長が変化し、発光色が変化することで応力を可視化できる化合物を意味する。[0020]本発明の化合物(FLAP)は、下記式(1)で表される。[0021][化8](省略)[0022]上記一般式(1)中の記号は以下のとおりである。Aは、置換基を有していてもよい7員環又は8員環構造を表し、Aと結合するベンゼン環と共役系を形成する。有していてもよい炭素数6~20のアリール基、置換基を有していてもよい炭素数1~10のアルコキシ基、シアノ基、環を形成する原子数が5~8の複素環式化合物基から選ばれる置換基を表す。2を複数有する場合は、各置換基は互いに同じでも異なっていてもよい。3は、ハロゲン原子、置換基を有していてもよい炭素数1~20のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数2~20のアルキニル基、置換基を有していてもよい炭素数6~20のアリール基、置換基を有していてもよい炭素数1~10のアルコキシ基、置換基を有していてもよい炭素数2~20のカルボン酸エステル基、カルボキシル基、水酸基、シアノ基から選ばれる置換基を表す。3を複数有する場合は、各置換基は互いに同一でも異なっていてもよい。bは0以上4以下の整数を表す。mおよびnは、それぞれ独立に、0以上3以下の整数を表す。1はmで規定される構造部分に置換されてもよい。2はnで規定される構造部分に置換されてもよい。1が置換可能である整数を表す。mが0の場合、a1は0~3の整数を表す。2が置換可能である整数を表す。nが0の場合、a2は0~3の整数を表す。2は、それぞれ独立に、下記一般式(2-1)~(2-3)で表されるいずれかの構造を表す。2の左端の2重結合に相当する。[化9](省略)[0024]一般式(2-1)~(2-3)中の記号は以下のとおりである。含む構造を有しなくてもよい。3は、一般式(1)で表される化合物の骨格に配置される。3は、凝集を阻害する部分構造を表す。3は、重合性を有する部分構造を表す。1と環を形成していてもよい。1を複数有する場合は、各置換基は互いに同じでも異なっていてもよい。cは1以上4以下の整数を表す。3は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有していてもよい炭素数1~20のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数2~20のアルキニル基、置換基を有していてもよい炭素数6~20のアリール基、置換基を有していてもよい炭素数1~10のアルコキシ基、シアノ基から選ばれる置換基を表す。2と環を形成していてもよい。[0025]前記一般式(1)において、Aはコンフォメーション(構成原子の立体的な位置関係)変化により電子構造が変化し、π共役系を形成できれば特に制限はないが、例えば、下記一般式(3)で表される8員環、下記一般式(4)で表される7員環が挙げられる。[0026][化10](省略)[0027]上記一般式(4)において、Qは、O原子、S原子、Se原子、又はアルキル基を置換基として有するN原子、P原子を表す。好ましくはO原子、S原子、アルキル基を置換基として有するN原子、又はP原子であり、より好ましくはO原子又はアルキル基を置換基として有するN原子であり、更に好ましくはO原子である。2に記載の置換基を有していてもよい炭素数1~20の脂肪族炭化水素基としては、特に限定はされないが、炭素数1~20のアルキル基、アルケニル基、アルキニル基等が挙げられ、好ましくは炭素数1~20のアルキル基又は炭素数2~20のアルキニル基である。3に記載の置換基を有していてもよい炭素数1~20のアルキル基について、炭素数1~20のアルキル基は、直鎖状、分岐状あるいは環状の何れでもよく、具体例としては、例えば、メチル、エチル、n-プロピル、2-プロピル、n-ブチル、1-メチルプロピル、2-メチルプロピル、tert-ブチル、n-ペンチル、1-メチルブチル、1-エチルプロピル、tert-ペンチル、2-メチルブチル、3-メチルブチル、2,2-ジメチルプロピル、n-ヘキシル、1-メチルペンチル、1-エチルブチル、2-メチルペンチル、3-メチルペンチル、4-メチルペンチル、2-メチルペンタン-3-イル、3,3-ジメチルブチル、2,2-ジメチルブチル、1,1-ジメチルブチル、1,2-ジメチルブチル、1,3-ジメチルブチル、2,3-ジメチルブチル、1-エチルブチル、2-エチルブチル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシル、イコシル、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル又はシクロヘキシル等が挙げられる。前記したアルキル基の中では、炭素数1~16のアルキル基が好ましい。置換基としては、フェニル、メシチル、2,6-ジイソプロピルフェニル、3,5-ジ(tert-ブチル)フェニル、4-tert-ブチルフェニル等が挙げられる。3に記載の置換基を有していてもよい炭素数6~20のアルキニル基について、アルキニル基としては、エチニル基、1-プロピニル基、1-ブチニル基、1-ペンチニル基、1-ヘキシニル基、1-ヘプチニル基、1-オクチニル基、1-ノニニル基、1-デシニル基、1-ウンデシル基、1-ドデシニル基、1-トリデシニル基、1-テトラデシニル基、1-ペンタデシニル基、1-ヘキサデシニル基、1-ヘプタデシニル基、1-オクタデシニル基、1-ノナデシニル基、1-イコシニル基、1-ヘンイコシニル基、1-ドコシニル基、1-トリコシニル基、1-テトラコシニル基、1-ペンタコシニル基、1-ヘキサコシニル基、1-ヘプタコシニル基、1-オクタコシニル基、1-ノナコシニル基、および1-トリアコンチニル基が挙げられる。好ましくはエチニル基、1-プロピニル基、1-ブチニル基、1-ペンチニル基、1-ヘキシニル基、1-ヘプチニル基、1-オクチニル基、1-ノニニル基、1-デシニル基、1-ウンデシニル基、1-ドデシニル基、1-トリデシニル基、1-テトラデシニル基、1-ペンタデシニル基、1-ヘキサデシニル基、1-ヘプタデシニル基、1-オクタデシニル基、1-ノナデシニル基、および1-イコシニル基等が挙げられる。置換基の具体例としては、トリメチルシリル、トリエチルシリル、トリイソプロピルシリル、トリフェニルシリル、tert-ブチルジメチルシリル、tert-ブチルジフェニルシリル、フェニル、メシチル、2,6-ジイソプロピルフェニル、3,5-ジ(tert-ブチル)フェニル、4-tert-ブチルフェニル等が挙げられる。3に記載の置換基を有していてもよい炭素数6~20のアリール基について、炭素数6~20のアリール基の具体例としては、フェニル、インデニル、ペンタレニル、ナフチル、アズレニル、フルオレニル、フェナントレニル、アントラセニル、アセナフチレニル、ビフェニレニル、ナフタセニル又はピレニル等が挙げられる。置換基は、上記炭素数1~20のアルキル基の置換基と同じでよい。3に記載の置換基を有していてもよい炭素数1~10のアルコキシ基について、炭素数1~10のアルコキシ基の具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、tert-ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、2-エチルヘキシルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基、等が挙げられる。置換基は、上記炭素数1~20のアルキル基の置換基と同じでよい。2に記載の環を形成する原子数が5~8の複素環式化合物基について、具体例としては、ピロリジン、テトラヒドロフラン、テトラヒドロチオフェン、ピロール、フラン、チオフェン、ピペリジン、テトラヒドロピラン、テトラヒドロチオピラン、ピリジン、ピリリウムイオン、チアピラン、ヘキサメチレンイミン、ヘキサメチレンオキシド、ヘキサメチレンスルフィド、アザトロピリデン、オキシシクロヘプタトリエン、チオトロピリデン、イミダゾール、ピラゾール、オキサゾール、チアゾール、イミダゾリン、ジオキサン、モルホリン、チアジン、トリアゾール、テトラゾール、ジオキソラン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、等が挙げられる。3に記載の置換基を有していてもよい炭素数2~20のカルボン酸エステル基について、カルボン酸エステル基の具体例としては、カルボン酸メチルエステル基、カルボン酸エチルエステル基、カルボン酸プロピルエステル基、カルボン酸ブチルエステル基等、が挙げられる。置換基は、上記炭素数1~20のアルキル基の置換基と同じでよい。3については、合成したFLAPの凝集が阻害される任意の組合せを採用することができ、また十分に溶媒に溶解できる溶解度を有するものが好ましい。3の存在しない、具体的には置換基を有さないものが好ましい。3を一つ有する場合(即ち、b=1)における具体的な部分化学構造としては、例えば、以下に示す、メチル化ジベンゾオキセピン系化合物が有するような環構造(4-1)や、N-メチル化ジベンゾアゼピン系化合物が有するような環構造(4-2)等を好ましく挙げることができる。[0037]また、上記一般式(2-1)~(2-3)で表されるいずれかの構造のより具体的な例として、下記一般式(5-1)~(5-3)のいずれかの構造が挙げられる。3の凝集を阻害する部分構造の具体例としては、以下に示す構造が挙げられる。凝集を阻害する部分構造は、溶液中で化合物(FLAP)の凝集が抑えられるので、ポリマー鎖に架橋、或いは、ポリマー主鎖中に化合物(FLAP)を導入する反応がし易くなる。7は同じであっても異なっていてもよい。3に記載の具体例と同じである。3で表される重合可能な置換基の具体例として、以下に示す(E-1)~(E-18)が挙げられる。[0043][化13](省略)[0044]式(E-1)~(E-18)中のRは、炭素数1~20の直鎖状、分岐状あるいは環状アルキル基、炭素数6~20のアリール基を表すが、式(E-1)~(E-13)のRは含まれなくてもよい。[0045]上記式(E-1)~(E-7)で表される置換基は重付加および重縮合反応のモノマーである。(E-1)で表されるモノマーとしては、ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、ヒドロキシプロピル、ヒドロキシブチル、ヒドロキシペンチル、ヒドロキシヘキシル、ヒドロキシシクロプロピル、ヒドロキシフェニル等が挙げられる。(E-2)で表されるモノマーとしては、カルボキシメチル、カルボキシエチル、カルボキシプロピル、カルボキシブチル、カルボキシペンチル、カルボキシヘキシル、カルボキシシクロプロピル、カルボキシフェニル等が挙げられる。(E-3)で表されるモノマーとしては、アミノメチル、アミノエチル、アミノプロピル、アミノブチル、アミノペンチル、アミノヘキシル、アミノシクロプロピル、アミノフェニル等が挙げられる。上記式(E-4)で表されるモノマーとしては、メチルイソシアネート、エチルイソシアネート、プロピルイソシアネート、ブチルイソシアネート、ペンチルイソシアネート、ヘキシルイソシアネート、シクロプロピルイソシアネート、フェニルイソシアネート等が挙げられる。式(E-5)で表されるモノマーとしては、メチルイソチオシアネート、エチルイソチオシアネート、プロピルイソチオシアネート、ブチルイソチオシアネート、ペンチルイソチオシアネート、ヘキシルイソチオシアネート、シクロプロピルイソチオシアネート、フェニルイソチオシアネート等が挙げられる。上記式(E-6)で表されるモノマーは、一般的なエステルをN-ヒドロキシスクシンイミド(NHS)によって活性化させたものであり、メチルNHSエステル、エチルNHSエステル、プロピルNHSエステル、ブチルNHSエステル、ペンチルNHSエステル、ヘキシルNHSエステル、シクロプロピルNHSエステル、フェニルNHSエステル等が挙げられる。上記式(E-7)で表されるモノマーは、グリシジル、エチルエポキシ、プロピルエポキシ、ブチルエポキシ、ペンチルエポキシ、ヘキシルエポキシ、シクロプロピルエポキシ、フェニルエポキシ等が挙げられる。[0046]上記式(E-8)~(E-11)で表される置換基はクリック反応モノマーである。上記式(E-8)で表されるモノマーとしては、メチルアセチレン、エチルアセチレン、プロピルアセチレン、ブチルアセチレン、ペンチルアセチレン、ヘキシルアセチレン、シクロプロピルアセチレン、フェニルアセチレン等が挙げられる。上記式(E-9)で表されるモノマーとしては、メチルアジド、エチルアジド、プロピルアジド、ブチルアジド、ペンチルアジド、ヘキシルアジド、シクロプロピルアジド、フェニルアジド等が挙げられる。上記式(E-10)で表されるモノマーとしては、メチルチオール、エチルチオール、プロピルチオール、ブチルチオール、ペンチルチオール、ヘキシルチオール、シクロプロピルチオール、チオフェノール等が挙げられる。上記式(E-11)で表されるモノマーとしては、ビニル、エチルビニル、プロピルビニル、ブチルビニル、ペンチルビニル、ヘキシルビニル、シクロプロピルビニル、フェニルビニル、マレイミド等が挙げられる。クリック反応の場合、アジドとアルキン、ビニルとチオールが反応する。したがって、重合基として式(E-8)のモノマーを用いた場合は、後述するポリマー鎖を構成する重合性モノマーはアジドを有するモノマーを用いればよい。同様に、重合基として式(E-9)のモノマーを用いた場合はアルキンを有する重合性モノマー、重合基として式(E-10)のモノマーを用いた場合はビニルを有する重合性モノマー、重合基として式(E-11)のモノマーを用いた場合はチオールを有する重合性モノマー、を用いればよい。[0047]上記式(E-12)および(E-13)中、Xはアミド又はエステルを表すが、含まれなくてもよい。[0048]上記式(E-12)で表される置換基はラジカル重合モノマーであり、具体的には、メチル(メタ)アクリルアミド、エチル(メタ)アクリルアミド、n-プロピル(メタ)アクリルアミド、2-プロピル(メタ)アクリルアミド、n-ブチル(メタ)アクリルアミド、1-メチルプロピル(メタ)アクリルアミド、2-メチルプロピル(メタ)アクリルアミド、tert-ブチル(メタ)アクリルアミド、n-ペンチル(メタ)アクリルアミド、1-メチルブチル(メタ)アクリルアミド、1-エチルプロピル(メタ)アクリルアミド、tert-ペンチル(メタ)アクリルアミド、2-メチルブチル(メタ)アクリルアミド、3-メチルブチル(メタ)アクリルアミド、2,2-ジメチルプロピル(メタ)アクリルアミド、n-ヘキシル(メタ)アクリルアミド等のアルキル(メタ)アクリルアミド類;メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n-プロピル(メタ)アクリレート、2-プロピル(メタ)アクリレート、n-ブチル(メタ)アクリレート、1-メチルプロピル(メタ)アクリレート、2-メチルプロピル(メタ)アクリレート、tert-ブチル(メタ)アクリレート、n-ペンチル(メタ)アクリレート、1-メチルブチル(メタ)アクリレート、1-エチルプロピル(メタ)アクリレート、tert-ペンチル(メタ)アクリレート、2-メチルブチル(メタ)アクリレート、3-メチルブチル(メタ)アクリレート、2,2-ジメチルプロピル(メタ)アクリレート、n-ヘキシル(メタ)アクリレート、1-メチルペンチル(メタ)アクリレート、1-エチルブチル(メタ)アクリレート、2-メチルペンチル(メタ)アクリレート、3-メチルペンチル(メタ)アクリレート、4-メチルペンチル(メタ)アクリレート、2-メチルペンタン-3-イル(メタ)アクリレート、3,3-ジメチルブチル(メタ)アクリレート、2,2-ジメチルブチル(メタ)アクリレート、1,1-ジメチルブチル(メタ)アクリレート、1,2-ジメチルブチル(メタ)アクリレート、1,3-ジメチルブチル(メタ)アクリレート、2,3-ジメチルブチル(メタ)アクリレート、1-エチルブチル(メタ)アクリレート、2-エチルブチル(メタ)アクリレート、ヘプチル(メタ)アクリレート等のアルキル(メタ)アクリレート類;プロピルレン、2-メチル-1-プロピレン、1-ブテン、2-メチル-1-ブテン、3-メチル-1-ブテン、3,3-ジメチル-1-ブテン、3-メチル-2-エチル-1-ブテン、2,3-ジメチル-1-ブテン、2-tert-ブチル-3,3-ジメチル-1-ブテン、1-ペンテン、2-メチル-1-ペンテン、3-メチル-1-ペンテン、4-メチル-1-ペンテン、2-メチル-3-エチル-1-ペンテン、2,4,4-トリメチル-1-ペンテン、1-ヘキセン等のシクロペンテン又はシクロヘキセン;ビニルベンゼン(スチレン)、1-ビニルインデン、5-ビニルインデン、1-ビニルペンタレン、1-ビニルナフタレン、2-ビニルナフタレン、2-ビニルアズレン、9-ビニル-9H-フルオレン、2-ビニル-9H-フルオレン、1-ビニルフェナントレン、2-ビニルフェナントレン、3-ビニルフェナントレン、6-ビニルフェナントレン、8-ビニルフェナントレン、1-ビニルアントラセン、2-ビニルアントラセン、9-ビニルアントラセン、1-ビニルアセナフチレン、2-ビニルビフェニレン、1-ビニルナフタセン、2-ビニルナフタセン、1-ビニルピレン、4-ビニルピレン等のビニルアリール類;等が挙げられる。[0049]上記(E-13)で表される置換基はメタセシス開環重合モノマーであり、具体的には、ノルボルネン、アセチルノルボルネン、5-メチルノルボルネン、5-エチルノルボルネン、5-ブチルノルボルネン、5-フェニルノルボルネン、5-ベンジルノルボルネン、5-アセチルノルボルネン、5-アセチルオキシノルボルネン、5-メトキシカルボニルノルボルネン、5-エトキシカルボニルノルボルネン、5-メチル-5-メトキシカルボニルノルボルネン等を挙げることができる。[0050]上記式(E-14)~(E-18)で表される置換基は二官能性モノマーである。上記式(E-14)で表されるモノマーとしては、メチルジオール、エチルジオール、プロピルジオール、ブチルジオール、ペンチルジオール、ヘキシルジオール、シクロプロピルジオール、フェニルジオール等が挙げられる。上記式(E-15)で表されるモノマーとしては、メチルジカルボン酸、エチルジカルボン酸、プロピルジカルボン酸、ブチルジカルボン酸、ペンチルジカルボン酸、ヘキシルジカルボン酸、シクロプロピルジカルボン酸、フェニルジカルボン酸等が挙げられる。上記式(E-16)で表されるモノマーとしては、メチルジアミン、エチルジアミン、プロピルジアミン、ブチルジアミン、ペンチルジアミン、ヘキシルジアミン、シクロプロピルジアミン、フェニルジアミン等が挙げられる。上記式(E-17)で表されるモノマーとしては、メチルジイソシアネート、エチルジイソシアネート、プロピルジイソシアネート、ブチルジイソシアネート、ペンチルジイソシアネート、ヘキシルジイソシアネート、シクロプロピルジイソシアネート、フェニルジイソシアネート等が挙げられる。式(E-18)で表されるモノマーとしては、メチルジイソチオシアネート、エチルジイソチオシアネート、プロピルジイソチオシアネート、ブチルジイソチオシアネート、ペンチルジイソチオシアネート、ヘキシルジイソチオシアネート、シクロプロピルジイソチオシアネート、フェニルジイソチオシアネート等が挙げられる。クリック反応と同様、二官能性モノマーを用いた場合も、当該二官能性モノマーと反応することができる重合性モノマーを、ポリマー鎖用の重合性モノマーとして適宜選択すればよい。重合基がジカルボン酸を含む場合は、ジアミン又はジオールを含む重合性モノマーを選択すればよい。[0051]上記一般式(1)で表す化合物としては、例えば、以下の化合物が挙げられる。以下の例示は理解を深めるためのものであって、一般式(1)で表される化合物を限定するものではない。[0052][化14](省略)[化15](省略)[化16](省略)[化17](省略)[0053]一般式(1)で表される化合物(FLAP)は、式(6)で表される前駆体とπ共役系化合物を、パラジウム(Pd)触媒等を用いたカップリング反応等により合成することができる。3、a1,a2、b、mおよびnは、一般式(1)と同じである。Q1~Q4は、ハロゲン原子又はアミノ基である。[0056]ところで、上記特許文献3に記載されている式(P1)および(P2)で表されるメカノクロミック発光材料は、下記式(P3)と(P4)で表される化合物をアセン伸長反応することで合成されている。[化19](省略)[0057]上記式(P3)中、nは0~3の整数を表す。上記式(P4)中、Yは式(P1)又は(P2)で表されるメカノクロミック発光材料の凝集を阻害する置換基を表し、Zは重合基を表す。YとZの具体例は、上記特許文献3に記載されている。[0058]しかしながら、式(P3)で表される化合物を出発化合物にしてメカノクロミック発光材料を合成する場合、(P3)のアルデヒド基の炭素があることから、合成できるπ共役系が限られるという問題があった。4の位置にπ共役系を導入できる。したがって、特許文献3のアルデヒドの炭素がないことから、前駆体とカップリングさせるπ共役系化合物の選択肢が広がる。そのため、ペリレン環等の複素環式構造を導入することができ、空間分解能が高い化合物(FLAP)が得られる。その他、例えば、π共役系の構造を若干変えたπ共役系化合物と前駆体とをカップリング反応させることで、同じ応力をかけた際に発光波長の異なるシリーズ化合物(FLAP)を合成することもできる。発光する波長域も調整し易いことから、生物に悪影響を与える紫外線の波長領域を外して発光するFLAP等も合成できる。[0059]カップリング反応は、Pd触媒を使って有機ホウ素をもつπ共役化合物と結合させる鈴木宮浦カップリング、Pd触媒を使って有機亜鉛をもつπ共役化合物と結合させる根岸カップリング、Pd触媒を使って有機スズをもつπ共役化合物と結合させるStilleカップリング、Pd触媒を使って有機ケイ素をもつπ共役化合物と結合させる檜山カップリング、PdおよびCu触媒を使ってアセチレンをもつπ共役化合物と結合させる薗頭カップリング、Pd触媒を使ってアミノ基をもつπ共役化合物と結合させるBuckwald-Hartwigカップリング、Ni触媒を使って有機マグネシウムをもつπ共役化合物と結合させる熊田玉尾カップリング、およびPdなどの遷移金属触媒を使って官能基をもたないπ共役化合物と結合させるC-Hアリール化反応等が挙げられ、これらを段階的に組み合わせて用いても良い。[0060]以下に、一般式(6)で表される前駆体からFLAPの合成手順の例を示す。[化20](省略)[0061]高分子化合物の実施形態は、化合物(FLAP)を重合成分として含む。図2~4は、高分子化合物の実施形態の例を示している。図2Aは、FLAPを高分子の主鎖に含む例を示している。図2Aに示す実施形態は、図2Bに示すように、両末端に1官能重合基を1つずつ(重合基は計2つ)を導入したFLAPを用いることで得られる。図2に示す実施形態では、重合基としてE-1~E-11に例示した重合基を用いればよい。図2Bは重合基の位置を説明するために例示したものであり、勿論、他の化合物(FLAP)を用いてもよい。後述する図3Bおよび図4Bも同様である。[0062]図3Aは、FLAPを高分子の架橋点として含む例を示している。図3Aに示す実施形態は、図3Bに示すように、両末端に2官能重合基を1つずつ(重合基は計4つ)を導入したFLAPを用いることで得られる。図3に示す実施形態では、重合基としてE-12~E-18に例示した重合基を用いればよい。[0063]図4Aは、FLAPを高分子の架橋点として含む他の例を示している。図4Aに示す実施形態は、図4Bに示すように、各腕に1官能重合基を2つずつ(重合基は計4つ)を導入したFLAPを用いることで得られる。図4に示す実施形態では、重合基としてE-1~E-11に例示した重合基を用いればよい。[0064]図2A~図4Aで表される高分子化合物は、図2B~図4Bで表されるFLAP、重合性モノマー、および触媒あるいは開始剤を有機溶媒中で混合することで合成することができる。[0065]高分子化合物の主鎖を構成する重合性モノマーは、図2B~図4Bで表されるFLAPを含むことができ、主鎖に力が加わった時にFLAPがコンフォメーション変化できれば特に制限は無い。重合性モノマーとしては、重付加や重縮合などの逐次重合、ラジカル重合、開環重合、クリック反応ができるモノマーが挙げられる。[0066]重付加(例えば、ポリウレタン合成)および重縮合できるモノマーとしては、上記式(E-1)~(E-7)に例示する重合基を含むモノマーが挙げられる。3)として式(E-8)のモノマーを用いた場合は、アジドを有する重合性モノマーを用いればよい。3)として式(E-11)のモノマーを用いた場合はチオールを有する重合性モノマー、を用いればよい。[0067]開環重合できるモノマーとしては、ノルボルネン、アセチルノルボルネン、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、エチレンイミン、トリメチレンオキサイド、テトラヒドロフラン、β-プロピオラクトン、γ-ブチロラクトン、ε-カプロラクトンなどが挙げられる。[0068]ラジカル重合できるモノマーとしては、エチレン、ビニル芳香族モノマー、例えばスチレン、α-メチルスチレン、o-クロロスチレン又はビニルトルエン、ビニルアルコールと1~18個の炭素原子を有するモノカルボン酸とのエステル、例えばビニルアセテート、ビニルプロピオネート、ビニル-n-ブチレート、ビニルラウレートおよびビニルステアレート、有利に3~6個の炭素原子を有するα,β-モノエチレン性不飽和モノカルボン酸およびジカルボン酸、殊にアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸およびイタコン酸と、一般に1~12個、有利に1~8個、殊に1~4個の炭素原子を有するアルカノールとのエステル、例えば殊にメチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、n-ブチルアクリレート、n-ブチルメタクリレート、イソブチルアクリレート、イソブチルメタクリレートおよび2-エチルヘキシルアクリレート、2-エチルヘキシルメタクリレート、ジメチルマレエート、ジ-n-ブチルマレエート、α,β-モノエチレン性不飽和カルボン酸のニトリル、例えばアクリロニトリル、およびC4~C8共役ジエン、例えば1,3-ブタジエンおよびイソプレン等が挙げられる。[0069]合成の際には、上記モノマーを単独で用いてもよいし、2種類以上用いることでランダム共重合体としてもよい。[0070]触媒あるいは開始剤は、重合性モノマー、化合物(FLAP)から高分子化合物が合成できれば特に制限は無い。触媒としては、Grubb’s触媒、Hoveyda-Grubb’s触媒、Ru錯体、塩化タングステン、テトラメチルスズなど等が挙げられる。開始剤としては、アゾビスイソブチロニトリル、過酸化ベンゾイル、ジ-tert-ブチルペルオキシド、過酸化水素-鉄(II)塩、過硫酸塩-亜硫酸水素ナトリウム、トリエチルボランなどが挙げられる。[0071]主鎖については、所期の樹脂特性となるように、上記重合性モノマーを適宜選択すればよい。硬いポリマー(高Tg・高降伏応力・伸び小)を合成したい場合は、主鎖がポリスチレン、ポリメチルメタクリレート等となる重合性モノマーを用いればよい。柔らかいポリマー(低Tg・低降伏応力・伸び大)を合成したい場合は、主鎖がポリウレタン、ポリブタジエン、ポリアセチルノルボルネン、ポリジメチルシロキサン等となる重合性モノマーを用いればよい。[0072]実施形態に示す化合物は、例えば特許文献2に示したのと同様の方法により粘度プローブに用いることができる。[0073]以下に実施例を掲げ、本発明を具体的に説明するが、この実施例は単に具体的な態様の参考のために提供されているものである。これらの例示は本願で開示する発明の範囲を限定したり、あるいは制限することを表すものではない。[0074]以下実施例において、特に記載のない限り、試薬は購入したものをそのまま使用した。シリカゲルカラムクロマトグラフィーは、Wakogel,C-300またはC-400(和光純薬社製)を使用した。13CNMRスペクトル測定を用いた。イオン化法(APCI)に基づく質量分析により求めた。[0075]また各種光学的分析は下記の条件によりおこなった。電子増倍型CCDカメラiXon(3点を複合して使用)[0076][前駆体の合成1]下記の合成ルートに沿って、化合物(b)を合成した。communication,1983,13,p639-648に記載の方法に準拠して合成、5.0g、15mmol)、N-ブロモスクシンイミド(8.0g、45mmol)、およびアゾビスイソブチロニトリル(20mg、0.08mmol)を、UV照射反応容器中で、ベンゾトリフルオリド(100mL)に溶解した。2雰囲気下、100°C、高圧水銀灯によるUV照射下で7時間撹拌した。引き続きこの溶液を常温に冷却後、混合物を濾過し、溶媒を留去した。ヘキサンを用いたカラムクロマトグラフィーにより精製し、化合物(a)を白色固体(3.9g、収率53%)として得た。化合物(a)のスペクトルデータは以下の通りであった。[0078]<2,3,8,9-テトラクロロジベンゾ[a,e]シクロオクタテトラエン(化合物(b))の合成>1,2-ビス(ジブロモメチル)-4,5-ジクロロベンゼン(0.85g、1.7mmol)およびNaI(1.6g、10mmol)を、無水ジメチルホルムアミド(10mL)に溶解した。2雰囲気下で4.5時間撹拌した。引き続きこの溶液を常温に冷却後、ヘキサンを用いたカラムクロマトグラフィーにより、化合物(b)を白色固体(64mg、収率22%)として得た。化合物(b)のスペクトルデータは以下の通りであった。[0079][前駆体の合成2]下記の合成ルートに沿って、化合物(f)を合成した。トリメチルシリルアセチレン(15mL、110mmol)をTHF(60mL)に溶解し、氷水浴中にて冷却した。その後、臭化銅(I)(2.8g、19mmol)を加え、この混合物をさらに30分間撹拌した。1,2-ビス(ブロモメチル)-4,5-ジクロロベンゼン(7.1g、21mmol)を加え、混合物を4.5時間加熱還流した。その後、常温に冷却後、混合物を飽和塩化アンモニウム水溶液(800mL)に注ぎ、生成物をヘキサンで抽出した。カラムクロマトグラフィー(ヘキサン/酢酸エチル、100/0.5、v/v)により、化合物(c)を白色粉末として得た(4.3g、収率55%)。化合物(c)のスペクトルデータは以下の通りであった。[0081]<1,2-ジプロピニル-4,5-ジクロロベンゼン(化合物(d))の合成>前記で合成した1,2-ビス(トリメチルシリルプロピニル)-4,5-ジクロロベンゼン(210mg、0.57mmol)、および硝酸銀(0.97g、5.7mmol)を、ジクロロメタン(10mL)、水(1.4mL)およびアセトン(1mL)の混合溶液に加えた。この混合溶液を常温で1時間激しく撹拌し、懸濁液に、35質量%濃塩酸を穏やかに添加した。この混合物をさらに1時間撹拌し、濾過した。有機相を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムパッドに通し、続いてセライトパッドに通した。化合物(d)を無色固体として得た(128mg、収率100%)。化合物(d)のスペクトルデータは以下の通りであった。2(DME)(43mg、0.14mmol)、活性化亜鉛粉末(17mg、0.28mmol)および水(2.4μL、0.14mmol)を、THF(2.5mL)で溶解した。2雰囲気下でシュレンクを密閉し、混合物を攪拌しながら60°Cで1時間加熱した。その後、混合物を常温に冷却し、セライトで濾過した。溶媒を留去し、化合物(e)を淡黄色粉末として得た(120mg、収率94%)。化合物(e)のスペクトルデータは以下の通りであった。134mg、0.59mmol)をトルエン(3.5mL)に溶解し、常温で1時間撹拌した。得られた混合物を濾過し、濾液にシリカゲルを加えて溶媒を留去することで、残渣をシリカゲルに吸着させた。化合物(f)が吸着したシリカゲルをもちいてシリカゲルカラムクロマトグラフィー(ヘキサン、続いてジクロロメタン)により精製し、化合物(f)を白色粉末として得た(26mg、収率22%)。化合物(f)のスペクトルデータは以下の通りであった。4;110mg、0.50mmol)および水(30μL)の混合物を、シュレンク中でTHF(5mL)に溶解した。2雰囲気下でシュレンクを密閉し、混合物を攪拌しながら60°Cで一晩加熱した。その後、混合物を常温に冷却し、溶媒を蒸発させ、カラムクロマトグラフィー(ヘキサン/ジクロロメタン、1/1、v/v)により、異性体混合物(h)を赤色固体として得た(62mg、収率34%)。前記(h)のスペクトルデータは以下の通りであった。2(6.0mg、8.1μmol)をシュレンク中で真空乾燥させた。これに1,8-ジアザビシクロ[5.4.0]ウンデカ-7-エン(25μL、0.17mmol)およびジメチルアセトアミド(2.5mL)を添加し、混合した。2雰囲気下でシュレンクを密閉し、混合物を攪拌しながら140°Cで24時間加熱した。その後、混合物を常温まで冷却し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー(ヘキサン/ジクロロメタン、1/2、v/v)を用いて分離し、化合物(i)を紫色の固体(13mg、収率30%)として得た。化合物(i)のスペクトルデータは以下の通りであった。2)(0.45mg、2.0μmol)、2-ジシクロヘキシルホスフィノ-2’、4’、6’-トリイソプロピルビフェニル(XPhos;1.9mg、4.0μmol)、リン酸三カリウム(21mg、0.10mmol)および水(20μL)の混合物を、シュレンク中でTHF(1.5mL)に溶解した。2雰囲気下でシュレンクを密閉し、混合物を攪拌しながら60°Cで一晩加熱した。その後混合物を常温に冷却し、溶媒を蒸発させた。カラムクロマトグラフィー(ヘキサン/ジクロロメタン、1/1、v/v)により精製し、異性体混合物(j)を赤色固体として得た(16mg、収率42%)。前記(j)のスペクトルデータは以下の通りであった。2(4.0mg、5.4μmol)をシュレンク中で真空乾燥した。これに1,8-ジアザビシクロ[5.4.0]ウンデカ-7-エン(15μL、0.10mmol)およびジメチルアセトアミド(2.5mL)を添加し、混合物とした。2雰囲気下でシュレンクを密閉し、混合物を攪拌しながら140°Cで22時間加熱した。その後混合物を常温まで冷却し、カラムクロマトグラフィー(ヘキサン/ジクロロメタン、1/2、v/v)を用いて分離した。ベンゼン/メタノール共溶媒系での沈殿により、化合物(k)を暗青色の固体(9.0mg、30%)として得た。化合物(k)のスペクトルデータは以下の通りであった。化合物(k)のトルエン溶液中での蛍光波長は603nmであり、蛍光量子収率は72%であった。2O(10μL)をシュレンク中でTHF(2.5mL)に溶解した。[FLAP前駆体の合成2]の化合物(j)の合成方法と同様の操作の後、60°Cで12時間加熱した。その後、塩化メチレンを溶媒に用いてシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより分離し、鈴木カップリング生成物を混合物として得た。2(9.0mg,12μmol)と混ぜ、シュレンク中で真空乾燥した。1,8-ジアザビシクロ[5.4.0]ウンデカ-7-エン(45μL,0.32mmol)とジメチルアセトアミド(2.1mL)を加え、[FLAP前駆体の合成2]の化合物(k)の合成方法と同様の操作を経た後、140°Cで24時間加熱し反応を行った。混合物を常温まで冷却し、カラムクロマトグラフィー(ヘキサン/ジクロロメタン、1/4、v/v)を用いて分離した。ジクロロメタン/メタノール共溶媒系での沈殿により、化合物(m)を橙色の固体(20mg,収率31%)として得た。化合物(m)のスペクトルデータは以下の通りであった。化合物(m)のトルエン溶液中での蛍光波長は497nmであり、蛍光量子収率は52%であった。Chemistry,1988,53,p5345-5348に記載の方法に準拠して合成、90mg,0.50mmol)、炭酸カリウム(0.14g,1.0mmol)をアセトニトリル(2mL)に溶解し、氷浴中にて冷却した。この溶液に、トシルクロライド(0.12g,0.60mmol)のアセトニトリル(2mL)溶液を加えた。次に氷浴を取り除き、この溶液を常温で2時間撹拌した。反応をクエンチさせるため水を加え、その後、酢酸エチルで生成物を抽出した。有機層を無水硫酸ナトリウムとシリカゲルカラムに通し、化合物(n)を粗生成物として得た。Letters,2013,15,p5448-5451に記載の方法に準拠して合成、0.31g,0.6mmol)を、無水THF中で懸濁し、氷浴中にて冷却した。カリウムt-ブトキシド(t-BuOK:80mg,0.71mmol)を氷浴中の溶液に加え、窒素雰囲気下、0°Cで30分撹拌した。その後、粗生成物である化合物(n)をTHF(5mL)に溶かして氷浴中の反応混合物に加え、反応温度を徐々に常温に戻しつつ12時間撹拌した。水(25mL)と酢酸エチル(50mL)を加えて生成物を抽出し、有機層を無水硫酸ナトリウムおよびシリカゲルカラムに通した。溶媒を留去し、化合物(o)を粗生成物として得た。[0094]化合物(o)をエタノール(15mL)および水(15mL)に溶かし、水酸化カリウム(0.9g,16mmol)を加えて反応混合物を1時間加熱還流し、その後常温に戻した。次に10質量%塩酸を用いてpHを4に調整し、ジクロロメタンで抽出した。有機層を炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄し、有機層を無水硫酸ナトリウムとシリカゲルカラムに通した。その後、溶媒を留去し、化合物(p)を粗生成物として得た。[0095]粗生成物(p)を炭酸カリウム(0.28g,2.0mmol)と混合してNMP(6mL)に溶かし、窒素下、120°Cで20時間加熱した。反応混合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(ヘキサン/ジクロロメタン,体積比3/1)にかけ、化合物(q)を無色の固体(69mg,57%)として得た。化合物(q)のスペクトルデータは以下の通りであった。化合物(q)のジクロロメタン溶液中での蛍光波長は476nmであり、蛍光量子収率は10%であった。その後、塩化メチレン(2mL)とジエチルエーテル(40mL)を加え、生成物を沈殿させた。懸濁液を濾過し、ジエチルエーテルで洗浄することで化合物(r)を白色固体(87mg,収率80%)として得た。化合物(r)のスペクトルデータは以下の通りであった。[0098]<オキセピンFLAP(化合物(u))の合成>前記化合物(r)(87mg,0.16mmol)を無水THF(2.5mL)中で懸濁し、氷浴中で冷却した。t-BuOK(20mg,0.18mmol)を氷浴中の溶液に加え、窒素雰囲気下、0°Cで30分撹拌した。その後、実施例6に記載の方法の25モル%スケールで合成した化合物(n)の粗生成物を、THF(1mL)に溶かして、氷浴中の反応混合物に加え、反応温度を徐々に常温に戻しつつ、12時間撹拌した。水(7mL)と酢酸エチル(15mL)を加えて生成物を抽出し、有機層を無水硫酸ナトリウムおよびシリカゲルカラムに通した。溶媒を留去し、化合物(s)を粗生成物として得た。[0099]化合物(s)をエタノール(5mL)および水(5mL)に溶かし、水酸化カリウム(0.30g,5.3mmol)を加えて反応混合物を1時間還流し、常温に戻した。この反応液を、以下、実施例6の化合物(p)と同様の操作により、化合物(t)を粗生成物として得た。[0100]粗生成物(t)を炭酸カリウム(90mg,0.64mmol)と混合してNMP(2mL)に溶かし、窒素下、120°Cで20時間加熱した。反応混合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(ヘキサン/ジクロロメタン,体積比4/1)にかけ、化合物(u)を難溶性の無色の固体(6.0mg,収率13%)として得た。化合物(u)のスペクトルデータは以下の通りであった。化合物(u)のジクロロメタン溶液中での蛍光波長は479nmであり、蛍光量子収率は5%であった。[0101]〔FLAP前駆体の合成6][化28](省略)[0102]<化合物(v)の合成>α,α,α’,α’,4,5-ヘキサブロモ-o-キシレン(東京化成工業社製)(1.21g,2.0mmol)とヨウ化ナトリウム(3.0g,20mmol)をシュレンク中で10分間真空乾燥した後、アルゴン雰囲気下、超脱水DMFを3mL加え、170°Cに加熱し、4時間撹拌した。この反応混合物を常温に放冷し、チオ硫酸ナトリウム水溶液を加え、ヘキサン/ジクロロメタン混合溶媒(体積比10:1)で抽出した。有機層を無水硫酸ナトリウムに通して水を除き、溶媒を留去することで粗生成物の褐色固体を得た。粗生成物に対しシリカゲルカラムクロマトグラフィー(ヘキサン/ジクロロメタン混合溶媒、30:1)による精製を行い、化合物(v)を白色固体(158mg,30%)として得た。化合物(v)のスペクトルデータは以下の通りであった。[0103]<フェナジン系FLAP前駆体(化合物(w))の合成>シュレンク中で化合物(v)(156mg,0.30mmol)、4,5-ジヘキシルオキシ-1,2-フェニレンジアミン(J.Mater.Chem.,2012,22,4450記載の方法で合成、196mg,0.64mmol)、酢酸パラジウム(II)(14mg,0.06mmol)、2-ジシクロヘキシルホスフィノ-2’,6’-ジメトキシビフェニル(SPhos;25mg,0.06mmol)、炭酸セシウム(650mg,6.6mmol)を10分間真空乾燥させ、アルゴン雰囲気下で脱気したトルエン2.4mLを加え、110°Cで32時間加熱した。酢酸パラジウム(II)(14mg,0.06mmol)とSPhos(25mg,0.06mmol)を追加し、さらに110°Cで16時間加熱した。この反応混合物を常温まで放冷し、過剰量のクロロホルムで希釈し、吸引ろ過し、ろ液をロータリーエバポレータで濃縮して褐色固体の粗生成物を得た。粗生成物をシリカゲルクロマトグラフィー(ジクロロメタン/酢酸エチル混合溶媒、体積比5:1)、さらにゲル濾過クロマトグラフィー(クロロホルム、0.5%トリエチルアミン混合溶媒)により精製し、褐色の粗結晶を得た。良溶媒にクロロホルム、貧溶媒にメタノールを用いて再結晶を行い、化合物(w)を黄色結晶(11mg,4%)として得た。化合物(w)のスペクトルデータは以下の通りであった。化合物(w)のジクロロメタン溶液中での蛍光波長は518nmであり、蛍光量子収率は42%であった。高分子薄膜中では、蛍光波長460nm,蛍光量子収率13%であった。ジクロロメタン溶液中では平面型由来の長波長蛍光を示したのに対して、高分子薄膜中ではV字型由来の短波長蛍光を示した。平面型とV字型ではそれぞれ異なるπ共役構造をもっていることを示しているため、化合物(w)は応力プローブとして機能することが期待できる。11mL,22mol)およびテトラヒドロフラン(20mL)をシュレンクに入れ、アルゴン下、トリイソプロピルシリルアセチレン(4.9mL,22mmol)を滴下した。反応混合液を60°Cに加熱し、20分撹拌した。Khimii(1977),13(6),1341記載の方法に準拠して合成)、(0.84g,1.8mmol)とテトラヒドロフラン(5mL)を反応混合液に加え、懸濁液を60°Cで35時間撹拌した。常温に戻した後、10質量%希塩酸(10mL)に溶かした塩化スズ(II)(2.1g,11mmol)を加え、60°Cで2時間撹拌した。反応液を塩化メチレンで希薄、抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで脱水した後、溶媒を留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(溶出液:ヘキサン、その後ヘキサン/ジクロロメタン混合液,体積比20/1)にかけ、化合物(x)を黄色の固体(250mg,12%)として得た。ジクロロメタンとメタノール溶媒から再結晶することで生成物を精製することができた。生成物のスペクトルデータは以下の通りであった。化合物(x)のジクロロメタン溶液中での蛍光波長は470nmおよび504nmであり、蛍光量子収率は18%であった。結晶中では蛍光波長544nmおよび588nm,蛍光量子収率10%を示した。ジクロロメタン溶液中ではV字型由来の短波長蛍光を示したのに対して、結晶中では平面型由来の長波長蛍光を示した。この結果は、平面型とV字型ではそれぞれ異なるπ共役構造をもっていることを示しているため、化合物(x)は応力プローブとして機能することが期待できる。[0106][前駆体の合成3][化30](省略)[0107]<化合物(y)の合成>トリス(ジベンジリデンアセトン)ジパラジウム(44mg,48μmol)とrac-BINAP(60mg,96μmol)をフラスコに入れ、アルゴン雰囲気下でトルエン(7.5mL)を加えた。凍結脱気を3回行った後、110°Cで30分撹拌した。常温まで放冷し、ベンゾフェノンイミン(0.26mL,1.6mmol)、化合物(v)(160mg,0.30mmol)、t-ブトキシナトリウム(150mg,1.56mmol)を加え、110°Cで13時間撹拌した。室温まで放冷した後、反応混合物をセライトでろ過し、溶媒を留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(溶出液:酢酸エチル/ヘキサン/トリエチルアミン=10/88/2)により精製し、化合物(y)の粗生成物を得た。粗生成物をジクロロメタン/ヘキサンで再沈殿することにより、化合物(y)を黄色固体として得た(190mg,収率67%)。[0108]<アミノ基で修飾した前駆体(化合物(z))の合成>化合物(y)(46mg,50μmol)、テトラヒドロフラン(3.0mL)、2.0M塩酸(0.1mL)を入れ、常温で3時間撹拌した。反応液から溶媒を留去し、ろ過によって化合物(z)を薄茶色の固体として得た(21mg,100%)。[0109]〔FLAP前駆体の合成8][0110](a)ジメチルアセチレンジカルボキシレート(1.0当量)、および、2,3-ジメチル-1,3-ブタジエン(1.0当量)をトルエンに溶解し、70°Cで18時間撹拌した。DDQ(2,3-ジクロロ-5,6-ジシアノ-1,4-ベンゾキノン;1.1当量)を添加し、70°Cで6時間撹拌した。(b)NBS(N-ブロモスクシンイミド;2.2当量)、BPO(過酸化ベンゾイル;5mol%)、および、α、α、α-トリフルオロトルエンを加え、100°Cで10時間撹拌することで化合物4を得た。3(2.1当量)、TMS(トリメチルシリル)アセチレン(5.0当量)、MeCNを加え、50°Cで20時間撹拌した。2Oを加え、室温で1時間撹拌した。濃塩酸を過剰量添加し、室温で1時間撹拌することで化合物5を得た。2Oを加え、60°Cで2時間撹拌した。DDQ(4.2当量)、トルエンを加え、室温で30分撹拌することで化合物6を得た。2を加え、40°Cで2時間撹拌した。DBU(1,8-ジアザビシクロ[5.4.0]ウンデカ-7-エン;10当量)、ベンゼンを加え、80°Cで1時間撹拌した。2(10mol%)、および、THFを加え、24時間還流した。4(4.5当量)、および、THFを加え、60°Cで4時間撹拌した。2を加え、-78°Cで6時間撹拌した。3(35当量)を加え、0°Cで2時間撹拌した。3(2.6当量)、DBU(0.20当量)、および、1,2-ジクロロエタンを加え、80°Cで40時間撹拌することで、FLAP前駆体化合物(FLAP2)を得た。記載の方法に準拠して合成、2.8g、14mmol)と、マレイン酸無水物(1.7g、17mmol)を酢酸(70mL)に溶かし、110°Cで14時間撹拌した。用いて抽出し、有機層を無水硫酸ナトリウムに通して脱水したのち、溶媒を留去した。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(溶出液:塩化メチレン/酢酸エチル=20/1)で精製した後、ヘキサンを用いて再結晶することで白色固体として化合物(I)を得た(3.08g、79%)。化合物(I)のスペクトルデータは以下の通り。(310mg、1.2mmol)を塩化メチレン(85mL)に溶かし、3、4-ジヒドロ-2H-ピラン(2.9mL、33mmol)を0°Cで加え、常温で12時間撹拌した。反応溶液に水を加え、飽和食塩水で洗浄した後、有機層を無水硫酸ナトリウムに通して脱水し、溶媒を留去した。塩化メチレンとヘキサンの混合溶媒から再結晶することで化合物(II)を白色粉末として得た(3.86g、96%)。化合物(II)のスペクトルデータは以下の通り。[0116]<化合物(IV)の合成法>アルゴン雰囲気下、化合物(II)(560mg、1.6mmol)を1,2-ジクロロエタン(12mL)に溶かし、トリブチルホスフィン(410μL、1.7mmol)を0°Cで加え、常温で30分撹拌した。記載の方法に準拠して合成、270mg、0.65mmol)の1,2-ジクロロエタン溶液(10mL)を0°Cで加え、その後ジアザビシクロウンデセン(20μL、0.13mmol)を加えた。反応溶液を80°Cで15時間撹拌した。反応溶液に水を加え、飽和食塩水で洗浄した後、有機層を無水硫酸ナトリウムに通して脱水し、溶媒を留去した。粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(溶出液:塩化メチレン/ヘキサン/酢酸エチル=1/1/1)で精製することで黄色固体として化合物(IV)を得た(140mg、20%)。化合物(IV)のスペクトルデータは以下の通り。[0117]<両末端OH修飾FLAP(化合物(V))の合成>化合物(IV)(140mg、0.13mmol)を塩化メチレン(30mL)およびメタノール(10mL)に溶かし、トリフルオロ酢酸(2.0mL、0.16mmol)を加えて常温で4時間撹拌した。反応溶液に水を加え、飽和食塩水で洗浄した後、有機層を無水硫酸ナトリウムに通して脱水し、溶媒を留去した。粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(溶出液:塩化メチレン/酢酸エチル=1/1)で精製し、さらに塩化メチレンとヘキサンの混合溶媒から再結晶することで黄色固体として化合物(V)を得た(110mg、92%)。化合物(V)のスペクトルデータは以下の通り。[0118]<実施例1b>[化32](省略)<環Aに置換基を有する、両末端OH修飾FLAP(化合物(V’))の合成>化32に記載される「FLAP2:R=Me」で示されるFLAPの両末端が重合基としてのOH基により修飾されたFLAPである化合物(V’)を得るために、化32に記載される化合物(11)(即ち、N-(2,6-ジイソプロピルフェニル)-マレイミド)に代えて、(a)化31に記載される化合物(II)(即ち、N-(2,6-ジイソプロピル-4-(テトラヒドロピラニルオキシ)フェニル)-マレイミド)または(b)以下に示す化33に記載される化合物(IX)(即ち、N-(4-(1,3-ジメトキシプロパニル)-2,6-ジイソプロピルフェニル)-マレイミド)を用いること以外は、化32に記載される方法と同様な方法を用いて、環Aに置換基を有するFLAPの両末端に保護基を有するOH基を導入する。得られた、環Aに置換基を有するFLAPの両末端に保護基を有するOH基が導入された化合物を、(a)化31に記載される化合物(IV)から化合物(V)又は(b)以下に示す化33に記載される化合物(X)から化合物(XI)を得るための脱保護化反応と同様な方法を用いて、前記保護基を脱保護化することにより、環Aに置換基を有する、両末端に重合基としてのOH基により修飾されたFLAPである化合物(V’)を得る。テトラヒドロフラン(20mL)に溶かしてマロン酸ジエチル(6.1mL、40mmol)を加え、70°Cで24時間撹拌した。反応溶液に水を加えて酢酸エチルで希釈し、飽和食塩水で洗浄した後、有機層を無水硫酸ナトリウムに通して脱水し、溶媒を留去した。粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(溶出液:塩化メチレン)で精製し、茶色の油状物質として化合物(VI)を得た(4.0g、55%)。化合物(VI)のスペクトルデータは以下の通り。化合物(VI)(1.5g、4.2mmol)のテトラヒドロフラン溶液(10mL)を0°Cで加え、常温で4時間撹拌した。(溶出液:酢酸エチル)に通し、粗生成物を得た。塩化メチレンとヘキサンの混合溶媒から再結晶することで白色固体として化合物(VII)(910mg、87%)を得た。化合物(VII)のスペクトルデータは以下の通り。水素化ナトリウム(60%、流動パラフィンに分散、400mg、10mmol)とヨウ化メチル(450μL、7.2mmol)のテトラヒドロフラン懸濁液(9.0mL)に対して、化合物(VI)(900mg、3.6mmol)のテトラヒドロフラン(4.5mL)溶液を0°Cで加え、常温で1時間撹拌した。反応溶液を酢酸エチル(20mL)で希釈した後、溶媒を留去し、粗生成物を得た。粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(溶出液:塩化メチレン/ヘキサン/エーテル=1/1/1)で精製し、茶色の油状物質として化合物(VIII)を得た(930mg、93%)。化合物(VIII)のスペクトルデータは以下の通り。酢酸(2.2mL)に溶かし、常温で10時間撹拌した。反応溶液に水を加えて酢酸エチルで希釈し、飽和食塩水で洗浄した後、有機層を無水硫酸ナトリウムに通して脱水し、溶媒を留去した。粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(溶出液:塩化メチレン/エーテル=6/1)で精製し、白色固体として化合物(IX)を得た(1.1g、80%)。化合物(IX)のスペクトルデータは以下の通り。[0124]<化合物(X)の合成>アルゴン雰囲気下、化合物(IX)(680mg、1.90mmol)を1,2-ジクロロエタン(30mL)に溶かし、トリブチルホスフィン(510μL、2.1mmol)を0°Cで加え、常温で30分撹拌した。0.79mmol)の1,2-ジクロロエタン溶液(15mL)を0°Cで加え、ジアザビシクロウンデセン(24μL、0.16mmol)を加え、80°Cで12時間撹拌した。反応溶液に水を加えてから飽和食塩水で分液し、有機層を無水硫酸ナトリウムに通して脱水し、溶媒を留去し、粗生成物を得た。粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(溶出液:塩化メチレン/エーテル=5/1)で精製し、黄色固体として化合物(X)を得た(208mg、25%)。化合物(X)のスペクトルデータは以下の通り。[0125]<化合物(XI)の合成>アルゴン雰囲気下、化合物(X)(170mg、0.16mmol)を塩化メチレン(12mL)に溶かし、三臭素化ホウ素の塩化メチレン溶液(1.0M、2.48mL)を-78°Cで加え、徐々に常温に戻しながら4時間撹拌した。反応溶液に水を加えてから飽和食塩水で分液し、有機層を無水硫酸ナトリウムに通して脱水し、溶媒を留去し、粗生成物を得た。粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(溶出液:エーテル)で精製し、黄色固体として化合物(XI)を得た(21mg、13%)。化合物(XI)のスペクトルデータは以下の通り。3;0.21g、1.5mmol)、4-メトキシフェノール(0.16g、1.3mmol)をシュレンクに入れ、N-メチル-2-ピロリドン(15mL)に溶かし、窒素雰囲気下80°Cで3.5時間撹拌した。反応液を常温に戻し、濃塩酸(15mL)と水(30mL)の混合液に対して加えた。析出した沈殿物をろ過して乾燥し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー(溶出液:ヘキサン/ジクロロメタン=1/2、v/v)で精製することにより化合物(XII)を赤色固体として得た(0.18g、31%)。化合物(XII)のスペクトルデータは以下の通り。13μmol)をシュレンク中で真空乾燥させ、1,4-ジオキサン(7mL)を加えてから、凍結脱気を行った。70°Cで24時間撹拌した。反応溶液は常温になるまで放冷し、溶媒を留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(溶出液:ヘキサン/ジクロロメタン=1/2、v/v)で精製することにより化合物(XIII)を赤色固体として得た(0.15g、82%)。化合物(XIII)のスペクトルデータは以下の通り。4;84mg、0.40mmol)、水(25μL)をシュレンク中でテトラヒドロフラン(6.0mL)に溶かし、凍結脱気を行った。60°Cで一晩撹拌した。反応溶液は常温になるまで放冷し、溶媒を留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(溶出液:ジクロロメタン)で精製することにより異性体の混合物(XIV)を赤色固体の粗生成物として得た。2(11mg、15μmol)をシュレンク中で真空乾燥させた。140°Cで22時間撹拌した。反応液を常温まで放冷してからメタノール(20mL)を加え、析出した沈殿物をろ過した。得られた沈殿物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(溶出液:ジクロロメタン)とリサイクルHPLC(溶出液:クロロホルム)で精製した後、さらにクロロホルム/メタノール混合溶媒から再沈殿を行い、濾別した固体をクロロホルムによって洗浄することで化合物(XV)を青色固体として得た(2.2mg、1.6%)。化合物(XV)のスペクトルデータは以下の通り。ホウ素の塩化メチレン溶液(1M、0.10mL、0.10mmol)を加え、常温で2時間撹拌した。塩化メチレンを窒素気流で蒸発させた後、メタノール(2.5mL)と水(2.5mL)を加えた。得られた懸濁液を1分加熱した後に放冷し、水を用いて濾別し、真空乾燥することで化合物(XVI)を紫色固体として得た(4.3mg、90%)。化合物(XVI)のスペクトルデータは以下の通り。[0131]<実施例4>[FLAPをポリウレタンの架橋点に入れた高分子フィルムの合成]実施例3で合成した微量の化合物(XVI)とポリテトラヒドロフラン(Mn~650、2.09g)を、フラスコ中、真空下で乾燥させた後、脱水ジメチルホルムアミド4.1mLを加えて溶解させる。ヘキサメチレンジイソシアナート(0.78mg、4.86mmol)、トリエタノールアミン(0.15mL、148mg、1.12mmol)を加えて撹拌した後、ジラウリン酸ジブチルすず(7滴)を加え、室温で5分撹拌した。2日間放置し、重合反応を進行させた。その後、鋳型を一晩真空乾燥させてフィルム状のポリウレタンを作製した。鋳型ごとフィルム試験片を1,4-ジオキサン溶媒に1日浸して洗浄し、鋳型から外れたフィルム試験片を溶媒から取り出して再び一晩真空乾燥することによって赤色発光性のFLAP架橋ポリウレタンフィルムを得た。[0132][光安定性の確認]<実施例5>光安定性の実験は、化合物(k)を脱気していないジクロロメタン溶媒に溶解し、初期濃度24μMの溶液とした。この溶液を1cm角の蛍光測定用石英セルに入れて蓋をした。10分おきに蛍光スペクトルを測定し(励起波長:365nm)、光分解による蛍光減衰の早さを測定した。測定結果を図5に示す。[0133]<比較例1>シクロオクタテトラエン縮環アントラセンイミド2量体(Chem.Eur.J.2014,20,2193-2200に記載の「化合物3d」。構造は図5参照)を、初期濃度12μMのジクロロメタン溶液とした以外は、実施例5と同様の方法で蛍光スペクトルを測定した。[0134]図5に示すように、比較例1では、2時間のUV照射で著しく蛍光強度が減衰したのに対し、実施例5では依然として高い蛍光強度を保った。以上の結果より、従来の化合物と比較して、実施形態に係る新規のFLAPは、光安定性が向上することが明らかになった。2の強度で光照射したときの蛍光の減衰の早さを測定した。[0136]<比較例2>化合物(k)に代え、シクロオクタテトラエン縮環アントラセンイミド2量体(上記特許文献3の実施例1の化合物A1)を用いた以外は、実施例6と同様の方法で評価した。2の強度で光照射開始後、0.5秒後にはほとんどの輝点が消失した。実施例6では、図6に示すとおり、10秒照射後でも明確な輝点が確認できた。各輝点における蛍光スペクトルを測定したところ、トルエン溶液中の蛍光スペクトルと形状が一致したことから、単一分子蛍光イメージングに十分な光安定性と蛍光量子収率を備えていることが明らかになった。bromide(2.0g、3.77mmol)のTHF溶液にt-BuOK(423mg、3.77mmol)を加え、0°Cで30分撹拌した後、5-bromo-2-hydroxybenzaldehyde(51.7mg、1.72mmol)を加えて、25°Cで16時間撹拌した。反応溶液に希塩酸を加えて反応を停止させた後、ジクロロメタンを用いて分液した有機層を抽出して溶媒を留去した。残渣はジクロロメタン/ヘキサン(体積比1:1)を展開溶媒としてシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製した。その結果、主生成物である(E)-4-bromo-2-(5-bromo-2-fluorostyryl)phenol(430mg、収率66%)の他に、目的とする7員環構造をもつ2,8-dibromodibenzo[b,f]oxepineを得た(110mg、収率18%)。スペクトルデータは以下の通り。[0139]なお、(E)-4-bromo-2-(5-bromo-2-fluorostyryl)phenolの化合物のスペクトルデータは以下の通り。[0140][化36](省略)2,8-dibromodibenzo[b,f]oxepine(100mg、0.284mmol)のTHF溶液を-98°Cに冷却し、n-BuLiのn-ヘキサン溶液(0.18mol/L、1.6mL、0.29mmol)を加え、-98°Cで30分撹拌した後、ジメチルホルムアミド(0.22mL、2.8mmol)を加え、30分かけて25°Cまで昇温した。反応溶液に水を加えて反応を停止させた後、ジクロロメタンを用いて分液した有機層を抽出して溶媒を留去した。残渣はジクロロメタン/ヘキサン(体積比4:1)を展開溶媒としてシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製した。その結果、8-bromodibenzo[b,f]oxepine-2-carbaldehydeを得た(75.7mg、収率88%)。スペクトルデータは以下の通り。[0141]上記の反応と同様に、n-BuLiを2当量用いてDMFを作用させることにより、dibenzo[b,f]oxepine-2,8-dicarbaldehydeが合成できる。4を作用させてアルデヒドを還元してアルコールへ変換することにより、重合基であるヒドロキシ基をもつdibenzo[b,f]oxepine-2,8-diyldimethanolを得ることができる。中央に8員環構造をもつFLAPの場合と同様の化学変換を施すことにより、中央の7員環にメチル基を導入した(10-methyldibenzo[b,f]oxepine-2,8-diyl)dimethanolが合成できる。このようにしてFLAP前駆体を製造するための中間体を得る。該中間体に、凝集を阻害する部分構造を形成するための置換基、および、さらに必要に応じて重合性を有する部分構造を形成するための置換基を導入することにより、FLAP前駆体を得る。両末端にヒドロキシ基をもつモノマーからポリウレタンを得る方法は中央に8員環構造をもつFLAPの場合に準ずる。[0142][化37](省略)[0143]さらに、重合基を導入する方法として、以下の別法が挙げられる。[化38](省略)2,8-dibromodibenzo[b,f]oxepine(78.0mg、0.221mmol)、塩化銅(II)(1.5mg、0.011mmol)、炭酸カリウム(91.2mg、0.659mmol)のエチレングリコール溶液(1.0mL)を、130°C5時間撹拌した後、反応溶液に水を加えて反応を停止させ、ジクロロメタンを用いて分液した有機層を抽出して溶媒を留去した。残渣はジクロロメタン/酢酸エチル(体積比1:1)を展開溶媒としてシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製した。その結果、2,2’-(dibenzo[b,f]oxepine-2,8-diylbis(oxy))bis(ethan-1-ol)を得た(30.0mg、収率43%)。スペクトルデータは以下の通り。[0144]実施形態に示す化合物を用いることで、従来のFLAPと比較して、より蛍光量子収率が高く、かつ、光安定性の高い分子が得られる。したがって、当該化合物および化合物を含む高分子化合物を、粘度プローブ等の測定用の材料として用いることができる。ライセンスをご希望の方、特許の内容に興味を持たれた方は、問合せボタンを押してください。同じキーワードでJ-STORE内を検索することが出来ます。