ガス、バイオマス、その他の炭素資源から有用な有機化学品を得る手段としては、次のような方法が工業的に行なわれている。リフォーミング反応や石炭のガス化反応などによって、これらの炭素資源から一酸化炭素と水素とを含む混合ガス(合成ガス)を得る。反応させることにより、アルカンやアルケンなどの炭化水素、アルコール、およびエーテルなどの含酸素化合物に転換する。【0003】このようにして得られた有機化学品は、その製造プロセスの特性から、硫黄化合物や窒素化合物などを含まないため、各種燃焼用燃料として用いた場合には、有害物質の発生を抑制することができる。工業的に合成ガスから大量に得られているメタノールは、ガソリンへの添加剤としてのみならず、最近は、燃料電池用の水素源としても注目されており、より生産性の高い製造法が望まれている。上述したような合成ガスの反応には、CuやFeあるいはCoなどの金属を含む特定の触媒が用いられている。CONVERSION,H.E.Curry-Hyde,R.F.Howe,Elsevier(1993)などに詳しく記載されている。【0005】これらの触媒は、高温、高圧の反応条件が必要とされるという欠点を有しているものの、比較的安価で入手しやすいことから、商業的に広く使用されている。上述したような触媒は、原料ガス中の種々の化学物質により劣化(触媒被毒)し、特に硫化水素などの硫黄化合物に対しては、そのわずかな量の混入によって短時間で失活してしまう。このため、工業的には、合成ガスの製造装置や一酸化炭素の水素化反応装置の前に脱硫設備を設けて、原料ガス中に含有される硫黄化合物をppbのオーダーの量まで低減しなければならない。その結果、前述の触媒を用いるには、プロセスが複雑化かつ高価なものとなることが避けられない。硫黄被毒に対する耐性を付与した触媒として、Mo,W,Re,Ru,Ni,Pd,Rh,Os,Ir,Ptの硫化物、酸化物または金属と、アルカリまたはアルカリ土類金属化合物とを含む表面積100m2/g以下の触媒を用いて、アルケン炭化水素を製造する方法が、特開昭55-139325号公報に開示されている。ここでは、MoO3-K2O-カーボランダムからなる触媒に合成ガスを流通させ、その合成ガスが硫化水素20ppmを含む場合と含まない場合とで、活性(一酸化炭素変換率)またはガス相アルケン選択性に著しい変化がないことが実施例で述べられている。【0007】また特開昭55-139324号公報には、一酸化炭素および水素からC2~C4炭化水素を製造するに当たって、Mo,W,Re,Ru,Ptの金属、酸化物または硫化物と、アルカリまたはアルカリ土類金属化合物とを含む担持触媒を用いることが記載されている。この触媒においては、原料ガスに100ppm程度の硫化カルボニルを導入すると一時的に活性が低下するものの、原料ガスの供給を停止し、替わりに水素を500~600°Cの高温で1日程度流通させることによって活性が回復するとしている。この手法によれば、一時的な硫黄化合物の混入に対しては、原料ガスをいったん停止しなければならず、ppmオーダーの量の硫黄化合物を含有する原料ガスに対しては、常に被毒された状態で、低い活性しか示さないことになる。【0008】さらに、特開昭61-91139号公報には、Mn酸化物、アルカリ金属、硫黄およびRuを含む触媒に合成ガスを接触させて、アルケンを製造する方法が開示されており、特公平4-51530号公報には、MoあるいはWとアルカリプロモーターと担体とを含む混合アルコールの製造法が開示されている。後者の方法においては、反応の際には少なくとも7MPa、通常10MPa以上の高圧を要するという問題がある。Japanese)本発明は、硫化物触媒を用いた一酸化炭素の水素化法に関する。前記原料ガスにおける水素と一酸化炭素との比(H2/CO)は1~3である請求項1ないし8のいずれか1項に記載の一酸化炭素の水素化法。