[0067]改質液晶ポリマーのスペクトル分布上のピークNo.7とNo.8の緩和時間の平均値16.61m秒を、改質処理していない液晶ポリマーのピークNo.3とNo.4の緩和時間の平均値13.55m秒で割った値で、重合度の向上割合を近似したところ、重合度は約23%向上していた。改質液晶ポリマーフィルム及び改質処理していない液晶ポリマーフィルムについて、コンタクトタイム依存性の測定を行なった。測定条件を表4に示す。[0069][表4][0070]図8は、改質液晶ポリマーフィルム(中央部)のコンタクトタイム依存性プロット(130ppm)である。図9は、改質処理していない液晶ポリマーフィルムのコンタクトタイム依存性プロット(130ppm)である。これらのプロットによれば、コンタクトタイムの時定数は改質液晶ポリマーフィルムで22.8m秒、改質処理していない液晶ポリマーフィルムで75m秒であり、改質液晶ポリマーフィルムの時定数は改質処理していない液晶ポリマーフィルムのものよりも小さい。このことは、改質液晶ポリマーフィルム中に架橋構造があることを示している。さなどが向上していると考えられる。[0072]<実施例4>溶着防止のためにアルミ箔を敷いたガラス基板の上に、実施例2で得られた液晶ポリマーフィルム(幅約10mm×長さ約40mm、板厚約50μm)を5枚重ねて乗せ、ホットステージ上で約380°Cに加熱し溶融状態にした。[0073]コヒーレント(Coherent)社製Ti:サファイアレーザー(波長780nm、平均出力50mW~500mW、繰り返し数200kHz、パルス幅150フェムト秒)を用い、溶融した液晶ポリマーフィルムの表面に超短パルスレーザー光をシリンドリカルレンズを用いてライン状に変換して、集光照射(集光面積:幅約1mm×長さ約5mmのライン面積)した。[0074]照射は、集光部の長さ方向と液晶ポリマーフィルムの長さ方向がほぼ垂直になるように、光源に対して液晶ポリマーフィルムを位置させ、ついで、液晶ポリマーフィルムの表面全体が集光部によって1回走査されるように、光源に対して液晶ポリマーフィルムを移動させて行った。超短パルスレーザーの平均出力は、試料ごとに、50mW、100mW、300mW、及び500mWと変化させた。[0075]照射後の各フィルムについて引張り試験を行い、初期ヤング率及び破断強度を測定した。試験条件を表5に示す。測定結果を表6に示す。[0076][表5][0077][表6][0078]図10は照射強度(平均出力)に対して初期ヤング率をプロットしたグラフである。図11は照射強度に対して破断強度をプロットしたグラフである。これらのグラフから、照射強度が増加すると、初期ヤング率および破断強度が高くなる傾向が認められた。利用することにより重合度を高め、物理的強度を向上させうると考えられる。この方法においては、従来法のように成形後に熱処理で固相重合をさせて重合度を高めるためのプロセス、すなわち真空下における高温処理プロセスが不必要になる利点がある。[0080]この改質された液晶ポリマー繊維には引張破断強度及び初期ヤング率が高くなると同時に、曲げ強度及び圧縮弾性率も高くなる可能性がある。この特性の向上した繊維の応用として例えば、乗用車用、軽トラック用、特に大型トラック・バス用のラジアルタイヤのカーカス材に使用されるスチールコードの代わりに用いることにより、更なるタイヤの軽量化及びそれに伴う性能の向上、耐久性(屈曲疲労性)の向上、などが可能になる。[0081]また液晶ポリマーのフィルム化における成膜加工においても、ダイ出口以前の溶融状態、またはダイ出口以降の溶融又は半溶融状態のフィルムに最適照射することにより、物理的強度及び縦横方向(流れ方向:MDとこれと直交する方向:TD)の強度の均一性を向上させうると考えられる。(低誘電損失)により優れた耐熱フィルムを創製できうると考えられる。[0082]また、当該超短パルスレーザーによる光化学反応を利用する以外にも、その他の種類のレーザー、又は光源による照射を最適設計することにより、同等の改質効果を上げることができれば、改質における光変換効率をさらに向上させうると考えられる。[0083]<実施例5>実施例2で得られた液晶ポリマーフィルム(幅約10mm×長さ約40mm、板厚約50μm)の表面に対し、コヒーレント(Coherent)社製Ti:サファイアレーザー(波長780nm、繰り返し数200kHz、パルス幅150フェムト秒、平均出力500mW)を用い、シリンドリカルレンズを用いて超短パルスレーザー光をライン状に変換して集光照射(集光面積:幅約1mm×長さ約5mmのライン面積)した。[0084]照射は、集光部の長さ方向と液晶ポリマーフィルムの長さ方向がほぼ垂直になるように、光源に対して液晶ポリマーフィルムを位置させ、ついで、液晶ポリマーフィルムの表面全体が集光部によって1回走査されるように、光源に対して液晶ポリマーフィルムを移動させて行った。[0085]テラヘルツ測定機(先端赤外社製「pulseIRS-2004」)を用いて、照射後のフィルムについてテラヘルツ(THz)分光スペクトル測定を行った。[0086]図12は照射後のフィルムについてテラヘルツ分光スペクトル測定を行った結果を示すスペクトルである。図13は未照射のフィルムについてテラヘルツ分光スペクトル測定を行った結果を示すスペクトルである。図14は照射後のフィルムについてのスペクトルから未照射のフィルムについてのスペクトルを差し引いた差分を示すスペクトルである。[0087]図14に示されたスペクトルより、照射後のフィルムは、テラヘルツ電磁波の透過率が、未照射のフィルムよりも低くなっていることが認められた。電磁波の透過率が減少した原因のひとつは、ポリマーの分子間で架橋構造が形成されたことと考えられる。かかるポリマーはテラヘルツ電磁波シールド材やフォトニクス材料への応用が有望である。[0088]また、本発明の改質方法には、従来の液晶ポリマーフィルムに高周波(THz)領域の電磁波を透過しにくい特性を持たせる可能性があることから、更に高周波・誘電特性(低誘電損失)に優れた耐熱フィルムを提供できることが考えられる。本発明の反応装置の構成を示す概略図である。表面にフェムト秒レーザーが照射された液晶ポリマー板の外観を示す写真である。液晶ポリマーの改質処理部と改質未処理部についてGPC測定の結果を示すスペクトルである。13CCP/MASスペクトルである。13CCP/MASスペクトルである。