ための標準物質として、2種類以上のポルフィリンを組み合わせて用いる。2種類以上のポルフィリンのうち、1種又は2種類以上のポルフィリンが錯塩である。Desorption/Ionization:以下、MALDI)が知られており、それぞれ対応する質量分析装置が用いられる。整数質量電荷比(m/z)を決定することができるが、一般に未知物質の組成を決定することができない。m/z=14の場合、NまたはCH2の可能性があるが、整数質量電荷比だけではどちらかを決定できない。小数第4桁まで質量数を表わすと、Nは14.0031であるのに対し、CH2は14.0156と、明らかに判別できる。そこで、組成決定を行うために、精密質量測定が用いられてきた。図1は、精密質量測定法の概念図である。ここで、精密質量測定では、まず、精密質量測定を行う試料と内部標準物質を混合して質量分析を行なう。内部標準物質としては、試料イオンピークの両側に近接してピークが出現するようなものが選ばれる。質量数が既知であるこれらの内部標準物質の2つのピークに基づいて、その間に存在する試料ピークM+の質量数を内挿法により校正し、試料イオンの精密質量を小数第4桁まで求める。図1に示すように、測定試料の精密質量の実測値M+(obs)と理論値M+(calc)との間の差の値をとって、理論値で除し、結果(error)の絶対値が10ppm以内であれば、一般に、試料イオンの組成は理論値に一致すると見なすことができると言われている。【0006】FABにおいて、標準物質としてポリエチレングリコール(PEG)、ペルフルオロアルキルホスファジン(ウルトラマーク)、ヨウ化セシウム(CsI)などが用いられている。エレクトロスプレーイオン化法において、標準物資として、クラウンエーテル類にアルカリ金属塩を付加した錯化合物(特許文献1)、テトラアルキルピペリジン基を分子内に2個以上有する化合物(特許文献2)、単糖・オリゴ糖(特許文献3)、MALDIおいて、同一分子量の1種又は複数種の単糖を構成糖とし且つ構成糖の数が互いに異なる複数種の糖鎖の組み合わせ(特許文献4)、内部標準物質に異なる質量を持たせるためのタグ(特許文献5)、5,10,15,20−テトラキス(4−ヒドロキシフェニル)ポリフィリンにO−保護シクロデキストリンが結合した化合物(特許文献6)が知られている。標準物質としてFABで用いられているPEG(図2)およびウルトラマークでは、質量数600から1000付近の範囲ではピーク強度が非常に低いことから、ピーク形状のノイズが大きく精密な質量測定が困難である(図16)。標準物質としてFABで用いられているCsIは測定可能範囲が6000程度であるが、水溶性無機塩であるため、水溶性に乏しい有機化合物を測定する際は、厳密な意味での内部標準物質として用いることができない。【0010】また、標準物質としてEIで用いられているペルフルオロケロセン(PFK)は溶媒に溶けにくいためFABに適用することは困難であり、さらに質量数500以降はピーク強度が低いことから、同領域で用いることができない(図15)。【0011】さらにPEG、ウルトラマーク、PFK、CsIなどの標準物質はポリマーであるため、測定範囲外の成分もイオン化される。そのため、イオン源が汚染されるという問題がある。【0012】また、MALDIで用いられている標準物質は主にペプチドであるが、ペプチドは生体分子であるため扱いにくく、冷凍保存が必須であり、長期間使用することは難しい。質量数600から1000付近において十分に使用可能な標準物質はこれまでに存在しなかった。FABの正イオンスペクトルにおいて、PEG200およびPEG400は、試料ターゲットにそのまま塗布して測定が可能であるが、PEG600、1000、1540は粘性が増すためそのままターゲットに乗せて測定すると満足なスペクトルを得ることができない。したがってマトリックスとしてNBAを混合して測定を行う。分子量が大きくなるとm/z=45、89のフラグメントイオンが多くなり分子イオンピークの強度が低下していく。FAB負イオンスペクトルはPEG200およびPEG400はピークがあらわれるが、PEG600およびPEG1000はNBAを混合しても満足できるスペクトル強度は得られない。【0014】また、ウルトラマークの測定可能質量範囲は1100から2000であり、揮発性が高いことから3回ほど測定するとピークが消失するので、長時間測定が不可能である。本発明は、上述した諸点に鑑みてなされたものであり、ピーク強度の低い質量範囲に対して適用可能な精密質量測定用の内部標準物質を提供することを目的とするものである。前述の課題を解決するために、第1の本発明は、質量較正のための標準物質として、2種類以上のポルフィリンを組み合わせて用いることを特徴とする質量分析装置の質量較正方法である。第2の本発明は、前記ポルフィリンが1種又は2種類以上のポルフィリンの錯塩である質量分析装置の質量較正方法である。前記実測値と前記理論値とを比較することによって質量較正曲線を作成する工程とを含む、質量分析装置の質量較正方法である。前記実測値と前記理論値とを比較することによって質量較正曲線を作成する工程とを実行するプログラムを有する質量分析装置を提供することである。