»2019年9月ビスフェノールA(BPA)は、外因性内分泌かく乱化学物質として知られており、プラスチック包装でしばしば見られ、わずかな量のそれが食べ物や飲料に入り込み得る。そのためわずかな量のそれを測定することは重要な課題である。その中、ジュースやソーダのような清涼飲料水の中のわずかな量のBPAを測定する新たな方法が報告された[1]。新しい方法は、塩を加えて凍らせ、BPAを系から抽出し、液体クロマトグラフィー・タンデム質量分析装置を使って、BPAを0.245μg/Lのレベルまで測定が可能である。BPAはどこにでもある化合物であるため、その混入の可能性を排除するためにここではガラス容器のみを使ってBPA抽出が行われている。それも含めてこの方法は、清涼飲料水中のBPA測定の方法として承認された。一方で研究者らは、その測定を他の研究者らにも行ってもらい、同じ結果が得られることを確認し、再現性の重要性を示している。再現性確保で、システムに威厳も付与された。(0)Tweet有機シロキサンは潤滑油やコーティング剤など、多くの生活に関わる製品に使われている。化学者はそれを有機合成の保護基として使う。現在Si-O結合を形成させる方法は、クロロシランからスタートするが、多くのエネルギーを必要として酸性の廃棄物も生じる。高分子に含まれるSi-O結合を切断する方法はない。その中ACSの学会では、海洋の海綿を使って、持続可能性に関する課題も解決できる方法が紹介された。これらの単純な生き物は、他の生き物が持つカルシウムの代わりにシリカをもとにした骨格を構築している。彼らは、シリカテインという酵素を使って、水から採取したシリケートをシリカに変換している。以前の研究ではこれらの酵素はある種の有機シロキサンのSi-O結合を加水分解しうることを示していた。今回研究者らは、ある種の海綿からシリカテインを取り出し、それが多くの種類の有機シロキサンを加水分解すること、またクロロシランを使わずに、それらを形成できることを示した[1]。酵素は、比較的高い温度で、有機溶媒中で働き、収率が80から90%で、シリカがしっかりできる。現在反応機構の解明と、タンパク質の改変で、溶媒中での溶解度や活性の向上が進められている。海綿が紙面をにぎわした。(0)Tweetスペクトルデータの高い信頼性がゆえに、一部を改ざんして期待の結果を得たいという誘惑に駆られる。可能性のある方法は、データにわずかな摂動を加えるだけで、スペクトルの解釈を大きく変更しうる。spectroscopy)を用いて、そのような変更を許さないデータ分析の方法を明らかにしようとした[1]。ここでは抗凝血剤である硫酸クロビドグレルの二つの多形が対象とされて、そのラマンスペクトルにわずかな変更を加え、これがスペクトルの解釈にどう変化するかが見積もられた。線形判別分析、すなわちデータをカテゴリーに分類できるデータの特徴を探索する方法を使うと、簡単にそれぞれの多形のスペクトルを分けることができる、値段が高いかどうかはともかく。ほんのわずかな変化をスペクトルに加えると、システムを、多形の一つの分類を間違える方向に仕向けることができた。この小さな変更は、スペクトルの主なピークではなく、ベースラインのノイズである。そのため、スペクトルの感度を認識できると、より強固な分類のアルゴリズムを構築できる可能性が示唆されている。複数のノイズをのぞいて見ましょう。(0)Tweet放射性カリフォルニウム-252は、豊富な中性子放射核であり、ジェットエンジンの欠陥の試験、地下のオイルやガス貯蔵の発見、ある種のガンの粉砕、原子炉の作動を含む多くの場面で利用できる。純粋な252Cfを取り出すためには、照射されたキューリウムを濃硝酸に溶かし、カチオン交換で、重原子を単離、252Cfと別の生成物をクロマトによって分離する。この段階で、強い酸に弱い材料を含むために、溶液のpHを調整しなくてはならない。このpHのバランスをとる段階で、廃棄物も出て時間もかかるために高価になる。それに対して今回サンジエゴの学会、三時以降かどうかはともかく、で、硝酸から抽出するためにテトラオクチルジグリコールアミンを用いる方法が発表された[1]。99%純度で、小スケールでは単離に成功し、溶媒もリサイクルできる。配位子は、Cfのようなアクチニド元素に優先的に配位するため、分離の効率が向上していた。アクチニド、お口にどうぞは、いけません。(0)Tweet電解触媒は水の分解のような反応を速く効果的に行うための鍵である。適切な触媒があれば、電気エネルギーを使って水を酸素ガスとクリーンに燃焼する水素を発生させることができる。そこでは、メディエーターが電極から電気エネルギーを出発物質に供給し、一連の段階を経て基質の変換が進行する。何年にも渡って研究者らは、水の分解や他の電気化学反応のためのメディエーターを探索してきた。メディエーターの得体を知ることも大切である。メディエーターはまず、レドックス変化を引き起こし、ついで触媒反応を駆動する。この段階を踏むことで反応が阻害される。基質だけではなくて、メディエーターにも最適の電圧、電流で行わなくてはいけない。メディエーターが高いエネルギーのレドックス中間体を形成しない限り反応は進まない。その中研究者らは、メディエーターをグラファイト電極にある六員環シートに直接連結した[1]。これによって、電極とメディエーターが共役し一体化できて、これまでの制限を避けることができる。具体的には有機ロジウム錯体をグラファイト電極に連結させて共役させた分子で、実際に水素発生反応が促進されていた。苦心の末の促進でしょうか。(0)Tweet化学結合のみで連結している動くルービックキューブがつくられた[1]。この風変わりな仕事を成し遂げるために研究者らは、6種類のアシルヒドラゾン交差連結を含むヒドロゲルでできている色のついた蛍光タイルを使った。1時間触れていると、ヒドロゲル製のタイルは、簡単に、固まったり、柔らかくなったりする。24時間以上かけてアシルヒドラゾンの交差連結が十分につくられると、材料は永久に硬くなる。この可変の粘性を使って、それぞれの面に異なる色のタイルをはめ込んだ小さなキューブが組立てられた。1日後、27個のキューブを一つにしてルービックキューブとした。1時間後、あたかも昔からあるパズルのごとく、キューブを回転させることができたが、24時間後にはそれは固定された。同様の機構を利用した、アンプレーアブルパズルもつくられた。研究者らはさらに、化学的な刺激で色が変化する、スマートでソフトな材料を創造したいとしている。そのような配列が、人の肌に装着されると、医療情報を交換することも可能になる。キューブで充分に遊んでもみたい。一泊予定の先生が、泊まることが出来なくなったとのこと。お聞きすれば、吉田潤一先生が9月14日にご逝去されたとのこと。66歳まさかと、色々お聞きした。亡くなる三日前にはお元気にお話をされていたとのこと。先生は博士課程の途中で、ある大学の助手として赴任された。同じような道をたどっていた自分、1984頃か、学生時代を過ごした大学と赴任先の大学の研究環境の違い。その中でどうやって研究を進めるのか。自分の足でしっかりと歩まなくてはいけない。自分の知識のなさや取組の未熟さも実感した。それから十数年経った頃、ヘテロ原子が組込まれた有機ケイ素化合物の還元電位の差を分子軌道のエネルギーとの相関で説明した論文を発表された。お会いする機会があってお聞きしたところ「概念的に新しいもの」を意識しておられた。校長先生に就任された。高専からは本学へも三年次編入学で学生さんが入って来られていたので、一度は直接ご挨拶をと思っていたものの、果たせなかった。留まらず、我が国としても偉大な方を失った。ご冥福をお祈り申し上げます。(0)Tweet初日、二日目ともに終了後バスでホテルに移動。バス(温泉)に直行する人もあり。午後9時からのミキサー、君さ〜どちらから来たの?と所属研究室をお聞きする。異なる研究室に所属の学生さんが相部屋、情報交換の場になった。ミキサーの場所は12時前に閉会。その後委員長の部屋で飲んでもいいよというお誘いに、呼応した学生さん数名。笑いあり、お酒ありで、大いに盛り上がった。研究室の先生のマジックで、化学に邁進したい気持ちが亢進する。大量に仕入れたアルコール類、差し入れていただいた日本酒も含めて、すべて消費した。一方で沢山残ったおつまみ。最終日、三人の先生方の講演。時に夢うつつになりながらも、拝聴した。ポスター発表での優秀発表賞の授賞式。78名の学生さんが対象で5名という激戦。