[0001]【発明の属する技術分野】本発明は、食品等を手作業(ハンド)や突上型もしくは直線型の包装機等でストレッチ包装する用途に用いられるストレッチ包装用フィルムに関する。9-165491号公報、特開平10−34835号公報、特開平10−86294号公報等)。EVA又はエチレン−α・オレフィン共重合体を用いることによって、ヒートシール性及び透明性や光沢といった光学特性を付与すると共に、耐熱層にプロピレン−エチレン(及び/又はα・オレフィン)共重合体とビニル芳香族化合物ブロック−共役ジエン化合物ブロック共重合体の水添物とからなる組成物を用いることによってヒートシール時の耐熱性(メルトホール防止)と押込回復性を付与することに成功している。[0004]【発明が解決しようとする課題】しかし上記フィルムでも市場では満足されるレベルに至っていないのが現状である。第1に、引裂強度、特に縦方向(MD)の引裂強度が10g以下と弱く、突上型包装機でフィルムをカット刃でカットした時に発生するノッチが縦に伝播し、フィルム搬送ベルトでフィルムを搬送する際又は商品を突き上げてフィルムをストレッチした際にノッチがフィルムの搬送ベルトに沿って更に伝播し細長く千切れ(千切れ屑と呼ぶ)て包装機の駆動系に巻き付いてトラブルが発生するといった問題が発生している。この千切れ屑が発生しない様にする為には、カット性を向上する必要があり、カット性はMDの引裂強度を大きくしてノッチが搬送ベルトに沿って伝播し難くすると共にMDよりも横方向(TD)にノッチが伝播し易い、即ち引裂強度がTDよりもMDが強いフィルムにすることによってMDへのノッチ発生を防止することが重要である。TD.【0005】第2に、透明性が改良されたといっても未だ不十分である。後述する方法で測定したHAZE(曇度)が、現状では1.0〜1.5%程度で見た目でも若干白っぽい感じがする。赤味の強い肉等を包装するとフィルムの白さが目立つ傾向にある。film.【0006】第3に、可塑化塩ビフィルムに対して、ポリオレフィン系樹脂フィルムの特徴でもある耐寒性が劣るものがある。食品の輸送は鮮度保持や衛生の面から低温流通が増加しているが、耐寒性のないフィルムでは輸送中に商品を包んだフィルムが裂けたり、商品同士が擦れあった時にフィルムにピンホールが発生するといった問題が発生し易い。そこで本発明は、従来のフィルムのヒートシール性及び押込回復性を維持した上で、透明性、カット性及び耐寒性を向上させたフィルムを提供することを課題とする。(S層)と少なくとも1層の耐熱層(H層)からなるストレッチ包装用フィルムにおいて、H層が融点が150°C以上のポリプロピレン系樹脂50〜95重量%と下記に示すビニル芳香族化合物ブロック−共役ジエン化合物ブロック共重合体の水添物5〜50重量%からなることを特徴とするストレッチ包装用フィルム、に関するものである。75モル%以下で、(a)+(b)≧97モル%であるエチレン−1−ブテン・ランダム共重合体ブロック(B)、からなるビニル芳香族化合物ブロック−共役ジエン化合物ブロック共重合体の水添物。products.【0009】以下に本発明について詳細に説明する。characteristicsCを用いる点にある。C.【0010】そこで、本発明においてH−SBBCが上記特性を満足することの必要性について、後述する実施例1及び比較例1の実験結果をまとめた表1を用いて説明する。6〜8は従来のフィルムに対応する。inventionが「(1)スチレン単量体成分が90モル%以上からなるポリスチレンブロック(S)を少なくとも2つ」であることの必要性について述べる。表1より、本発明のフィルムは評価が全て「○」以上であり、特に押込回復性に優れたストレッチ包装用フィルムであることが分かる。8のフィルムはH−SBBCがポリスチレンブロック(S)を1つしか有しておらず、押込回復性に劣っていた。8のフィルムは6条件でしか回復しなかった。8よりは若干優れるものの押込回復性は「△」(8条件)に留まった。以上のことから本発明に用いるH−SBBCが「(1)スチレン単量体成分が90モル%以上からなるポリスチレンブロック(S)を少なくとも2つ」であることが押込回復性を付与する上で必要なことが分かる。component,(a)+(b)≧97モル%であるエチレン−1−ブテン・ランダム共重合体ブロック(B)」であることの必要性について述べる。(-30°Cにおけるダート強度)に優れたストレッチ包装用フィルムであることが分かる。7のフィルムはH−SBBCの水添・共役ジエン化合物ブロック共重合体が水添ポリイソプレンからなる為に、透明性及び耐寒性に劣っていた。水添・共役ジエン化合物ブロック共重合体がエチレン−1−ブテン・ランダム共重合体であっても1−ブテン含量が25モル%である必要がある。No.5のフィルムは透明性(同=1.2%)及び耐寒性(同=0.17J)と劣っていた。6のフィルムは前述のごとくH−SBBCの構造が(S)ブロックとそれにつながったスチレンを6モル%程度含むスチレンとエチレン及び1−ブテンとのランダム共重合体であり、耐寒性(同=0.18J)に劣っていた。(a)成分、エチレン(b)成分からなり、各成分の構成比率が(a)成分が25モル%以上、(b)成分が75モル%以下で、(a)+(b)≧97モル%であるエチレン−1−ブテン・ランダム共重合体ブロック(B)」であることが、透明性、耐寒性を付与する上で必要であることが分かる。以上のことから、H−SBBCが上記の組成特性を満足することの必要性が分かる。H-SBBC5~50重量%からなることの必要性について説明する。ポリプロピレン系樹脂の融点は150°C以上である必要がある。ポリプロピレン系樹脂の融点が150°C未満では耐熱性が低く、ヒートシール性に劣ったフィルムとなる。wt%からなることが必要である。50重量%未満では、融点が高くてもヒートシール時の耐熱性が不足して好ましくなく、又95重量%を越える場合には、結果としてH−SBBC量が5%未満となり押込回復性が付与出来ない。H−SBBCが5重量%未満では押込回復性に劣り、50重量%以上では結果としてポリプロピレン系樹脂が50重量%未満となり、耐熱性が不足して好ましくない。150°C未満のポリプロピレン系樹脂、防曇剤や帯電防止剤等の界面活性剤等をブレンドしても良い。60-100°Cのポリオレフィン系樹脂(以下PO系樹脂と略す)からなることの必要性について述べる。film,突上型又は直線型の包装機で包装する場合にフィルムが機械部品、ゴム材(ベルト等)、トレーと滑り難い為に、フィルムが破れたり、包装皺が残ったり、トレーが潰れる等の問題が発生する傾向にある。generated.【0019】又、100°Cを越える場合にはヒートシールが可能な下限温度が高くなりヒートシール性に劣ったフィルムとなる。帯電防止剤等の界面活性剤等をブレンドしても良い。agents.【0020】以下に、本発明に用いられる樹脂の具体例を示す。本発明に好ましく用いられるビニル芳香族化合物ブロック−共役ジエン化合物ブロック共重合体の水添物(H−SBBC)を詳細に説明する。(s)成分は90モル%以上、好ましくは95モル%以上である。(s)成分の他に1−ブテン(a)成分、エチレン(b)成分、1,4−付加ブタジエン(c)成分及び1,2−付加ブタジエン(d)成分が含まれていても良いが、これ等の合計量は10モル%未満であり、好ましくは5モル%未満である。mol%,押込回復性に劣るフィルムとなる。H-SBBCの生産性からはブロック(S)は6つ以下が好ましい。次に、ブロック(B)はブロック(S)の間に挟まれたブロック(B1)とポリプロピレン系樹脂との相溶性を向上させるブロック(B2)とからなるものが好ましい。(a)成分及びエチレン(b)成分からなり、実質的にはエチレン−1−ブテン・ランダム共重合体ブロックである。component,1,4−付加ブタジエン(c)成分及び1,2−付加ブタジエン(d)成分がランダム或いはテーパーに含まれていても良いが、これ等の成分の合計量が10モル%未満、好ましくは5モル%未満である。10モル%以上含まれると耐寒性低が低下する傾向にある。45モル%で、エチレン(b)成分が80〜55モル%、好ましくは75〜55モル%である。1−ブテン(a)成分が20モル%未満ではエチレンユニットが連続しポリエチレン性の結晶化が起こり易くなり、H−SBBCのゴム弾性が低下し、結果としてフィルムの押込回復性が劣る場合がある。1−ブテン(a)成分が増加するに従いブロック(B1)のガラス転移点(Tg)が高くなり、(a)成分が45モル%を超えると耐寒性が低下する傾向にある。ブロック(B1)が多い程、得られたフィルムの押込回復性は向上するが、H−SBBCの生産性の面からブロック(B1)は好ましくは3つ以下である。ブロック(B1)はH−SBBC中においてソフトセグメントとして働くため、ブロック(B1)はハードセグメントであるブロック(S)に挟まれた構造になって初めて最大の効果を発揮する。structure.【0023】次に、ブロック(B2)は、主に1−ブテン(a)成分及びエチレン(b)成分からなり、実質的にはエチレン−1−ブテン・ランダム共重合体ブロックである。1,2付加ブタジエン(d)成分がランダムに含まれていても良いが、これ等の成分の合計量が10モル%未満、好ましくは5モル%未満である。10モル%以上含まれると耐寒性に劣る傾向となる。mol%,好ましくは45〜0モル%の場合である。1−ブテン(a)成分が45モル%未満では耐熱層(H層)中のポリプロピレン系樹脂との相溶性に劣り、得られたフィルムの光学特性に劣る傾向となる。H−SBBCの生産性の面からブロック(B2)は好ましくは3つ以下である。H-SBBC中において耐熱層(H層)中のポリプロピレン系樹脂と相溶性化する働きがある為、ブロック共重合体の末端に存在する構造の方が効果を発揮する。(Mn)が好ましくは2万〜100万であり、分子量分布(Mw/Mn)は好ましくは1〜5である。Mnが2万未満では得られたフィルムの引張伸び特性に劣る傾向にある。Mnが100万を超えると押出性に劣る傾向にある。Mw/Mnが5を超える様な低分子量成分が多いものについては、耐熱層(H層)からフィルム表面にブリードしてきた低分子量成分によってフィルムがベタツキ易い傾向となる。tends.【0026】又上記H−SBBCの構造は、好ましくは(S)−(B1)−(S)−(B2)の構造を有するものである。inventionは、下記に示すベースとなるブロック共重合体を水添触媒の存在下にブタジエンユニットのオレフィン性二重結合を水素化することにより得られる。+(d)≧97モル%であるランダムポリブタジエンブロック(RB2)を1つ以上、からなり、2つ以上のブロック(S)の間にブロック(RB1)及び/又はブロック(RB2)が存在し、分子量が2万〜100万、分子量分布(Mw/Mn)が1〜5であるブロック共重合体。copolymer.【0028】ここで、ブロック(S)は本発明に好ましく使用されるH−SBBC中のブロック(S)と同一である。ブロック(RB1)はH−SBBC中のブロック(B1)に相当するブロックで、主に1,4−付加ブタジエン(c)成分及び1,2−付加ブタジエン(d)成分からなり、スチレン(s)成分がランダム或いはテーパーに含まれていても良いが、(s)成分の合計量が10モル%未満、好ましくは5モル%未満である。to38モル%、好ましくは60〜38モル%である。(s)成分の合計量が10モル%未満、好ましくは5モル%未満である。71〜100モル%であり、1,4−付加ブタジエン(c)成分は38〜0モル%、好ましくは29〜0モル%である。invention中のブロックを構成する1−ブテン構造及びエチレン構造は、それぞれ1,2−付加ブタジエンユニット及び1,4−付加ブタジエンユニットを水添することによって出来る構造である。従って、1,4−付加ブタジエンユニットを水添した場合にはエチレンユニットが2つ連続した(テトラメチレン)構造となる。100%水添後のブロック(B1)には、1−ブテン構造が45モル%、エチレン構造が55モル%含まれることになる。inventionBBCのベースとなるブロック共重合体の製造法について以下に記す。(2−オキソラニル)プロパン(BOP)等のエーテル化合物や、トリエチルアミン、N,N,N',N'−テトラメチルエチレンジアミン(TMEDA)、ジピペリジノエタン(DPE)等の第3級アミン化合物を用いる。branched,放射状のブロック共重合体を得ることも出来る。1,2−付加の3種類の付加が起こり得る。この比率は上記ビニル化剤の種類、添加量及び重合温度によって制御出来る。1,2−付加、即ちビニル含量を高くする為には重合温度を下げるか或いはビニル化剤の添加量を増やすかすることが効果的である。catalyst,ないしはラジカル重合法によるものであっても良い。method.【0033】次に水添反応の反応及び条件は、本発明で規定する水添率のブロック共重合体が得られるのであればいずれの方法及び条件でも良い。palladium,白金、ルテニウム、コバルト、ニッケル等の金属をカーボン、シリカ、アルミナ、珪藻土等の担体に担持した触媒を使用する方法等が挙げられる。それとリチウム、マグネシウム、アルミニウムの有機金属化合物とからなる均一触媒(特公昭63−4841号公報、特公平1−3797号公報)を用いる方法が、低圧且つ低温の穏やかな条件下で工業的に水添出来るので好ましく、又ブタジエンユニットのオレフィン性二重結合への水添選択性も高く、スチレンユニット中の芳香環を水添しないので好ましい。preferable.特に好ましい触媒は、チタノセン化合物と還元剤とを用いた系で、別々に反応系内に添加しても良いし、予め調製したこれ等の反応生成物を反応系内に添加しても良い。7-25811.【0034】水添は触媒に不活性で共重合体が可溶な溶剤中で実施される。ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル類の中から単独又はそれ等を主成分とする混合物が挙げられる。tetrahydrofuran.特にブロック共重合体を製造する際に得られる共重合体溶液をそのまま用いることがコスト的にも有利である。cost.この場合、一般には活性末端リチウムをアルコール等の活性水素を有する化合物で完全に失活されることが好ましいが、活性末端リチウムを上記還元剤の一部又は全部として残しておくことも可能である。共重合体製造時に使用したビニル化剤等の有機化合物がそのまま含まれていても良い。is.【0035】水添反応は、一般には共重合体を水素又は不活性雰囲気下で所定の温度に保持しながら攪拌下又は不攪拌下にて水添触媒を添加し、次いで水素ガスを導入して所定圧に加圧することによって実施される。不活性雰囲気下とは、例えばヘリウム、ネオン、アルゴン等の水添反応を阻害しない雰囲気を意味する。して作用し、水添活性を低下させることがあるので好ましくない。水添反応器内は水素ガス単独の雰囲気であることが最も好ましい。水添反応プロセスはバッチプロセス、連続プロセス、それ等の組合せのいずれでも良い。combinations.【0036】又水添触媒としてチタノセンジアリール系化合物を用いる場合には、単独でそのまま反応溶液に加えても良いし、不活性有機溶剤に溶かした溶液として加えても良い。触媒を溶液として用いる場合に使用する不活性有機溶剤は、水添反応を阻害しない前記溶剤を用いることが出来る。好ましくは重合に用いた溶媒と同一の溶媒である。触媒の添加量は、水添前のブロック共重合体100g当たり0.02〜20ミリモルである。hydrogenation.【0037】本発明に好ましく用いるH−SBBCを得るの最も好ましい方法は、水添前のブロック共重合体を有機リチウム開始剤及びビニル化剤を用いて溶液中でアニオンリビング重合し、重合終了後必要に応じてカップリング剤を添加するか、或いはアルコール等の活性水素を含む反応停止剤を加えた後、得られたポリマー溶液をそのまま次の水添反応に用いる方法である。この水添後のブロック共重合体溶液から溶媒を除去することにより、H−SBBCを単離して得ることが出来る。溶媒を除去する方法としては、ブロック共重合体溶液をメタノール等により凝固された後、加熱或いは減圧乾燥させるか、同ブロック共重合体溶液を沸騰水中に注ぎ、溶媒を共沸させ除去した後、加熱或いは減圧乾燥することにより得られる。drying.【0038】次に、H層に用いられる好ましいプロピレン系樹脂の具体例を挙げる。プロピレン系樹脂としては融点が150°C以上のものであれば良く、プロピレン単独重合体、プロピレン−α・オレフィン・ランダム共重合体(R−PP)、プロピレン−α・オレフィン・ブロック共重合体(B−PP)等が挙げられる。耐熱温度が高く且つ柔軟性があるB−PPが好ましい。1−ヘキセン、1−オクテン等のα・オレフィンとのランダム共重合体(柔軟成分と呼ぶ)を重合したものである。この中で特にリアクターTPOと呼ばれる、柔軟成分が高融点成分中に微分散しているものが好ましく、球状や針状等に1μ以下の平均径で分散しているものが好ましい。[PER」、チッソ社の「NEWCON」等が挙げられる。"NEWCON」が好ましい。below100°CのPO系樹脂の中から少なくとも1種用いることが出来る。Zn、Mg等の金属イオンによりイオン結合された重合体等が挙げられる。・オレフィン(好ましくは、炭素数が6以上のα・オレフィン)のとの共重合体が挙げられる。Mn)が3以下のものが好ましい。stretch/10分程度である。layer)層のフィルムであるが、更に他の層(M層)を含んでいても良い。M層は複数層(M1、M2、・・・)あっても良い。M/S、S/M1/H/M2/H/M1/S等が挙げられる。M層の例としては、S層に隣接して配置される場合には、防曇剤等の添加剤が練込易く且つブリードアウトさせ易い、又透明性に優れたEVAやエチレン−α・オレフィン共重合体等が挙げられる。copolymers.【0042】又、フィルムを回収して再利用する場合には、H層に混合して利用するよりもM層、特にフィルムの芯層に配置したM層に混合して利用した方が透明性を低下させない。1.5μm内側に配置される様にすると透明性は低下させない。7~20Myuemu,好ましくは8〜15μmである。8~15μm.【0043】次に本発明のフィルムの製造法は、T−ダイキャスト法、ダイレクトインフレーション法(好ましくは水冷インフレーション法)、チューブラーインフレーション法、押出ラミネート法等が挙げられるが、諸特性を満足させる好ましい方法としてはチューブラーインフレーション法である。以下に好ましいチューブラーインフレーション法につて詳細に説明するが、これに限定されるものではない。(H層)、必要によりM層の樹脂を別々の押出機で溶融混練し、170〜250°C程度の温度に昇温された多層サーキュラーダイ中で合流積層してチューブ状に押出し、好ましくはこのチューブ内に脂肪酸石鹸等の陰イオン界面活性剤の水溶液やポリオキシエチレン脂肪酸エステル等の非イオン系界面活性剤の水溶液を封入して、押出したチューブを40°C以下の水等の冷媒で急冷固化した後ニップロールで折り畳み原反を作製する。この原反を2対の差動ニップロール間に通し、100〜150°C程度まで加熱して、原反内に空気を吹き込んで15〜30°C程度の冷風を当てながら縦方向(MD)に2〜4倍、横方向(TD)に2〜5倍にチューブ状に延伸する。延伸したフィルムはデフレータで折り畳まれ、必要であれば両表面層(S層)の樹脂の融点以下の温度で熱処理を行う。TD%程度緩和させた状態で行うのが好ましい。state.【0045】以下に測定方法及び評価方法を示す。H−SBBC中のスチレン含量は、260mμ付近のフェニル基による特性吸収を利用してUV法で測定した。フーリエ変換赤外分光(FT−IR)法を用い、ハンプトン法によって算出した。ポリブタジエンを重合する度に測定することにより、仕込んだブタジエンモノマーの重量比から、各ポリブタジエンブロックの1,2−ミクロ構造量を求めた。1H−NMRスペクトルより算出した。」ピーク高さとで検量線を作製し、この検量線を基に1−ブテン量及びエチレン量を求めた。DSC−7を用いて測定した。約5mgの試料をセットして、一度室温から200°Cまで10°C/分の速度で昇温した後、200°Cで5分間保持して試料を十分に溶解させ、その後200°Cから−30°Cまで10°C/分の速度で冷却、−30°Cで5分間保持した後再び−30°Cから10°C/分の速度で200°Cまで昇温して、測定した。用いて、JIS−K7112のD法に準拠して測定した。JIS-K7112.尚、比重液はイソプロピルアルコール/水の系を用いた。フィルムサンプルを長辺100mm、短辺10mmの短冊状に、縦方向(MD)及び横方向(TD)に切り出した。上記200%伸び荷重測定と同様な装置及び条件で、フィルムが破断した時の歪量を破断伸び(%)とした。JIS−P8116に準拠し、23°C、50%RHの雰囲気下で測定した。3.87m/秒(落下高さが76cm)とした。temperature),耐寒性の目安として−30°Cとで行った。ASTM−D1003に準拠して、HAZE(%)を測定した。フィルムを125mm×125mmの枠に、フィルムをMDには2%、TDには2%及び5%及び10%のストレッチ率になる様にそれぞれ張り付けた。25mm、30mm、35mmに押し込んで、押し込んだ状態で120秒保持後、1000mm/分の速度で押込棒を引き上げて、引き上げ始めた時をゼロとして、30分後まで押し込んだ跡の回復状況を観察した。評価は、ストレッチ条件(3条件)×押込深さ(5条件)の15条件中、幾つの条件で押込跡が完全に消えたかを数えた(B)。tray-CH16-10F(160×98×33mm)に100gの重りを載せ、これを30cm×30cmに切り出したフィルムで包んだ。この場合、トレーの底ではフィルムが1枚の部分、2重に重なる部分、3枚重なる部分、5枚重なる部分が出来る。トレーの底部を所定の温度に昇温しておいた熱板に2秒間接触させた後、ヒートシールの状態を観察した。5枚重なる部分でも完全にシールされている最低温度をシール下限温度(T1)とし、又1枚の部分でもメルトホールが発生しない最高温度をシール上限温度(T2)として、ΔT=T2−T1をシールレンジとした。Wmini−Zeroを用いてカット性を評価した。カット性の評価は、カット時に発生するノッチの伝播によって発生するフィルムの千切れ屑の量を測定することによって行った。カット刃は標準のカット刃を使用し、包装条件を「ポリ設定」、張り条件を前=3、後=1、左右=7、全体の張り=中間として、200gの粘土を載せたトレー(中央化学社製・SK−20F)を100個連続で包装して、発生した屑の量(W:g)を測定した。film,カット性と同様な操作を行い包装(100個)を行った。包装仕上り(皺の発生状況)、フィルム破れ(特にトレー底部での擦れ破れ)、ヒートシール状態等を観察して総合的に評価した。(THF)を605g(8.40モル)、n−ブチルリチウムを9.69g(0.151モル)を含むシクロヘキサン溶液を仕込み、60°Cに昇温した。そこへスチレンを577g添加して重合を行った。続いて1,3−ブタジエンを(1,3−BD)4.63kg、更にスチレンを577g逐次添加し重合を続けた。(TMEDA)を35.1g(0.302モル)添加し、更に重合温度が60°Cを超えない様に徐々に1,3−BDを添加して重合を行った。3.83g(0.120モル)添加してリビング活性末端を失活させた。(1,4−ミクロ構造は47%)のS−B1−S−B2型ブロック共重合体であった。47%).【0057】次に、窒素置換した20リットルのオートクレーブに、得られたブロック共重合体のシクロヘキサン溶液を12リットル仕込み水素置換した後、水素圧力0.7MPa(ゲージ圧)に昇圧し、温度を70°Cに昇温した。pressure)を維持する様に水素を1時間供給し続けた。(a)+(b)は99モル%のS−B1−S−B2型ブロック共重合体であった。mole%.【0059】<製造参考例−2>窒素置換した30リットルのオートクレーブに、乾燥及び精製したシクロヘキサンを18リットル、THFの代わりにTMEDAを1.76g(15.1ミリモル)、n−ブチルリチウムを3.73g(58.3ミリモル)含むシクロヘキサン溶液を仕込み、60°Cに昇温した。そこへ、スチレンを275g添加して重合を行った。続いて1,3−ブタジエンを1.92kg、更にスチレンを275g逐次添加して重合を続けた。C.,1,3−ブタジエンを275g添加して重合を続けた他は製造参考例1と同様にブロック共重合体を製造した。2−ビニル結合含有量は39%(1,4−ビニル結合含有量は61%)のS−B1−S−B2型ブロック共重合体であった。−シクロペンタジエニル)チタンを245mg(0.68ミリモル)及びn−ブチルリチウム0.82ミリモルを含むシクロヘキサン溶液を添加した他は製造参考例1と同様に水添反応を行った(水添率は99%)。S−B1−S−B2型ブロック共重合体であった。1,3−ブタジエンを1.09kgゆっくりと添加して重合温度を40°C〜45°Cにコントロールして重合した他は製造参考例2と同様にブロック共重合体を製造した。2−ビニル結合含有量は57%(1,4−ビニル結合含有量は43%)のS−B1−S−B2型ブロック共重合体であった。=2/1)を予めシクロヘキサン中で反応させておいたものを用い、Niとして約900ppmに相当する量を添加し、水素圧を約0.65MPaとして約80°Cで水添反応を行った(水添率は98%)。S-B1-S−B2型ブロック共重合体であった。3−ブタジエンを3.93kgゆっくりと添加して重合温度を40°C〜45°Cにコントロールして重合した他は製造参考例1と同様にブロック共重合体を製造した。2−ビニル結合含有量は66%(1,4−ビニル結合含有量は34%)のS−B1−S−B2型ブロック共重合体であった。mol)及びn−ブチルリチウム1.71ミリモルを含むシクロヘキサン溶液を添加した他は製造参考例1と同様に水添反応を行った(水添率は99%)。S-B1-S−B2型ブロック共重合体であった。4.12g(64.3ミリモル)を含むシクロヘキサン溶液を仕込み、60°Cに昇温した。275g添加して重合を行った。続いて1,3−ブタジエンを2.06kg、スチレンを275g逐次重合した他は製造参考例2と同様にブロック共重合体を重合した。2−ビニル結合含有量は36%(1,4−ビニル結合含有量は64%)のS−B1−S−B2型ブロック共重合体であった。−シクロペンタジエニル)チタンを228mg(0.63ミリモル)及びn−ブチルリチウム0.76ミリモルを含むシクロヘキサン溶液を添加した他は製造参考例1と同様に水添反応を行った(水添率は99%)。-B1-S-B2型ブロック共重合体であった。copolymer.【0071】以下に、本発明の実施例で用いた樹脂を示す。2.16kgf)で測定した値である。30%/40%/30%の3層構成に200°Cに設定された多層サーキュラーダイ(リップ径=100mm、リップ開度=2.0mm)より20kg/hrの吐出量で押出し、15°Cの冷風で冷却しながら、横倍率(BUR)が3.5倍になるようにエアを吹き込んで、引き取り速度が33.7m/分、開度が30度のロール式デフレータで折り畳み、引き取りロールで引き取った。因みにバブルネックからフロストラインまでの距離は約30cmであった。出来たフィルムの厚みは約12μmであった(Run.No.1)。(Run.No.4)を製膜した。出来たフィルムを前述の方法で評価した。得られたフィルムを前述の方法で評価した。1〜8のフィルムの物性及び評価結果を表1に示す。以下に、本発明が従来技術と最も異なる点である、特定のH−SBBCを用いることの必要性を説明する。シール性、カット性、包装性の全ての評価項目で「○」以上であった。カット性に劣っていた。3.5モル%ランダム共重合されていることから耐寒性に劣っていた。H-SBBCの水添・共役ジエン化合物ブロック共重合体が水添・ポリイソプレンであり(Tg=−19°C)、耐寒性に劣っていた。ポリイソプレンは側鎖が大きい為にどうしてもリジッドになりTgが高くなる傾向にあり、耐寒性を付与し難い傾向にある。H−SBBCであり、押込回復性に劣っていた。ポリプロピレン系樹脂との相溶性が不足している為か透明性がHAZE=2.5%と劣り、又カット性も劣っていた。以上、本発明が従来技術と最も異なる点である、特定のH−SBBCを用いることの必要性が分かる。No.2の実験を繰り返した。2の実験を繰り返した。9〜12のフィルムの物性及び評価結果を表2に示す。以下に、H層においてH−SBBCが5〜50重量%で融点が150°C以上のポリプロピレン系樹脂が50〜95重量%であることの必要性について述べる。2及び9、10のフィルムは、シール性及び押込回復性が「○」以上であった。11のフィルムは、H−SBBCが3重量%と少なく、結果としてポリプロピレン系樹脂が97重量%と多い為に、押込回復性に劣っていた。12のフィルムは、H−SBBCが52重量%と多く、結果としてポリプロピレン系樹脂が48重量%と少ない為に、耐熱性が不足してシール性に劣ったフィルムであった。resin95重量%であることの必要性が分かる。