その表面層の少なくとも外表面が、フッ素含有芳香族エーテルケトン系重合体からなるように、構成する。複写機、プリンタ、ファクシミリ、電子写真機器等の画像形成装置においては、記録用紙等の被記録部材上にトナー像等の未定着画像又は未転写画像を、例えば、加熱や静電力等によって定着又は転写させる、金属製、プラスチック製又はゴム製等の回転体からなる定着ベルト又は中間転写ベルトが用いられている。近年の画像形成装置の小型化及び高性能化に伴い、上述の回転体は変形可能であることが好ましい場合があり、このような回転体として肉厚が薄いプラスチック製のフィルムからなる継ぎ目のない無端ベルトが用いられている。面でポリイミド樹脂が好適に用いられている(以下、ポリイミドを「PI」と略称することがある)。【0003】フルカラー画像の転写材への転写方式としては、感光体等の像担持体上に色毎に形成されるイエロー(Y)、マゼンタ(M)、シアン(C)、ブラック(Bk)の各色画像を、中間転写体上に順次重ね合わせて転写し、転写されたフルカラーのトナー像を一括して転写材に転写する方式(中間転写方式)が多く用いられている。中間転写体には、種々の機械的、電気的な外力が常時加えられており、耐久性が要求されている。表面の耐摩耗性、トナー等に対する離型性、各部品との摩擦力を低減するための低摩擦係数等に代表される表面特性、及び引っ張り弾性率、伸び等に代表される機械特性に優れていることも要求される。OA機器における火災の発生を防止する観点から、難燃性に優れていることも要求される。このような、中間転写体、例えば、中間転写ベルトの材料に要求される特性の観点から、ポリイミド(PI)やポリアミドが多く用いられている。高速転写性や小径のトナーとの相性等を考慮すると、通常のPIやポリアミドでは、不十分であり、材料として通常のPIやポリアミドを用いないベルト等が提案されている。ポリイミド(PI)やポリアミドを使わない中間転写体(中間転写ベルト)として、その基材や転写材担持部材を構成する材料が、ポリエーテルエーテルケトン(PEEK)からなるものが開示されている(特許文献1、2参照)。PIの離型性を向上させ転写能力を向上させるために、表面層としてフッ素化ポリイミドを用いた中間転写体が開示されている(特許文献3参照)。芳香族エーテルケトン類をフッ素化した材料の開発が行われている。一例として、フレキシブルプリント回路基板の形成に用いられる接着剤組成物(層形成材)として)フッ素化された芳香族エーテルケトン類が開示されている(特許文献4、5参照)。ここでは、その高接着性及び高耐熱性が利用されている。本発明は、フッ素含有芳香族エーテルケトン系重合体から構成されていない場合に比べて、離型性を有する画像形成装置用の無端ベルトを提供することを目的とする。上記目的を達成するため、本発明によれば、以下の画像形成装置用の無端ベルト、及び画像形成装置が提供される。表面層を有してなり、その表面層の少なくとも外表面が、フッ素含有芳香族エーテルケトン系重合体から構成されてなる画像形成装置用の無端ベルト。【0012】(前記式(1)中、Zは、エーテル基及びケトン基を含む2価の芳香族の有機基を示し、R1は、フッ素基(−F)及び/又はパーフルオロアルキル基(−CnF2n+1:nは1以上の整数)を有する2価の芳香族の有機基を示し、mは、同一又は異なって、芳香環に付加しているフッ素原子の数を示し、1〜4の整数である。【0019】で表される2価の芳香族の有機基を示す。上記化学式(3−1)、(3−2)、(4−1)〜(4−19)中、Y1、Y2、Y3及びY4は、1価の有機基、好ましくは、置換基を有してもよいアルキル基又はアルコキシル基、さらに好ましくは、炭素数1〜30のアルキル基又はアルコキシル基を示す。)【0020】で表されるエーテル基及びケトン基を含む2価の芳香族の有機基である前記[2]に記載の画像形成装置用の無端ベルト。【0023】で表されるフッ素基(−F)又はパーフルオロアルキル基(−CF3)を有する2価の芳香族の有機基である前記[2]又は[3]に記載の画像形成装置用の無端ベルト。【0026】(前記式(6)中、R1は、前記化学式(5−1)又は(5−2)で表されるフッ素基(−F)又はパーフルオロアルキル基(−CF3)を有する2価の芳香族の有機基である。請求項1〜5に係る発明によれば、フッ素含有芳香族エーテルケトン系重合体から構成されていない場合に比べて、離型性を有する画像形成装置用の無端ベルトを提供することができる。請求項6に係る発明によれば、本構成の画像形成装置用の無端ベルトを用いない場合に比べて、長期間に渡り画像の汚れが抑制された画像形成装置を提供することができる。【図1A】本実施の形態の第1の実施の形態に係る画像形成装置用の無端ベルト(表面層の単層からなる場合)を示す斜視図である。【図1B】図1Aに示す画像形成装置用の無端ベルトの縦断面図である。【図1C】図1Aに示す画像形成装置用の無端ベルトの横断面図である。【図2A】本実施の形態の第2の実施の形態に係る画像形成装置用の無端ベルト(表面層及び基材層の複層からなる場合)を示す斜視図である。【図2B】図2Aに示す画像形成装置用の無端ベルトの縦断面図である。【図2C】図2Aに示す画像形成装置用の無端ベルトの横断面図である。【図3A】本実施の形態の第3の実施の形態に係る画像形成装置用の無端ベルト(表面層、基材層及び弾性層の複層からなる場合)を示す斜視図である。【図3B】図3Aに示す画像形成装置用の無端ベルトの縦断面図である。【図3C】図3Aに示す画像形成装置用の無端ベルトの横断面図である。【図4】図1Aに示す画像形成装置用の無端ベルトが支持体で支持された状態を示す斜視図である。【0032】[第1の実施の形態に係る画像形成装置用の無端ベルト]図1Aは、本発明の第1の実施の形態に係る画像形成装置用の無端ベルト(表面層の単層からなる場合)を示す斜視図である。図1Bは、図1Aに示す画像形成装置用の無端ベルトの縦断面図である。図1Cは、図1Aに示す画像形成装置用の無端ベルトの横断面図である。図1A〜1Cに示すように、本発明の第1の実施の形態に係る画像形成装置用の無端ベルト10は、被記録部材(図示せず)上に画像を形成する画像形成装置(図示せず)において被記録部材上に未定着画像又は未転写画像を定着又は転写させる定着ベルト又は中間転写ベルトとして用いられる画像形成装置用の無端ベルト10であって、定着又は転写時に被記録部材に接触する筒状の表面層11を有し、その表面層11の少なくとも外表面は、フッ素含有芳香族エーテルケトン系重合体から構成されてなるものである。図1A〜1Cにおいては、上述のように、表面層11として、円筒状のものを用いた場合を示したが、例えば、角筒、楕円筒等の筒状又は円柱等の柱状であってもよい。上述のように単層のものを用いた場合を示したが、例えば、表面層11自体が複数層からなるものであっても、単層からなり内側から外側に向かってフッ素含有芳香族エーテルケトン系重合体の含有量が段階的又は傾斜的に増加するものであってもよい。これらの場合、その外表面は、主鎖にエーテル基を持つフッ素化ポリイミド樹脂から構成されることが必要である。【0035】なお、第1の実施の形態における画像形成装置用の無端ベルト10は、表面層11自体が複数層からなるものであっても、表面層11以外の層、例えば、後述する基材層12(図2A参照)等を有しないので、「表面層11の単層からなる場合」(すなわち、無端ベルト10として、他の層、例えば、基材層等を有しない場合)に含まれる。第1の実施の形態に係る画像形成装置用の無端ベルト10の表面層11の少なくとも外表面は、上述のようにフッ素含有芳香族エーテルケトン系重合体から構成される。このようなフッ素含有芳香族エーテルケトン系重合体としては、例えば、上記式(1)で表されるものを挙げることができる。【0037】ここで、上記式(1)中の、Zは、上記式(2−1)〜(2−4)で表されるエーテル基及びケトン基を含む2価の芳香族の有機基である。【0038】また、上記式(1)中の、R1は、上記式(5−1)又は(5−2)で表されるフッ素基(−F)又はパーフルオロアルキル基(−CF3)を有する2価の芳香族の有機基である。具体的には、フッ素含有芳香族エーテルケトン系重合体として、上記式(6)で表される繰り返し単位を有するものを挙げることができる。【0042】で表される繰り返し単位を有するものを挙げることができる。表面層11(複数層からなる場合は少なくとも最外層)は、半導電性を有していてもよく、その表面抵抗率が、104Ω/□〜1013Ω/□であることが好ましく、定着ベルトとしては、104Ω/□〜106Ω/□であることが、転写ベルトとしては、108Ω/□〜1013Ω/□であることがさらに好ましい。K6911に従って測定される。本実施の形態の無端ベルトを転写ベルト(転写体、転写(接触帯電)フィルム)のような静電力を利用した帯電体として用いる場合には、無端ベルト10の表面層11中に導電性粒子を分散させることができ、後述するようなPI前駆体溶液やフッ素含有芳香族エーテルケトン系重合体の前駆体溶液(ワニス)を用いて本実施の形態の無端ベルトを製造する場合には、PI前駆体溶液やフッ素含有芳香族エーテルケトン系重合体の前駆体溶液に、これらの導電性粒子を添加することが好ましい。チタン酸カリウム等の導電性ウィスカー等を挙げることができる。中でも、カーボンブラック粒子が少ない添加量で所定の導電性を得られることから好ましい。【0046】また、本実施の形態の無端ベルトを定着ベルト(定着体、定着フィルム)として用いる場合には、無端ベルト10の外周面に付着するトナー画像の剥離性を向上させるため、PI前駆体溶液やフッ素化PI前駆体溶液に、離型性を有する樹脂被膜材料の微粒子を添加することも有効である。【0047】このような離型性を有する樹脂被膜材料としては、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体(PFA)、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体(FEP)等のフッ素樹脂が好ましい。静電オフセットの向上のためにカーボン粉末が分散含有されていてもよい。本実施の形態においては、表面層11の最内層の内周面(内表面)軸方向における表面粗さRaは、0.5μm〜3.0μmの範囲内にあることが好ましく、0.8μm〜2.5μmの範囲内にあることがさらに好ましく、かつ、内周面周方向における表面粗さRaは、0.01μm〜0.5μmの範囲内にあることが好ましく、0.01μm〜0.3μmの範囲内にあることがさらに好ましい【0049】また、本実施の形態においては、表面層11の最外層の外周面(外表面)における表面粗さRaは、最内層の内周面(内表面)における表面粗さRaより小さいことが、摺動音を抑制する点で好ましい。【0050】[第2の実施の形態に係る画像形成装置用の無端ベルト]図2Aは、本発明の第2の実施の形態に係る画像形成装置用の無端ベルト(表面層及び基材層の複層からなる場合)を示す斜視図である。図2Bは、図2Aに示す画像形成装置用の無端ベルトの縦断面図である。図2Cは、図2Aに示す画像形成装置用の無端ベルトの横断面図である。図2A〜2Cに示すように、第2の実施の形態に係る画像形成装置用の無端ベルト20は、第1の実施の形態に係る画像形成装置用の無端ベルト10が単層であった場合と比べて、表面層及び基材層の複層からなる点が異なるが、その他の点では基本的に第1の実施の形態の場合と同様である。具体的には、第2の実施の形態に係る画像形成装置用の無端ベルト20は、被記録部材(図示せず)上に画像を形成する画像形成装置(図示せず)において被記録部材上に未定着画像又は未転写画像を定着又は転写させる定着ベルト又は中間転写ベルトとして用いられる画像形成装置用の無端ベルト20であって、円筒状の基材層22を有し、この基材層22上に、定着又は転写時に被記録部材に接触する筒状の表面層21を有し(換言すれば基材層22は表面層21の裏面側に設けられる)、表面層21の少なくとも外表面は、フッ素含有芳香族エーテルケトン系重合体から構成されてなるものである。以下、第1の実施の形態の場合と異なる点について主に説明する。第2の実施の形態に係る画像形成装置用の無端ベルト20に用いられる基材層22は、離型性を必要とする表面層21と機能を分けることで、一定の強度を維持した上で材料の使用量を減らすことができるため、高価なフッ素含有芳香族エーテルケトン系重合体を用いた場合にコストの上昇を抑制するために用いられる。図2A〜2Cにおいては、上述のように、基材層22として、円筒状のものを用いた場合を示したが、例えば、角筒、楕円筒等の筒状又は円柱等の柱状であってもよい。表面層21の場合と同様に、基材層22自体が複数層であってもよい。基材層22の厚さは、10μm〜100μmが好ましく、20μm〜80μmがさらに好ましい。10μm未満であると、強度不足となることがあり、100μmを超えると、屈曲性が不十分になることがある。基材層22の少なくとも内表面(表面層21における外表面と同様の意味である)は、ポリイミド又はポリアミドから構成されてなるものであることが、接着性の点から好ましい。【0054】また、上述のように、本実施の形態の無端ベルトを転写ベルト(転写体、転写(接触帯電)フィルム)のような静電力を利用した帯電体として用いる場合には、無端ベルト20の表面層21及び基材層22中に導電性粒子を分散させることができ、後述するようなPI前駆体溶液やフッ素含有芳香族エーテルケトン系重合体の前駆体溶液を用いて本実施の形態の無端ベルトを製造する場合には、PI前駆体溶液やフッ素含有芳香族エーテルケトン系重合体の前駆体溶液に、これらの導電性粒子を添加することが好ましい。上述の基材層22を構成するポリイミド又はポリアミドには、導電性粒子が分散されてなることが好ましい。チタン酸カリウム等の導電性ウィスカー等を挙げることができる。中でも、カーボンブラック粒子が所定の導電性を少ない添加量で得られる点から好ましい。第2の実施の形態においては、基材層22の内表面軸方向における表面粗さRaは、0.5μm〜3.0μmの範囲内にあることが好ましく、0.8μm〜2.5μmの範囲内にあることがさらに好ましく、かつ、内表面周方向における表面粗さRaは、0.01μm〜0.5μmの範囲内にあることが好ましく、0.01μm〜0.3μmの範囲内にあることがさらに好ましい。【0057】また、本実施の形態においては、表面層21の外表面における表面粗さRaは、基材層22の内表面における表面粗さRaより小さいことが、摺動音を抑制する点から好ましい。【0058】[第3の実施の形態に係る画像形成装置用の無端ベルト]図3Aは、本発明の第3の実施の形態に係る画像形成装置用の無端ベルト(表面層、基材層及び弾性層の複層からなる場合)を示す斜視図である。図3Bは、図3Aに示す画像形成装置用の無端ベルトの縦断面図である。図3Cは、図3Aに示す画像形成装置用の無端ベルトの横断面図である。弾性層の複層からなる点が異なるが、その他の点では基本的に第1及び第2の実施の形態の場合と同様である。具体的には、第3の実施の形態に係る画像形成装置用の無端ベルト30は、被記録部材(図示せず)上に画像を形成する画像形成装置(図示せず)において被記録部材上に未定着画像又は未転写画像を定着又は転写させる定着ベルト又は中間転写ベルトとして用いられる画像形成装置用の無端ベルト30であって、円筒状の基材層32を有し、この基材層32上に、定着又は転写時に被記録部材に接触する筒状の表面層31を有し(換言すれば、基材層32は表面層31の裏面側に設けられる)、さらに、表面層31と基材層32との間に、中間層として弾性層33をさらに有し、表面層31の少なくとも外表面は、フッ素含有芳香族エーテルケトン系重合体から構成されてなるものである。以下、第1及び第2の実施の形態の場合と異なる点について主に説明する。第3の実施の形態に係る画像形成装置用の無端ベルト30に用いられる弾性層33は、厚紙等への定着性を向上させるために用いられる。図3A〜3Cにおいては、上述のように、弾性層33として、円筒状のものを用いた場合を示したが、例えば、角筒、楕円筒等の筒状又は円柱等の柱状であってもよい。表面層31の場合と同様に、弾性層33自体が複数層等であってもよい。弾性層33は、例えば、シリコーンゴムやフッ素ゴムが、耐熱性、コスト等の点から好ましい。【0062】[支持体]図4は、図1Aに示す第1の実施の形態の画像形成装置用の無端ベルトを支持体で支持した状態を示す斜視図である。支持体50は、本実施の形態の画像形成装置用の無端ベルトを製造する場合や使用する場合等において、無端ベルトを支持するために用いられる。支持体50の形状としては、円柱状等の柱状又は円筒状等の筒状を挙げることができる。その断面は、一般的に上述のように円形状のものが好適に用いられるが、楕円状等のその他の断面形状を有するものであってもよい。支持体50の厚さとしては、特に制限はないが、例えば、0.3mm〜3mmが好ましく、0.3mm〜1mmがさらに好ましい。本実施の形態において、「支持体50表面」とは、特に説明がない場合は、支持体50が筒状である場合に、支持体50の外表面を意味し、支持体50が、柱状である場合には、柱の軸方向と平行な面を意味する。支持体50の材質は、アルミニウム、銅、ステンレス等の金属が好ましい。この場合、支持体50表面の剥離性を向上させるため、支持体50表面をクロムやニッケルでメッキしたり、フッ素樹脂やシリコーン樹脂で支持体50表面を被覆したり、又は支持体50表面に離型剤を塗布してもよい。後述する本実施の形態の画像形成装置用の無端ベルトを製造する場合、支持体50表面に塗膜を形成し、形成された塗膜を加熱するが、この場合に、塗膜中に残留する溶媒等が気化して発生するガスによって、PI樹脂やフッ素含有芳香族エーテルケトン系重合体皮膜に膨れや欠陥が発生する場合があった。このことから、加熱処理した際に、塗膜中に発生するガスを効果的に放出することができるようにするため、支持体50表面にブラスト加工を施すことにより、支持体50表面に、表面粗さRaが、0.8〜1.0μm程度の粗面を形成したり、支持体50表面の周方向に切削加工を施してもよい。支持体50表面の周方向に切削加工を施すことにより、上記したようなガス抜き性能を確保するととともに、この無端ベルトの、内表面周方向の表面粗さRaを、内表面軸方向の表面粗さRaよりも小さくすることができる。【0068】なお、「周方向に切削加工が施され」とは、切削加工により支持体50表面に形成される加工目の方向が、支持体50の周方向に対してほぼ平行に形成された状態のみを意味するのみならず、周方向に対してやや斜めに形成された状態も含むことを意味する。支持体50表面に形成される加工目は、周方向に対して、実質的に一定の角度を成すもののみであってもよく、複数の角度を成すものが混在していてもよい。【0069】ガス抜き性能を確保し、かつ製造される無端ベルトの内表面周方向の表面粗さRaが、無端ベルトの内表面軸方向よりも小さくなるようにするためには、支持体50表面の軸方向の表面粗さRaが、0.5μm〜2.5μmの範囲内にあり、支持体50表面の周方向の表面粗さRaが、支持体50表面の軸方向の表面粗さRaよりも小さくなるように、支持体50表面の周方向に切削加工が施されることが好ましい。支持体50表面の周方向の表面粗さRaは、支持体50表面の軸方向の表面粗さRaよりも小さければ特に限定されないが、0.5μm以下であることが、電子写真機器内において利用した場合には、無端ベルト回転時の負荷(トルク)を小さくする点から好ましい。表面粗さRaとは、粗さの尺度の一つである算術平均粗さであり、公知の触針式表面粗さRa測定機(例えば、サーフコム1400A、東京精密社製等)を使用して測定することができる。略称することがある)、及び形成された塗膜を加熱して形成された塗膜中の残留溶媒を完全に除去し、溶媒の残留がない表面層を形成する(以下、「フッ素含有芳香族エーテルケトン系重合体皮膜(表面層)形成工程」と略称することがある)ことを含むものである。この場合、フッ素含有芳香族エーテルケトン系重合体の前駆体溶液に導電性微粒子を分散させて抵抗を制御した成膜用のフッ素含有芳香族エーテルケトン系重合体の前駆体分散液(塗布液)を調製してもよい。乾燥工程等の他の工程を含んでもよい。本実施の形態に係る画像形成装置用の無端ベルトの製造方法としては、大別して、第1の実施の形態の場合のように、無端ベルトがフッ素含有芳香族エーテルケトン系重合体の単層からなる表面層だけを有する場合(金属製の支持体50上に、フッ素含有芳香族エーテルケトン系重合体の単体の膜(表面層)を直接形成する場合)と、第2又は第3の実施の形態の場合のように、無端ベルトがフッ素含有芳香族エーテルケトン系重合体の単層からなる表面層及び基材層等を有する複数層からなる場合(既存のポリイミドから構成された無端ベルトにフッ素含有芳香族エーテルケトン系重合体のコーティングをして複数の層を持つ無端ベルトを形成する場合)とに分けて説明する。支持体50表面に塗膜を形成するためにフッ素含有芳香族エーテルケトン系重合体を所定の溶媒に溶解させたフッ素含有芳香族エーテルケトン系重合体の前駆体溶液を用いる。フッ素含有芳香族エーテルケトン系重合体としては、上記式(1)、具体的には上記式(6)、さらに具体的には上記(7−1)〜(7−2)等で表される繰り返し単位を有する重合体が用いられる。2−ジメトキシベンゼン等の芳香族炭化水素類;アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、シクロペンタノン、2−ピロリドン、N−メチル−2−ピロリドン等のケトン系溶媒;酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶媒;ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド系溶媒;アセトニトリル、ブチロニトリル等のニトリル系溶媒;ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶媒;二硫化炭素;エチルセルソルブ、ブチルセルソルブ等のセルソルブ系溶媒を用いることができる。これらの溶媒は1種を単独で用いてもよく、2種以上を混合して用いてもよい。フッ素含有芳香族エーテルケトン系重合体の前駆体溶液の濃度、粘度等は、適宜選択することができる。フッ素含有芳香族エーテルケトン系重合体の前駆体溶液には、必要に応じて、上述のカーボン等の導電性粒子等の他の材料や添加剤等を分散又は溶解させ、フッ素含有芳香族エーテルケトン系重合体の前駆体分散液(前駆体複合溶液)としてもよい。水平方向にほぼ平行となるように設置し、周方向に回転している支持体50の表面に、支持体50のほぼ真上に設置したノズル等からフッ素含有芳香族エーテルケトン系重合体の前駆体溶液を吐出しながら、支持体50又はノズルを軸方向に平行移動させるフローコート法、このフローコート法において、支持体50表面に形成された塗膜をブレードでメタリングするブレード塗布法等、公知の方法を利用することができる。上記フローコート法やブレード塗布法では、支持体50表面に形成される塗膜は支持体50の軸方向にらせん状に形成されるため、継ぎ目ができるものの、フッ素含有芳香族エーテルケトン系重合体の前駆体溶液に含まれる溶媒は常温での乾燥が遅いために継ぎ目は自然に平滑化される。)フッ素含有芳香族エーテルケトン系重合体の前駆体乾燥工程では、支持体50表面に形成された塗膜中に含まれる溶媒を加熱・乾燥することで除去することが好ましい。加熱温度は使用する溶媒の沸点以下が好ましく、例えば、溶媒がN−メチルピロリドン(NMP、沸点202°C)の場合には、70〜201°Cの範囲が好ましく、溶媒がジメチルアセトアミド(DMAC、沸点165°C)の場合には、60°C〜164°Cの範囲が好ましい。好ましくは、イミド化が始まる125°C以下の60°C〜125°Cで一度加熱し、溶媒に溶けているフッ素化に悪影響を及ぼす水を除去した後、溶媒の沸点以下の温度で加熱する、2段階加熱で溶媒を除去するのが好ましい。2段階目の温度としては、例えば、溶媒がN−メチルピロリドン(NMP、沸点202°C)の場合には、125°C〜201°Cの範囲が好ましく、溶媒がジメチルアセトアミド(DMAC、沸点165°C)の場合には、125°C〜164°Cの範囲が好ましい。加熱時間は塗布した塗膜の濃度と膜厚とによって変わるが、各段階の加熱時間は10〜120分程度が好ましい。乾燥中に重力の影響により、支持体50表面に形成された塗膜が垂れる場合には、支持体50を、軸方向を水平にして、10〜60rpm程度で回転させながら加熱・乾燥させることも好ましい。後(必要に応じて上述のフッ素含有芳香族エーテルケトン系重合体の前駆体乾燥工程を経た後)、塗膜を加熱することで溶媒を完全に除去し、所定のフッ素含有芳香族エーテルケトン系重合体皮膜(表面層11)を形成する。加熱は、使用する溶媒の種類によって異なるが、溶媒の沸点以下で一度予備加熱した後、溶媒の沸点以上の温度で加熱し完全に溶媒を除去するのが好ましい。溶媒がN−メチル−ピロリドンの場合には、一度沸点以下の200°Cで加熱した後、250°Cで加熱すると平坦な膜が得られやすい。次に、加熱処理を経て支持体50表面に形成されたフッ素含有芳香族エーテルケトン系重合体皮膜(表面層11)を、支持体50から剥離することにより無端ベルト10を得る。このようにして得られた無端ベルト10には、さらに必要に応じて、端部のスリット加工、パンチング穴あけ加工、テープ巻き付け加工等を施してもよい。支持体50表面に塗膜を形成するためにポリイミド前駆体溶液を用いる。このポリイミド前駆体溶液に含まれるPI前駆体としては、公知のものを用いることができる。PI前駆体を溶解させる溶媒としては、N−メチルピロリドン、N,N−ジメチルアセトアミド、アセトアミド、N,N−ジメチルホルムアミド等、公知の非プロトン系極性溶媒を用いることができる。PI前駆体溶液の濃度、粘度等は、適宜選択することができ、また、PI前駆体溶液には、必要に応じて、導電性粒子等の他の材料や添加剤等を加えてもよい。水平方向にほぼ平行となるように設置し、周方向に回転している支持体50の表面に、支持体50のほぼ真上に設置されたノズル等からPI前駆体溶液を吐出しながら、支持体50又はノズルを軸方向に平行移動させるフローコート法、このフローコート法において、支持体50表面に形成された塗膜をブレードでメタリングするブレード塗布法等、公知の方法を利用することができる。上記フローコート法やブレード塗布法では、支持体50表面に形成される塗膜は支持体50の軸方向にらせん状に形成されるため、継ぎ目ができるものの、PI前駆体溶液に含まれる溶媒は常温での乾燥が遅いために継ぎ目は自然に平滑化される。【0079】(PI前駆体乾燥工程)PI前駆体乾燥工程では、上述のように支持体50表面に形成された塗膜中に含まれる溶媒を加熱・乾燥することで除去することが好ましい。加熱温度は使用する溶媒の沸点以下が好ましく、例えば、溶媒がN−メチルピロリドン(NMP、沸点202°C)の場合には、70〜201°Cの範囲が好ましく、溶媒がジメチルアセトアミド(DMAC、沸点165°C)の場合には、60°C〜164°Cの範囲が好ましい。好ましくは、イミド化が始まる125°C以下の60°C〜125°Cで一度加熱し、溶媒に溶けているフッ素化に悪影響を及ぼす水を除去した後、溶媒の沸点以下の温度で加熱する、2段階加熱で溶媒を除去するのが好ましい。2段階目の温度としては、例えば、溶媒がN−メチルピロリドン(NMP、沸点202°C)の場合には、125°C〜201°Cの範囲が好ましく、溶媒がジメチルアセトアミド(DMAC、沸点165°C)の場合には、125°C〜164°Cの範囲が好ましい。加熱時間は塗布した塗膜の濃度と膜厚によって変わるが、各段階の加熱時間は10〜120分程度が好ましい。乾燥中に重力の影響により、支持体50表面に形成された塗膜が垂れる場合には、支持体50を、軸方向を水平にして、10〜60rpm程度で回転させながら加熱・乾燥させることも好ましい。【0080】(PI樹脂皮膜(基材層)形成工程)上記PI前駆体乾燥工程を経て乾燥された塗膜の加熱によるPI樹脂膜(基材層22)の形成は、溶媒の沸点以上で400°C程度までの温度範囲で、20〜120分間程度で実施することが好ましい。その際、上述の温度に達するまでに、段階的な上昇や、ゆっくりと一定速度で上昇させるのが好ましく、さらに好ましくは、2段階や3段階の温度で加熱・成膜する。最終温度は高い方が強固な膜が形成されるため、340°C以上で加熱することが好ましい。)次に、PI樹脂皮膜(基材層22)表面にフッ素含有芳香族エーテルケトン系重合体の前駆体塗膜を形成するためにフッ素含有芳香族エーテルケトン系重合体を所定の溶媒に溶解させたフッ素含有芳香族エーテルケトン系重合体の前駆体溶液を用いる。フッ素含有芳香族エーテルケトン系重合体としては、上記式(1)、具体的には上記式(6)、さらに具体的には上記(7−1)〜(7−2)等で表される繰り返し単位を有する重合体が用いられる。2−ジメトキシベンゼン等の芳香族炭化水素類;アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、シクロペンタノン、2−ピロリドン、N−メチル−2−ピロリドン等のケトン系溶媒;酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶媒;ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド系溶媒;アセトニトリル、ブチロニトリル等のニトリル系溶媒;ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶媒;二硫化炭素;エチルセルソルブ、ブチルセルソルブ等のセルソルブ系溶媒を用いることができる。これらの溶媒は1種を単独で用いてもよく、2種以上を混合して用いてもよい。フッ素含有芳香族エーテルケトン系重合体の前駆体溶液の濃度、粘度等は、適宜選択することができる。フッ素含有芳香族エーテルケトン系重合体の前駆体溶液には、必要に応じて、上述のカーボン等の導電性粒子等の他の材料や添加剤等を分散又は溶解させ、フッ素含有芳香族エーテルケトン系重合体の前駆体分散液(前駆体複合溶液)としてもよい。水平方向にほぼ平行となるように設置し、周方向に回転しているPI膜(基材層22)の表面に、PI膜(基材層22)のほぼ真上に設置したノズル等からフッ素含有芳香族エーテルケトン系重合体の前駆体溶液を吐出しながら、PI膜(基材層22)又はノズルを軸方向に平行移動させるフローコート法、このフローコート法において、PI膜(基材層22)表面に形成された塗膜をブレードでメタリングするブレード塗布法等、公知の方法を利用することができる。上記フローコート法やブレード塗布法では、PI膜(基材層22)表面に形成される塗膜はPI膜(基材層22)の軸方向にらせん状に形成されるため、継ぎ目ができるものの、フッ素含有芳香族エーテルケトン系重合体の前駆体溶液に含まれる溶媒は常温での乾燥が遅いために継ぎ目は自然に平滑化される。【0083】(フッ素含有芳香族エーテルケトン系重合体の前駆体乾燥工程)フッ素含有芳香族エーテルケトン系重合体の前駆体乾燥工程では、上述のようにPI樹脂皮膜(基材層22)表面に形成された塗膜中に含まれる溶媒を加熱・乾燥することで除去することが好ましい。加熱温度は使用する溶媒の沸点以下が好ましく、例えば、溶媒がN−メチルピロリドン(NMP、沸点202°C)の場合には、70〜201°Cの範囲が好ましく、溶媒がジメチルアセトアミド(DMAC、沸点165°C)の場合には、60°C〜164°Cの範囲が好ましい。好ましくは、イミド化が始まる125°C以下の60°C〜125°Cで一度加熱し、溶媒に溶けているフッ素化に悪影響を及ぼす水を除去した後、溶媒の沸点以下の温度で加熱する、2段階加熱で溶媒を除去するのが好ましい。2段階目の温度としては、例えば、溶媒がN−メチルピロリドン(NMP、沸点202°C)の場合には、125°C〜201°Cの範囲が好ましく、溶媒がジメチルアセトアミド(DMAC、沸点165°C)の場合には、125°C〜164°Cの範囲が好ましい。加熱時間は塗布した塗膜の濃度と膜厚によって変わるが、各段階の加熱時間は10〜120分程度が好ましい。乾燥中に重力の影響により、PI樹脂皮膜(基材層22)表面に形成された塗膜が垂れる場合には、PI樹脂皮膜(基材層22)を、軸方向を水平にして、10〜60rpm程度で回転させながら加熱・乾燥させることも好ましい。後(必要に応じて上述のフッ素含有芳香族エーテルケトン系重合体の前駆体乾燥工程を経た後)、塗膜を加熱することで溶媒を完全に除去し、所定のフッ素含有芳香族エーテルケトン系重合体皮膜(表面層11)を形成する。加熱は、使用する溶媒の種類によって異なるが、溶媒の沸点以下で一度予備加熱した後、溶媒の沸点以上の温度で加熱し完全に溶媒を除去するのが好ましい。溶媒がN−メチル−ピロリドンの場合には、一度沸点以下の200°Cで加熱した後、250°Cで加熱すると平坦な膜が得られやすい。次に、加熱処理を経て支持体50表面に形成されたフッ素含有芳香族エーテルケトン系重合体皮膜(表面層21)を、支持体50から剥離することによりポリイミドとフッ素含有芳香族エーテルケトン系重合体膜の2層からなる無端ベルト20を得る。このようにして得られた無端ベルト20には、さらに必要に応じて、端部のスリット加工、パンチング穴あけ加工、テープ巻き付け加工等を施してもよい。【0085】<無端ベルトが表面層、基材層及び弾性層の複数層からなる場合>後述する「弾性層33の形成工程」が加わること以外は、基本的に、「無端ベルトが表面層及び基材層の複数層からなる場合」と同様である。間に以下の「弾性層の形成工程」が実施される。【0086】(弾性層の形成工程)PI樹脂皮膜(基材層)32の表面に、接着性を持たせるための接着層を塗布した後、フッ素ゴム溶液を塗布・風乾した後、230°C、4時間、加硫を行い、合計180μmのフッ素ゴム層を積層して弾性層33を形成する。得られた弾性層33の表面上にフッ素含有芳香族エーテルケトン系重合体の前駆体塗膜を形成、加熱し、フッ素含有芳香族エーテルケトン系重合体皮膜(表面層31)を形成して、最終的に無端ベルト30を得る。【0088】[画像形成装置]次に、本実施の形態の無端ベルトを用いた画像形成装置について説明する。本実施の形態の画像形成装置は、本実施の形態の無端ベルトを利用することが可能な公知の画像形成装置であればいかなる画像形成装置であってもよい。具体的には、一例として、以下のような構成を有する画像定着装置について、以下説明する。ドラム、転写ロール、シリコーン系スポンジロール及びヒーターを備えている。第二従動軸に、中間転写ベルトが張設されている。この画像形成装置によって画像が形成される場合、まず現像ロールよって感光ドラムの上に液状トナーが供給され、トナー像が形成される。次に、感光ドラムと転写ロールとの間を通過する中間転写ベルトに、トナー像が転写される。次に、液状トナーがヒーターによって加熱される。この加熱によって液状トナーの揮発成分がある程度揮発し、また、トナー粒子のバインダー樹脂が溶融する。次に、中間転写ベルトとスポンジロールとの間に供給された被印刷体に、トナー像が転写される。このトナー像が定着されて、画像が形成される。本実施の形態の画像定着装置は、上述のような構成・機能の他にも必要に応じて他の構成・機能を有していてもよい。無端ベルトの内周面に潤滑剤を塗布して用いてもよい。潤滑剤としては、公知の液体状の潤滑剤(例えば、シリコーンオイル等)を用いることができる。潤滑剤は、無端ベルト内周面と接して設けられたフェルト等を介して連続的に供給することができる。以下に、本実施の形態の画像形成装置用の無端ベルト及びその製造方法を、実施例を用いてさらに具体的に説明する。本実施の形態は、以下の実施例によって、いかなる制限を受けるものではない。【0091】ここで、実施例1〜2は、単層で構成された無端ベルトの場合、実施例3〜4は、2層で構成された無端ベルトの場合、比較例1〜2は、フッ素含有芳香族エーテルケトン系重合体の代わりに、従来のフッ素化ポリイミド樹脂を用いた場合をそれぞれ示す。【0092】(実施例1)支持体50表面へのフッ素含有芳香族エーテルケトン系重合体の前駆体溶液の塗布は、フローコート装置を用いて以下のように実施した。フッ素含有芳香族エーテルケトン系重合体の前駆体溶液としては、上述の化学式(7−1)で表される繰り返し単位を有するフッ素含有芳香族エーテルケトン系重合体のN−メチル−ピロリドン溶液に、アセチレンブラックを15重量%分散させたフッ素含有芳香族エーテルケトン系重合体の前駆体分散液を利用した。支持体50としては、外径278mm、長さ500mmのアルミ製円筒を用い、この表面を、周方向に切削加工することにより、支持体50表面の表面粗さRaが、軸方向で、2.0μm、周方向で、0.3μmとしたものを用意した。支持体50表面にはシリコーン系離型剤(商品名:KS700、信越化学社製)を塗布して、300°Cで1時間、焼き付け処理した。支持体50表面に、フローコート装置を用いて、前述のフッ素含有芳香族エーテルケトン系重合体の前駆体分散液を塗布した。次に、窒素置換した加熱炉(イナートオーブン)を使って加熱成膜を行った。加熱は、200°Cで20分加熱した後、250°Cで30分加熱するという方法で、支持体50表面にフッ素含有芳香族エーテルケトン系重合体皮膜(表面層)を形成した。室温に冷えてからフッ素含有芳香族エーテルケトン系重合体皮膜を剥離、ベルト膜厚が80μmと均一であり、欠陥のないフッ素含有芳香族エーテルケトン系重合体の単層からなる無端ベルトを得た。支持体50表面には予め離型剤が塗布されているため、剥離に際して、無端ベルトの内周面が支持体50と接着することはなかった。【0093】(実施例2)表面層を構成するフッ素含有芳香族エーテルケトン系重合体として、上述の化学式(7−2)で表される繰り返し単位を有する重合体を用いたこと以外は、実施例1と全く同じようにして欠陥のないフッ素含有芳香族エーテルケトン系重合体の単層からなる無端ベルトを得た。【0094】(実施例3)支持体50表面へのPI前駆体を含む溶液をフローコート装置を用いて行った後、加熱成膜し通常のPI無端ベルト(基材層)を形成した後、PI表面に更にフローコート装置を用いてフッ素含有芳香族エーテルケトン系重合体の前駆体溶液(分散液)を塗布、加熱し、表面層を形成することで、基材層と表面層の2層で構成した無端ベルトを得た。詳細は以下に説明する。:18%、粘度:約5Pa・s)を利用した。支持体50としては、外径278mm、長さ500mmのアルミ製円筒を用い、この表面を、周方向に切削加工することにより、支持体50表面の表面粗さRaが、軸方向で、2.0μm、周方向で、0.3μmとしたものを用意した。支持体50表面にはシリコーン系離型剤(商品名:KS700、信越化学社製)を塗布して、300°Cで1時間、焼き付け処理した。支持体50表面に、フローコート装置を用いて、前述のPI前駆体のN−メチルピロリドン溶液を塗布した。次に、窒素置換した加熱炉(イナートオーブン)を使って加熱成膜を行った。加熱は、120°Cで30分加熱した後、200°Cで30分、250°Cで30分、最後に340°Cで30分加熱するという方法で、支持体50表面にPI樹脂皮膜(基材層)を形成した。室温に冷えてからPI樹脂皮膜を剥離、ベルト膜厚が70μmと均一であり、欠陥のないポリイミドの単層からなる無端ベルト(基材層)を得た。次に、このポリイミドの単層からなる基材層表面に、同じフローコート装置を用いて上述の化学式(7−1)で表される繰り返し単位を有するフッ素含有芳香族エーテルケトン系重合体のN−メチル−ピロリドン溶液に、アセチレンブラックを15重量%分散させたフッ素含有芳香族エーテルケトン系重合体の前駆体分散液を塗布した。次に、窒素置換した加熱炉(イナートオーブン)を使って加熱成膜を行った。加熱は、200°Cで30分加熱した後、250°Cで30分加熱するという方法で、PI樹脂皮膜(基材層)表面にフッ素含有芳香族エーテルケトン系重合体皮膜(表面層)を形成した。室温に冷えてからPI樹脂(基材層)とフッ素含有芳香族エーテルケトン系重合体皮膜(表面層)の2層からなる膜を支持体50から剥離し、ベルト層膜厚が80μmの欠陥のないPI樹脂とフッ素含有芳香族エーテルケトン系重合体で被覆された基材層と表面層の2層からなる無端ベルトを得た。各層間の接着性は強固で剥がれることはなく、支持体50表面には予め離型剤が塗布されているため、支持体50との無端ベルトの剥離は容易であった。【0095】(実施例4)表面層を構成するフッ素含有芳香族エーテルケトン系重合体として、上述の化学式(7−2)で表される繰り返し単位を有する重合体を用いたこと以外は、実施例3と全く同じようにして欠陥のないPI樹脂とフッ素含有芳香族エーテルケトン系重合体で被覆された2層からなる無端ベルトを得た。【0100】で表される芳香族ジアミン(TFDB:2,2’−ビス(トリフルオロメチル)ベンジジン)とから合成された部分フッ素化ポリアミック酸のN−メチルピロリドン溶液(固形分濃度18質量%)にカーボンブラック(ケッチェンブラックEC600JD:ケッチェン・ブラック・インターナショナル社製)を3質量%分散させたフッ素化ポリイミド前駆体分散液を塗布、加熱して、得られたフッ素化ポリイミドを用いたこと以外は、実施例1と全く同じようにして欠陥のないフッ素化ポリイミドの単層からなる無端ベルトを得た。この部分フッ素化ポリイミド膜は、エーテル結合を持たないことから剛直で、柔軟性に欠けていた。【0105】で表される芳香族ジアミン(6FMDA:2,2’−ビス(トリフルオロメチル)ベンジジン)とからから合成された部分フッ素化ポリアミック酸のN−メチルピロリドン溶液(固形分濃度18質量%)にカーボンブラック(ケッチェンブラックEC600JD:ケッチェン・ブラック・インターナショナル社製)を3質量%分散させたフッ素化ポリイミド前駆体分散液を塗布、加熱して、得られたフッ素化ポリイミドを用いたこと以外は、実施例1と全く同じようにして欠陥のないフッ素化ポリイミドの単層からなる無端ベルトを得た。この部分フッ素化ポリイミド膜は、エーテル結合を持たないことから剛直で、柔軟性に欠けていた。C7600:富士ゼロックス社製)の定着装置に組み込み、20万枚連続通紙による耐久試験及び画質評価を行った。実施例1〜4の無端ベルトを組み込んだ画像形成装置では、20万枚連続通紙後でも良好な耐久性と画質が得られた。比較例1〜2の無端ベルトを組み込んだ画像形成装置では、20万枚連続通紙後でも良好な耐久性が得られたが、トナーの離型性が悪いため、無端ベルトに付着したトナーが記録媒体の表面へと付着し、初期から10枚目には画像に汚れが発生しており、長期間に渡り良好な画質を得ることができなかった。表面層を有してなり、その表面層の少なくとも外表面が、フッ素含有芳香族エーテルケトン系重合体から構成されてなる画像形成装置用の無端ベルト。前記フッ素含有芳香族エーテルケトン系重合体は、下記化学式(1):【化1】(前記式(1)中、Zは、エーテル基及びケトン基を含む2価の芳香族の有機基を示し、R1は、フッ素基(−F)及び/又はパーフルオロアルキル基(−CnF2n+1:nは1以上の整数)を有する2価の芳香族の有機基を示し、mは、同一又は異なって、芳香環に付加しているフッ素原子の数を示し、1〜4の整数である。)で表される繰り返し単位を有するものである請求項1に記載の画像形成装置用の無端ベルト。前記式(1)中の、Zは、下記化学式(2−1)〜(2−4):【化2】(前記式(2−1)及び(2−4)中、Xは、下記化学式(3−1)又は(3−2):【化3】で表されるエーテル基を含む2価の芳香族の有機基を示し、前記式(2−2)及び(2−3)中、Qは、下記化学式(4−1)〜(4−19):【化4】で表される2価の芳香族の有機基を示す。上記化学式(3−1)、(3−2)、(4−1)〜(4−19)中、Y1、Y2、Y3及びY4は、1価の有機基を示す。)で表されるエーテル基及びケトン基を含む2価の芳香族の有機基である請求項2に記載の画像形成装置用の無端ベルト。前記式(1)中の、R1は、下記化学式(5−1)又は(5−2):【化5】で表されるフッ素基(−F)又はパーフルオロアルキル基(−CF3)を有する2価の芳香族の有機基である請求項2又は3に記載の画像形成装置用の無端ベルト。前記フッ素含有芳香族エーテルケトン系重合体は、下記化学式(6):【化6】(前記式(6)中、R1は、前記化学式(5−1)又は(5−2)で表されるフッ素基(−F)又はパーフルオロアルキル基(−CF3)を有する2価の芳香族の有機基である。)で表される繰り返し単位を有するものである請求項1に記載の画像形成装置用の無端ベルト。ekouhou.net。