Daの成分由来のピークでも明瞭に分離できるため、レジスト材料など高機能性ポリマーの構造解析等に利用され始めている。原材料や合成条件などの情報がない場合、質量分析だけで詳細な構造解析を行うことは容易ではなく、末端基に関わる情報を複雑なマススペクトルから読み取るにはピーク1本々々の精密質量を算出したうえで、それらの相互関係を読み解くという非常に時間のかかる作業が要求される。観測される精密質量に基づいて、構成成分の元素分布を解析する方法である。defect)を用いて有機化合物の元素組成解析を行うために考案されたものである。質量(KM)=14と定義して、観測質量をKMに変換する。仮に試料化合物中に基準とした化学組成とは異なる部位が含まれていた場合、その化合物のKMは、整数値からのずれが生じる。対してプロットすることにより、試料中に含まれる様々な化合物の化学組成の分布を散布図として表現できる。ポリマーでは、KMを算出ための基準となる化学組成をCH2ではなく、対象としているモノマー由来の異なった繰り返し単位を基準にしても同様の解析が可能となる。本法は、精密質量の測定が必要であるため、従来はフーリエ変換イオンサイクロトロン質量分析装置(FT-ICRMS)により得られたマススペクトルの解析に、主に使われていたが、質量分解能が高いSpiralTOFを用いればMALDI-TOFMSによる測定でもKMD解析が可能なレベルでの精密質量分析が可能となった3)。これにより、分子量が大きく、分子量分布が広い合成ポリマー分析にKMDプロット法を適用できるようになった。KMDプロット法では、多数のピークが観測される複雑なマススペクトル上のピークを1本ずつ解析することなく、迅速簡便かつ詳細にポリマーをキャラクタリゼーションできる。ここでは、KMDプロット法をポリマー標準品をブレンドした試料の分析に適用した例3)を解説する。(v/v/v)となるように混合した。mg/mlとなるようにTHFを用いて溶解した。混合溶液をステンレス製の試料プレートに滴下し、室温で乾燥させた。(PMMA)の標準品(Mp=1310)を用いた。Analysis"を用いて、得られたピークの観測質量とピーク強度を抽出した。次に、"msRepeatFinder"(JEOL)を用いてKMDプロットを作成した。以下の計算式により、KM、NKM、およびKMDを計算した。相対ピーク強度5%以上のピークを対象として、x軸にNKM、y軸にKMDをとり、KMD-NKMプロットを作成した。Daが58と換算されるよう計算した)。Fig.1aに示したマスペクトルでは、PPO-triolおよびPPO-diolとPEO由来のピーク群が観測された。(FWHM)のピークが観測されている。KMD-NKMプロット(Fig.1b)により、マススペクトルでは分子量分布が重複するためにピーク分布を明瞭に識別できなかったPPO-diolとPEOも明瞭に分離された。KMDプロット法により、共通の繰り返し構造をもつ成分およびそれ以外の成分を迅速簡便にビジュアル化できる。本法は、迅速簡便にポリマー製品を特徴付ける手法として、生産管理などに利用できると期待される。研究グループ長のご協力により作成したものです。)このページの印刷用PDFはこちら。クリックすると別ウィンドウが開きます。