開発・改良に意欲的に取り組んでいます。ユーザの皆さまから寄せられるご意見やご感想は、改善点の優先順位などを検討する際に、貴重なご意見として役立ててまいります。[0001]本発明は、接着剤組成物および内視鏡装置に関する。背景技術[0002]内視鏡は体腔内等に挿入するため、体腔内部に挿入される部分(挿入部)の径をできるだけ細くする必要がある。挿入部の内部には、内視鏡の機能の多様化のために種々の内容物が挿通されている。[0003]例えば、内視鏡の挿入部内には種々のチューブが挿通される。チューブとしては、具体的には、内視鏡による経内視鏡処置の向上を図る目的で、より大きな処置具を通すための鉗子用チューブ、患者の負担を軽減するために体腔内への送気をするチューブ、挿入部の先端硬質部に組み込まれたレンズ表面洗浄および体腔内の汚物を洗浄するチューブなどが挙げられる。チューブの材質は、通常、テフロン(登録商標)、オレフィンおよびシリコンなどである。チューブの口元部分を先端や操作部に固定するために、接着剤が使用されている。[0004]また、挿入部の先端硬質部には、体腔内を観察するための光学系が設けられている。光学系には、カバーレンズおよびそのレンズ群、ライトガイドからの照明用のカバーレンズおよびそのレンズ群が含まれる。これらのレンズ群をレンズ枠や先端硬質部と固定するために、接着剤が使用されている。[0005]さらに、挿入部には、先端部に光を伝送するライトガイド、映像を接眼部に伝送するイメージガイドが挿通されている。これらのライトガイドおよびイメージガイドには、多数のファイバー素線を結束させたファイバーバンドルが用いられている。このファイバーバンドルをレンズ枠や先端硬質部に固定するために、接着剤が用いられている。[0006]さらにまた、電子内視鏡の場合には、上述のチューブ類やファイバーバンドルの他に、先端硬質部に組み込まれたCCD等からの電気信号をコネクタ一部に伝送するケーブル等が挿通されている。これらのCCDを保護固定するために、接着剤が用いられている。[0007]内視鏡を構成する部品の接合のみならず、外表面の仕上げにも接着剤が用いられる。接着剤を用いた仕上げに先立って、可撓性外皮チューブの端部を外側から糸で緊縛し、その内側の部材に固定する。可撓性外皮チューブの挿入性を確保するとともに糸のほつれを防止するため、その糸に接着剤が塗布される。して、外表面の仕上げと糸固定とが行なわれる。[0008]このように内視鏡機能の多様化に対応して、挿入部内には種々の内容物が挿通されている。挿入部の径をできるだけ細くするためには、内視鏡における部品の接合にネジやビスを用いることはできない。特許第3806635号公報および特開2002-238834号公報に記載されているように、部品の接合にはエポキシ系接着剤が多用されている。[0009]医療用内視鏡は患者の体腔内に挿入されるので、完全な滅菌が要求される。アルコール、塩化ベンザルコニウム(アンモニア系)、グルカゴン酸クロルヘキシジン(ビグアナト系)、塩酸アルキルジアミノエチルグリシン(両性界面活性剤系)、フェノール系、ヨウ素系、次亜塩素酸ナトリウム系(塩素系)、および水酸化ナトリウム系等が使用されている。[0010]内視鏡のリプロセスは、通常、水洗により汚物を除去した後、滅菌剤の薬液内に浸漬させるか、滅菌液を含ませたガーゼで内視鏡の表面を拭くことにより行なわれる。近年、内視鏡を介しての患者間の感染を確実に抑制するために、滅菌レベルの向上が要求されている。他、過酸化水素のプラズマガスが採用されるようになってきた。135°C、約233kPa(2.3気圧)の飽和水蒸気によるオートクレーブ滅菌も採用されている。プラズマガスによる滅菌やオートクレーブ滅菌は、ホルマリンガスやエチレンオキサイドガスのような有害な残留物が滅菌終了後に残留せず、換気設備を必要としないことからより広く採用されつつある。発明が解決しようとする課題[0011]しかしながら、滅菌・消毒方法が多様化し、それに伴なって薬液の種類が増加している。酸性物質、および過酸化水素のプラズマガス等によってダメージを受ける。ダメージとしては、例えば接着面の剥離が挙げられる。接着剤自体が溶け出したり劣化して接着剤層が薄くなり、内視鏡としての性能を維持することが困難となる。[0012]例えば特許第3806635号公報には、接着剤の接着せん断強度および接着剥離強度を高めるために、エポキシ樹脂にゴムやプラスチックをブレンドしてエポキシ樹脂を変性させることが記載されている。特開2002-238834号公報には、ゴムやプラスチックがブレンドされたエポキシ樹脂を含む主剤と、特定のアミン系硬化剤とを組み合わせることが提案されている。耐加水分解性は高まっているものの、接着剤の滅菌耐性に対する要求は、よりいっそう厳しくなりつつある。接着剤はCCDの保護固定にも用いられるので、接着剤層の劣化は画像の不具合にもつながる。した不具合を回避するには、接着剤層の水蒸気の透過は極力抑制されることが望まれる。[0014]本発明の課題は、欠陥のない接着剤層を形成するのに適した粘度を有し、硬化後には、様々な消毒方法に対して十分な耐久性を備えるとともに、水蒸気を通し難い接着剤層が得られる接着剤組成物を提供することである。[0015]また、本発明の課題は、構成部材同士を接合、あるいは構成部材を被覆する接着剤層の滅菌耐性に優れるとともに水蒸気を通し難い内視鏡装置を提供することである。22~44質量%で含有された平均粒径0.5~20μmの球状のシリカである接着剤組成物である。[0017]また本発明の一態様にかかる内視鏡装置は、前述の接着剤組成物を硬化させてなる接着剤層を介して、構成部材の少なくとも2つが互いに接合されたことを特徴とする。発明の効果[0018]本発明によれば、欠陥のない接着剤層を形成するのに適した粘度を有し、硬化後には、様々な消毒方法に対して十分な耐久性を備えるとともに、水蒸気を通し難い接着剤層が得られる接着剤組成物が提供される。[0019]また、本発明によれば、構成部材同士を接合、あるいは構成部材を被覆する接着剤層の滅菌耐性に優れるとともに水蒸気を通し難い内視鏡装置が提供される。図1は、一実施形態にかかる内視鏡の概略構成を示す斜視図である。図2は、内視鏡の先端部の外皮チューブ固定部を示す側面部分断面図である。図3は、内視鏡の先端部の正面図である。発明を実施するための最良の形態[0021]以下、一実施形態にかかる接着剤組成物およびこれを用いた内視鏡装置について説明する。[0022]本実施形態の接着剤組成物は、主剤としてエポキシ樹脂とアクリルゴムとの混合物を含有する。エポキシ樹脂としては、ビスフェノールA型エポキシ樹脂およびフェノールノボラック型エポキシ樹脂の2種類の樹脂が含有される。[0023]アクリルゴムは、例えばビスフェノールA型エポキシ樹脂に分散された状態で用いることができる。アクリルゴムは微粉末の形態でエポキシ樹脂中に分散され、いわゆる海島構造を形成する。したアクリルゴムは、接着作業や硬化条件などの自由度を高めることができる。[0024]アクリルゴムの含有量は、主剤の全量の1~20質量%程度であることが好ましい。所定量のアクリルゴムが含有されることによって、接着せん断強度および接着剥離強度に加えて、架橋密度を高めて硬化物の耐オートクレーブ性や耐薬品性を向上させることができる。アクリルゴムの含有量は、主剤の全量の5~15質量%程度がより好ましい。[0025]ビスフェノールA型エポキシ樹脂の含有量は、主剤の全量の30~98質量%程度であることが好ましく、55~80質量%程度であることがより好ましい。フェノールノボラック型エポキシ樹脂の含有量は、主剤の全量の1~50質量%程度であることが好ましく、15~30質量%程度であることがより好ましい。[0026]硬化剤としては、キシリレンジアミンとその誘導体とを含む混合物が用いられる。キシリレンジアミンとともにその誘導体が含有されることにより、主剤との反応速度が高められる。キシリレンジアミンの誘導体は、具体的には、アルキレンオキサイド付加物、グリシジルエステル付加物、グリシジルエーテル付加物、マンニッヒ付加物、アクリロニトリル付加物、エピクロルヒドリン付加物、およびキシリレンジアミン三量体などである。[0027]キシリレンジアミン誘導体の含有量は、硬化剤の全量の10~95質量%程度であることが好ましく、30~90質量%程度であることがより好ましい。硬化剤の残部が、キシリレンジアミンである。[0028]主剤と硬化剤との配合比は、主剤中のエポキシ樹脂におけるエポキシ基と、このエポキシ基と反応する硬化剤の官能基とが当量となるように設定することが望まれる。[0029]エポキシ樹脂においては、1官能当たりの分子量をエポキシ当量といい、アミン系硬化剤のアミン当量は活性水素当量とも称される。エポキシ当量とアミン当量とから理論配合比を算出して適正配合比の指針とし、接着強度等から最適配合比を設定する。[0030]主剤と硬化剤との配合比(質量比)は、10:1~10:9が好ましい。接着強度の低下といった不都合を回避することができる。主剤と硬化剤との配合比は、10:1~10:7がより好ましい。[0031]主剤および硬化剤に加えて、本実施形態の接着剤組成物には、充填剤として所定のシリカが含有される。用いられるシリカは、平均粒径が0.5~20μmの球状のシリカであり、その含有量は、接着剤組成物の全量の22~44質量%に規定される。ここでの平均粒径は、体積平均粒径であり、常法により求めることができる。[0032]シリカの形状は、電子顕微鏡により観察した結果で球状と判断した。[0033]用い得るシリカとしては、溶融シリカが挙げられる。具体的には、天然水晶バーナ溶融球状シリカ、および天然水晶バーナ溶融球状シリカなどである。[0034]平均粒径が所定の範囲から外れたシリカが含有された接着剤組成物では、水蒸気を通し難い接着層を形成できない。シリカの含有量が所定の範囲を外れた接着剤組成物も同様に、水蒸気を通し難い接着層を形成することができない。シリカの含有量が多すぎる場合には、接着剤組成物の粘度が上昇して作業性が極端に悪化するといった不都合も生じる。[0035]平均粒径および含有量が所定の範囲内であっても、球状でないシリカが含有された接着剤組成物では、水蒸気を通し難い接着層を形成することができない。接着剤組成物の粘度が上昇して作業性が極端に悪化する。[0036]所定の平均粒径を有する球状のシリカが所定の量で含有されることによって、欠陥のない接着剤層を形成するのに適した粘度を有する接着剤組成物が得られる。した接着剤組成物を硬化させて得られる接着剤層は、水蒸気が通り難いのに加えて、オートクレーブや低温過酸化水素プラズマ滅菌後においても、耐性が大きく損なわれることがない。[0037]すなわち、本実施形態の接着剤組成物は、100000mPa・s以下の粘度を有するので、作業性は良好であり、欠陥のない接着剤層を形成することができる。2・24hr)以下に保たれる。[0038]充填剤として含有されるシリカの形状、平均粒径、および含有量といった条件のいずれか1つでも欠如した場合には、透湿度係数を所望の範囲の抑えることができない。した知見は、本発明者らによって初めて見出されたものである。[0039]なお、オートクレーブ滅菌耐性を考慮すると、溶融シリカは、天然シリカであることが好ましい。シリカの平均粒径が1~10μmであって、シリカの含有量が組成物の全量の34~42質量%の場合には、透湿度係数が低下する点でいっそう有利となる。[0040]本実施形態の接着剤組成物には、作業性を考慮してチクソ性を上げるためにヒュームドシリカが、接着剤全量の0.1~5質量%程度含有されてもよい。カビ剤、および着色剤などのような添加剤を、さらに含有することができる。これら添加剤は、予め主剤に添加することができる。添加剤は、主剤と硬化剤との混合物に添加してもよい。[0042]上述の接着剤組成物を用い、例えば内視鏡の各部品同士の接着は、次のようにして行なわれる。[0043]まず主剤を含む液と硬化剤を含む液とを所定の割合で混合し、ここに所定の量の充填剤を加える。得られた混合物を、適用されるべき所定の内視鏡部品の表面に刷毛等を用いて塗布し、両者を接合して固定する。その後、所定の温度で所定時間加熱することにより、内視鏡の部品同士は強固に接着される。[0044]同様の手法を用いて、内視鏡の撮像装置の封止、可撓性外皮チューブの端部の外面仕上げおよび固定を行なうことができる。観察用レンズまたは照明用レンズの周囲に、接着剤層を盛り上げて形成することも、同様の手法により行なうことができる。[0045]加熱温度は、接着剤組成物に含有される主剤および硬化剤の種類、配合比などにより異なるが、60~135°C程度が好ましい。加熱温度がこの範囲内であれば、実用的な速度で硬化反応を進行させることができる。耐熱性の低い内視鏡部品が熱劣化を生じることもない。加熱時間は、0.5~3時間程度が好ましい。[0046]上述した接着剤組成物を用いて接合される部材は、内視鏡装置の構成部材であれば特に制限されない。本実施形態の接着剤組成物を用いて、内視鏡装置の挿入部内に挿通される各種チューブの口元部分を挿入部の先端や操作部に固定することができる。挿入部の先端硬質部に配置されたレンズ群などを、レンズ枠や先端硬質部へ固定することも可能である。挿入部に挿通されたファイバーバンドルを、レンズ枠や先端硬質部に固定することもできる。先端硬質部に組み込まれたCCDなどの保護・固定などにも、本実施形態の接着剤組成物が用いられる。[0047]本実施形態の接着剤組成物を用いて外面仕上げを行なった場合には、挿入性を確保することができる。具体的には、内視鏡装置の挿入部の可撓性外皮チューブの端部を外側から糸で緊縛して、その内側の部材に固定する。緊縛された糸に接着剤組成物を塗布することによって、外面仕上による挿入性の確保と糸のほつれ防止とが同時に達成される。[0048]以下、図面を参照して、本実施形態の接着剤組成物を用いた内視鏡装置について説明する。[0049]図1に示すように、本実施形態の内視鏡装置1は、被検者の体内に挿入する細長の挿入部2と、挿入部2に接続された操作部7と、操作部7に電気的に接続され、照明光を供給するユニバーサルコード8とを含む。[0050]挿入部2の先端における先端部3は、先端から照明光を照射し体内からの反射光を受光する。湾曲部4および可撓管5は、先端部3で受光した光を伝送する光ファイバーを収納し、湾曲動作が可能である。おける使用態様について、例を挙げて説明する。[0052]内視鏡装置1の先端部3には、図2に示すように、照明光を供給するライトガイドファイバー21と、撮像ユニット22を保持する円柱ブロック状の先端硬質部23が設けられ、先端硬質部23の側面に先端カバー24が嵌合されている。先端硬質部23と先端カバー24との嵌合部には、上述の接着剤組成物を用いた接着剤層25が設けられ、それぞれを接着している。[0053]先端カバー24の基端側には、湾曲部4の外周を覆う筒状の湾曲ゴム31が外挿される。この湾曲ゴム31の外挿部分に、湾曲ゴム31の上から糸を巻き付けて緊縛して糸巻き部34を形成することで、湾曲ゴム31が先端カバー24に固定されている。糸巻き部34の外周には、上述の接着剤組成物を用いた接着剤層36が形成され、外面仕上げによる挿入性の確保と糸のほつれ防止とが同時に達成される。接着剤層36は、先端カバー24および湾曲ゴム31の側面に沿って、糸巻き部34を被覆している。挿入部2の挿入時には、先端部3および湾曲部4は生体に当接して、滑らかに摺動できる。[0054]内視鏡装置1においては、上述の接着剤組成物を用いて、内視鏡装置1の挿入部2内に挿通される各種チューブの口元部分を、挿入部2の先端や操作部7に固定することができる。挿入部2の先端硬質部23に配置されたレンズ群22aなどを、レンズ枠や先端硬質部23へ固定してもよい。挿入部2に挿通されたファイバーバンドルをレンズ枠や先端硬質部23に固定してもよい。先端部3に組み込まれた撮像ユニット22のCCDなどを保護、固定、封止することなどができる。[0055]図示していないが、湾曲部4と可撓管5との連結部の外周も、先端部3と湾曲部4との連結部の外周と同様の構成である。具体的には、湾曲部4と可撓管5との連結部には、糸巻き部が形成され、この糸巻き部の外周に前述と同様の接着剤組成物が塗布される。した接着剤組成物を用いた接着剤層を設けることによって、外面仕上げによる挿入性の確保と糸のほつれ防止とが同時に行なわれる。[0056]上述の接着剤組成物を用いて、内視鏡装置の撮像素子の封止を行なうこともできる。内視鏡装置における観察用レンズまたは照明用レンズの周囲に接着剤組成物を盛り上げて、レンズ外周の角部を滑らかにすることができる。[0057]本実施形態の接着剤組成物は、内視鏡装置1の先端部3におけるレンズ枠の周囲に配置することもできる。[0058]図3は、内視鏡1の先端部3の正面図である。絶縁部材41には、鉗子チャンネル42が設けられ、この内壁には対物レンズ枠43が配置されている。2つの照明レンズ46の間には、対物レンズ45が配置され、照明レンズ46と対物レンズ枠43との間の空間には、接着剤49が充填されて隔壁48が形成される。これによって、照明レンズ46からの直接光が対物レンズ45に入射するのを防止するとともに、照明レンズ46および対物レンズ枠43を前記接着剤層49によって固定する。[0059]以上のように、本実施形態では、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、およびアクリルゴムを含む主剤と、キシリレンジアミンおよびその誘導体を含む硬化剤と、充填剤とを含有する接着剤組成物において、充填剤として平均粒径0.5~20μmの球状のシリカを選択し、その含有量を接着剤組成物の22~44質量%に規定した。[0060]こうした接着剤組成物は、内視鏡の部材同士の接合や外面仕上げなどの作業に適切な粘度を有している。かかる接着剤組成物は、種々の用途に用いられる。内視鏡の部品同士の接合、内視鏡の挿入部の可撓性外皮チューブ端部に対する外面仕上げと糸の固定、内視鏡の撮像素子の封止、あるいは内視鏡の観察用レンズまたは照明用レンズの周囲に接着剤を盛り上げることによるレンズ外周の角部の円滑化などである。このため、水蒸気が通り難く、様々な消毒方法によっても滅菌耐性が損なわれない接着剤層を有する内視鏡装置を得ることが可能である。[0061]<実施例>以下、本発明の実施例について説明するが、本発明は以下の実施例により限定されるものではない。[0062](実施例1)ビスフェノールA型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、およびアクリルゴムを混合して、主剤を調製した。主剤における各成分の質量%は、それぞれ以下のとおりである。[0063]ビスフェノールA型エポキシ樹脂:60質量%フェノールノボラック型エポキシ樹脂:30質量%アクリルゴム粒子:10質量%また、キシリレンジアミンと、その誘導体であるグリシジルエステル付加物とを混合して硬化剤を調製した。硬化剤における各成分の質量%は、それぞれ以下のとおりである。[0064]キシリレンジアミン:10質量%キシリレンジアミン誘導体:90質量%上述のように調製された主剤と硬化剤とを10:4の質量比で混合し、得られた混合物に充填剤を加えてNo.1の接着剤組成物を作製した。充填剤としては、平均粒径4μmの球状の溶融シリカを用い、その含有量は組成物の全量の22質量%とした。[0065]さらに、充填剤としてのシリカの平均粒径および含有量を、下記表1に示すように変更した以外はNo.1と同様にして、No.2~14の接着剤組成物を得た。No.2~13で用いたシリカは球状の溶融シリカであるが、No.14で用いたシリカは平板状である。[表1][0066]得られた接着剤組成物の粘度を、粘弾性測定機により測定した。粘度は100000mPa・s以下であることが求められる。[0067]さらに、各接着剤組成物を使用して、ステンレス試験片同士を80°C、2時間で硬化することにより接着を行なった。接着された試験片を用いて、引張り剪断強度を調べた。K6850[接着剤の引張り剪断接着強さ試験方法]に準拠して行なった。オートクレーブ試験の引張強度の測定にあたっては、まず、接着された試験片を、蒸気滅菌装置で135°Cの蒸気を用いて滅菌処理した。その後、大気中に取り出して常温で乾燥し、24時間後の引張り強度を測定した。引張り剪断強度は、25MPa以上であれば許容範囲である。Z0208[カップ法]を改良した手法により求めた。具体的な手法は、次のとおりである。各接着剤組成物を硬化させて、サンプルとなるプレートを作製する。吸湿剤として所定の質量の塩化カルシウムが収容されたカップを準備する。カップの開口にサンプルを配置して密閉し、137°Cの飽和水蒸気下に放置する。サンプルを通過した水蒸気は、カップ内に配置された吸湿剤(塩化カルシウム)に吸収され、塩化カルシウムの質量が増加する。24時間経過後、カップ内の塩化カルシウムの質量を測定し、その増加分(水分量)に基づいて透湿度係数が得られる。2・24hr)以下であることが要求される。[0069]得られた結果を、粘度、滅菌前後の引張り剪断強度、および総合評価とともに下記表2にまとめる。透湿度係数は、全て合格レベルに達している。形状のいずれかの条件が欠けたシリカが含有された場合(No.10~14)には、所望の特性が得られない。2・24hr)を超えている。シリカの含有量が多すぎるNo.11では、脆弱化したためにサンプルが割れ、透湿度係数を測定することができない。このNo.11の組成物は粘度も高く、100000mPa・sを超えている。2・24hr)を超えており、平均粒径が大きいNo.13では、サンプルが割れたために透湿度係数を測定することができない。平均粒径および含有量の条件が満たされても、球状シリカでなければ、サンプルが割れたために透湿度係数を測定できず、組成物の粘度も100000mPa・sを越えることがNo.14の結果に示されている。[0073]粘度、引張り剪断強度、および透湿度係数のいずれか1つでも所定の範囲から外れた場合には、総合評価はNGである。した接着剤組成物では、本発明の目的を達成することができないことが確認された。部品に塗布し、これらの部品同士を貼り合わせた状態として、80°Cで2時間硬化反応させた。[0075]内視鏡装置の部品として、挿入部の可撓性外皮チューブの端部を外側から糸で緊縛してその内側の部材に固定し、その糸に上述の接着剤組成物を塗布することにより外面仕上げを施した。内視鏡装置の撮像装置をこの接着剤組成物を用いて封止した。[0076]さらに、内視鏡装置の観察用レンズおよび照明用レンズの周囲に、この接着剤組成物を用いて、接着剤層を盛り上げて形成することにより、観察用レンズおよび照明用レンズ外周の角部を滑らかにした。以上のようにして、内視鏡装置の組み立てを問題なく行なうことができた。[0077]なお、本発明は、以上の実施例に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲で種々変形して実施することが可能である。[0078]また、上述した説明では、接着剤組成物を用いる医療機器として、内視鏡装置の場合の例で説明したが、医療機器は、生体に接触または挿入して用いる機器であれば、特に限定されない。医療機器を挙げることができる。総量の22~44質量%で含有された平均粒径0.5~20μmの球状のシリカである接着剤組成物。[請求項2]前記シリカは溶融シリカである請求項1に記載の接着剤組成物。[請求項3]前記溶融シリカは天然シリカである請求項2に記載の接着剤組成物。総量の34~42質量%である請求項1乃至3のいずれか1項に記載の接着剤組成物。[請求項5]前記シリカの体積平均粒径は、1~10μmである請求項1乃至4のいずれか1項に記載の接着剤組成物。