原理:MEKCMEKCは電気的に中性な分子を電気泳動により分離することを可能にした手法であり,界面活性剤ミセルをキャリアーとして用いるEKCをMEKCと呼んでいます。EKCのキャリアーとしてはミセルのほかに,イオン性官能基をもつシクロデキストリンやイオン性高分子,マイクロエマルジョンなどが利用されています。MEKCの装置はCZEのものと同じであり,泳動溶液にイオン性界面活性剤のミセル溶液を用いる点だけが異なります。用いられる界面活性剤は陰イオン性のSDSであり,ここでは陰イオン界面活性剤を用いた場合を例として説明します。ミセルは負電荷を持つため,電気泳動により正極方向へ移動します。溶液全体は電気浸透流により負極方向へ移動します。先に述べたように一般に電気浸透流速度はイオンの泳動速度よりも大きいため,ミセルは電気浸透流よりも遅い速度で負極方向に移動します。この系に電気的に中性な試料を導入すると,試料分子の一部はミセルに取り込まれ,取り込まれた試料分子はミセルとともに泳動します。水相中に存在する分子は電気浸透流によって移動し,その速度は電気浸透流速度に等しい。ミセル相-水相間の分配平衡はミセルの泳動速度よりも十分速いので,ミセルに取り込まれる割合,すなわちミセルへの配分係数によって中性分子の泳動速度が決定されます。このとき,ミセルにまったく取り込まれない分子がもっとも速く泳動し,完全に取り込まれる分子がもっとも遅く泳動することになります。MEKC分離の模式図を図6・3に示します。それぞれ水相中およびミセル相中に存在する溶質の総モル数です。定義すると式(6・10)は次のように書き換えられます。すると式(6・11)より保持時間は次式で表されます。間の時間に溶出します。(6・13)となります。表すと図6・4のようになります。次のような関係にあります。用いて次のように表すことができます。ミセルの部分比容と呼ばれる値であり,界面活性剤分子1モルが占められる体積で表されます。ミセル濃度が十分に低いときには式(6・15)の分母は1に近似できるので式(6・15)は次のように書けます。(6・16)式(6・16)を式(6・14)に代入して次式を得ます。プロットすることにより,その直線の傾きとミセルの部分比容の値から分配係数を求めることができます。泳動条件下での臨界ミセル濃度に相当します。値に依存することとなります。あるとき,これら二成分間の分解能は次式で表されます。変化により分解能を向上させることができます。対する依存性を表しています。この項は,MEKCでは固定相に相当するミセルが移動することに起因する項です。式(6・18)の第三項と第四項との積は次の条件において最大値をとります。表す指標で,この値が小さいほど中性分子は広い時間領域で溶出されることになります。MEKCは,もともと中性分子の分離のために開発された手法ですが,イオン性化合物の分離選択性を変化させるための手法としても優れています。イオン性化合物に対する泳動機構はさらに複雑であり,解離平衡,イオン平衡,ミセルによる解離定数のシフトなどを考慮しなければなりません。