研究成果概要:ポリ(2,6-ジメチル-1,4-フェニレンオキシド)(PPO)は、トルエン等の有機溶媒および銅-アミン錯体触媒を用いた2,6-ジメチルフェノール(DMP)の酸化重合により合成されている。研究代表者らはヘキサシアノ鉄(III)酸カリ...ポリ(2,6-ジメチル-1,4-フェニレンオキシド)(PPO)は、トルエン等の有機溶媒および銅-アミン錯体触媒を用いた2,6-ジメチルフェノール(DMP)の酸化重合により合成されている。アルカリ水溶液中では水酸化銅となり失活する。本課題では、種々の耐アルカリ性銅錯体を探索し、触媒サイクルでの水を溶媒としたDMPの酸化重合により高分子量PPOを合成することを目的とした。種々の水溶性銅錯体を触媒とし、水溶媒中、塩基に水酸化ナトリウムを用いて、DMPの酸化重合を実施した。反応条件を幅広く検討した結果、ジエチレントリアミン-N,N,N',N",N"-五酢酸(DTPA)銅錯体およびエチレンジアミン-N,N,N',N'-四酢酸(EDTA)銅錯体を触媒とする酸化重合において、定量的に分子量1万以上の白色粉末状のポリマーが得られた。生成したポリマーは塩析等により水溶媒から析出するため濾過により容易に分離できた。得られたポリマー構造および物性は、有機溶媒を用いた従来法PPOと同等であった。銅錯体触媒は水相に溶解しているため、分離ポリマーの銅含有量は、従来法PPOに比べ極めて低い良好な値を示した。s-1)に比べ低いが、重合は酸素吸収量の飽和より18時間で終了することを明らかとし、銅錯体触媒を用いた水溶媒中でのDMPの酸化重合を実証した。環境適合のエンプラ合成法として可能性を提示できた。研究成果概要:ラジカルポリマーが有機ラジカル電池の電極活物質を構成しうるとの発見とその分子化学の確立を起点として、電荷の分離・輸送・貯蔵に関わる複合機能制御や、分子レベルから界面およびバルクスケールまで俯瞰した高次構造制御により、革新的な光・電...ラジカルポリマーが有機ラジカル電池の電極活物質を構成しうるとの発見とその分子化学の確立を起点として、電荷の分離・輸送・貯蔵に関わる複合機能制御や、分子レベルから界面およびバルクスケールまで俯瞰した高次構造制御により、革新的な光・電子デバイスを構成する有機分子群を創出した。SOMOのエネルギー準位と状態密度の制御により室温大気下で充分な寿命を持たせた不対電子の関わる有機・高分子化学を確立した。高出力特性を有する次世代ラジカル電池の創製に絞って推進し、試作セルの作成と動作実証を含め具体的データを集積した。具体的には、室温大気下で安定なニトロキシドラジカル分子の電気化学的に可逆な一電子レドックスを二次電池の電極反応として着目し、p型およびn型活性の2種ポリマーをそれぞれ正・負極とした全有機電池のプロトタイプを試作、動作実証した。ラジカルポリマーの特徴に基づく高いエネルギー密度と、高速電子移動に由来するパワー密度をあわせ持ち、軽量かつ成形性にも優れる、他に類例のない電池特性を予備的に実現した。このような安定ラジカル種が関与する電子移動過程の確立を基盤として、革新的な「次世代ラジカル電池」および「ラジカル太陽電池」の創出を目指して研究展開し、SOMO関与の斬新な有機・高分子物性を開拓した。ニトロキシドやガルビノキシルなど安定ラジカル種の性質を、従来確立してきた電極電位に対する応答(電気化学反応)に加え、有機分子としての基礎的性質を全容解明することを第一着手とした。ラジカルブロック・グラフトポリマーの生成を可能とする精密重合を展開した。湿式デバイスを構成する新材料を創出した。未開拓分野に挑戦した。エネルギー移動に対するSOMOの介在効果を切り口として、ラジカルの光化学的性質を調べた。光電変換や蓄電に関わる知見を集積した。関する展開を目指した先駆的研究を推進している。関する展開を目指した先駆的研究を推進している。海外も含む)を実施し,準備を整えた。血液代替物の物質科学の基礎と展開動向,臨床適応,更には,代替物に対するガイドラインや将来の血液事業,臓器移植への利用,新しい治療法などの波及効果など,対象となる学際的内容の全てを集中して議論した(成果は学術誌に総説等としても印刷中)。血液代替物,特に人工赤血球実現の道筋を拓くと共に,ワセダ型人工赤血球を関連研究者に周知できた。本学内に事務局設置)も発展し,国際的にも本学は重点的立場にあり,発言力も高まった。本学が橋渡し役を務めながら,現在産業界と厚生省,赤十字社などの官庁側の連繁も構成されつつあり,今日緊急課題であるAIDS等汚染の全くない血液代替物の開発研究の社会要請に応える状況にもなった。国際主要研究者から成る委員会も設置され,全面的な協力をとりつけた。Circularを配布して広報に当たっている。関連シンポジウムも含めて欧米以外で初めて開催される国際会議として多数の関心を得はじめている。この学際的な新分野を本学の主導のもとに確立すると共に,先導的な意義と波及効果を広くアピールする同国際会議の準備を完了できた。