基板上に配向膜を形成することにより、熱処理工程又は紫外線照射工程において、ブラッグ反射の波長での配向の固定化が容易に行える。優れた液晶フィルムを得る観点から、配向膜は、ラビング処理が施されていることが好ましい。[0188]以上の工程を経て、本実施形態の液晶フィルムが得られる。液晶フィルムの厚さは特に制限されない。優れた液晶フィルムを得る観点から、液晶フィルムの厚さとしては、好ましくは50μm以上2000μm以下、より好ましくは100μm以上1500μm以下、さらに好ましくは200μm以上1000μm以下である。液晶フィルムは、基板から剥離して用いてもよいし、基板上に形成したまま用いてもよい。[0189]ここで、異なるブラッグ反射の波長で配向が固定化された液晶フィルムの製造方法の一例について図1(A)、図1(B)を参照しながら説明する。ここでは、T字形状に加工されたフォトマスク(ネガティブフォトレジスト使用)を用いて液晶フィルムを製造する方法について説明する。[0190]図1(A)に示すように、第1の基板12上に配向膜(不図示)を形成し、配向膜にラビング処理を施す。同様にして、第2の基板14上に配向膜(不図示)を形成し、必要に応じて配向膜にラビング処理を施す。次に、配向膜が形成された第1の基板12及び第2の基板14の間に、スペーサー(不図示)を介して、液晶材料18を注入する。これにより、液晶セル10を得る。液晶セル10は、配向膜付き第1の基板12及び配向膜付き第2の基板14と、これらの基板の間にスペーサー(不図示)を介して設けられた液晶材料18とで構成される。[0191]次に、液晶セル10の上方にT字形状に切り抜かれたフォトマスク16を配置し、配向膜が形成された第1の基板12の側から、液晶セル10(液晶材料)の温度が第1の温度(図1(A)中、X°C:例えば105°C)となるように液晶セル10を加熱する。その後、液晶セル10に対し、紫外線をフォトマスク16の開口部(T字形状)を通過させて所定の照射強度で所定時間照射する(第1のUV照射)。これにより、第1の温度で第1のUV照射が行われた液晶材料の部分の配向が第1のブラッグ反射で固定化される。[0192]次に、フォトマスク16を外し、液晶セル10を、第1の温度(X°C)よりも低い第2の温度(図1(B)中、Y°C:例えば95°C)まで冷却し、第2の温度を維持する。その後、第2の温度を保ったまま紫外線を液晶セル10全体に所定の照射強度で所定時間照射する(第2のUV照射)。これにより、第2の温度で第2のUV照射が行われた液晶材料の部分の配向が第2のブラッグ反射で固定化される。[0193]以上の工程を経て、異なるブラッグ反射で配向が固定化された液晶フィルム20、及び、液晶フィルム20を備える液晶セル10Aが得られる。液晶セル10Aは、配向膜付き第1の基板12及び配向膜付き第2の基板14と、これらの基板の間にスペーサー(不図示)を介して設けられた上記液晶フィルム20とで構成される。[0194]なお、紫外線を照射する際の液晶セル(液晶材料)の温度は、第1の温度(図1(A)中、X°C)を第2の温度(図1(B)中、Y°C)よりも高くすることが好ましい。これにより、異なるブラッグ反射で配向を固定化しやすくなる。第1の温度を第2の温度より低くしてもよい(X°C<Y°C)。配向膜は形成しなくてもよい。生体情報を、反射の波長(好ましくは反射色)によって検出するウェアラブルセンサー;上記光学フィルムを利用した光学素子;前記以外の光学素子;液晶表示素子;等に搭載して利用することができる。本実施形態の液晶フィルムは、弾性を有し、機械的圧力を加えることによって、機械的圧力に対応する波長の反射光を得ることができるので、反射の波長(好ましくは反射色)によって機械的圧力を検出できるセンサー、又は、機械的圧力を加えることによって反射光が得られる光学素子に搭載して利用することが好ましい。本実施形態のセンサーは、本実施形態の液晶フィルムを備える。センサーとしては、例えば、上記で例示した各種センサーが挙げられる。本実施形態のセンサーは、物体の歪みを検出する歪みセンサーであることが好ましい。歪みセンサーは、本実施形態の液晶フィルムを備えるため、物体の歪みに起因する変形を反射の波長(好ましくは反射色)によって検出することができる。歪みセンサーを、歪みが生じやすい物体(例えば、橋梁、建物等の構造物)の箇所に予め設置しておくことによって、物体の歪みの程度を検出することができる。歪みセンサーは、その歪み(変形)に起因する機械的圧力を可視的に、すなわち反射の波長(好ましくは反射色)によって検出することができる。本実施形態のセンサーは、生体情報を検出するウェアラブルセンサーであることが好ましい。ウェアラブルセンサーとは、身につけて使用できる比較的小型のセンサーを意味する。ウェアラブルセンサーは、本実施形態の液晶フィルムを備えるため、生体情報を、反射の波長(好ましくは反射色)によって検出することができる。(筋肉の動き等)など)を可視的(すなわち、反射の波長(好ましくは反射色))によって取得することができる。光学素子は、本実施形態の液晶フィルムを備える。人為的に機械的圧力を加える、又は、自然に機械的圧力がかかる箇所に、光学素子を予め設置することにより、その機械的圧力に対応して異なる反射光が得られる。インテリア(置物、棚等)、建築部材(床、壁、階段等)、食器、容器などに用いることが挙げられる。[0200]以下に本発明を実施例により説明するが、本発明は、これらの実施例に限定されるものではない。以下の説明において、特に断りのない限り「%」はすべて質量基準である。[0201](実施例1)[HPC誘導体1の合成]下記スキームに従って、HPC誘導体1を合成した。ヒドロキシプロピルセルロース(HPC)(和光純薬工業(株)製、製品名;ヒドロキシプロピルセルロース2.0~2.9、製品番号;082-07925、)を減圧下、室温(25°C)で24時間以上乾燥した。窒素を充填した三口フラスコに6.0gのHPCを秤量し、30mLの脱水アセトンに撹拌しながら溶解し、HPC溶液を得た。このとき、β-グルコースモノマーに由来する構成単位におけるヒドロキシ基のモル数は、MS値(β-グルコースモノマーに由来する構成単位当たりのヒドロキシプロピル基の平均個数)から45mmolと算出された。維持したまま、反応溶液を1000mLの超純水に投入し、黒色のもち状生成物を得た。この生成物を超純水で洗浄し乾燥させた後、少量のアセトンに生成物を溶解させた後、500mLの超純水に投入して再析出した。この再溶解及び再析出の操作を5回繰り返して、白色もち状の生成物を得た。[0203]この白色もち状の生成物を超純水で洗浄した後、冷暗所で2日間乾燥させることでHPC誘導体1(以下、「HPC-AcC/PrE」とも称する。HPC誘導体1の収量は1.8gであった。1H-NMRスペクトルを測定した。本実施例に係るHPC誘導体1に由来するピーク(具体的には、HPC-AcC/PrE由来のピーク)として、5.8ppm、6.1ppm及び6.4ppm付近のピーク(図2のa、b及びc)は、それぞれアクリロイル基の二重結合につくプロトンのピークであり、4.7ppm~5.2ppm付近のピーク(図2のe及びj)は、末端のヒドロキシプロピル基のメチン基である。2.7ppm~4.5ppm付近のピークは、β-グルコースモノマーユニットにあるプロトン、側鎖のヒドロキシプロピル基が有するメチン基のプロトン(HPC骨格由来するプロトンピーク(スペクトル中「HPC」と表示))である。[0206]2.3ppm付近のピークは、カルボキシル基に隣接するプロピオニル基のメチレン基(図2のf)のプロトンである。1.0ppm~1.3ppm付近のピークは、ヒドロキシプロピル基の末端のメチル基(図2のh)、プロピオニル基のメチル基(図2のd)のプロトンピークであると帰属した。[0207]なお、HPC誘導体1に由来しないピークとして、7.2ppmに重クロロホルムのプロトンのピークがある。[0208]すなわち、4.7ppm~5.2ppmのピークは、末端のヒドロキシプロピル基がカルバメート化又はエステル化した場合のメチン基のプロトンと、β-グルコースモノマーユニットの2位又は3位がカルバメート化若しくはエステル化した場合のメチン基のプロトンの可能性がある。2-NHC(=O)-(アクリロイルエチルカルバメート基)、及び、プロピオニル基で置換された「HPCアクリロイルエチルカルバメート/プロピオニル混合エステル」であった。h(但し、hは、0以上10以下の整数である)であり、n11が70である分子構造を有するHPC誘導体1である。[0211]帰属したピークをもとに、HPC側鎖(水酸基中の水素原子)において、不飽和二重結合を有する基(すなわち、アクリロイルエチルカルバメート基)への置換度及び疎水性基(すなわち、プロピオニル基)への置換度を算出した。HPC誘導体1は、アクリロイルエチルカルバメート基(不飽和二重結合を有する基)への置換度は0.16であり、プロピオニル基(疎水性基)への置換度は2.75(HPC-AcC/PrE(AcC:PrE=0.16:2.75))であった。[0212]<液晶材料1の作製>マイクロチューブに上記で合成したHPC誘導体1を0.1g程度量り取った。Inc社製品)を用いて1週間撹拌し、液晶材料1を調製した。4、加水分解度(hydrolyzed):87%~89%)水溶液を調製した。II)を用いて、市販のスライドガラス(基板)に2.0質量%PVA水溶液を800rpmで10秒間、続けて2000rpmで20秒間スピン塗布し、100°Cのホットステージ上で1時間程度熱処理した。2.0質量%PVA水溶液を同様の条件でスピン塗布し、同条件で熱処理しPVA塗布基板を得た。その後、キュプラで巻いた棒を用いてPVA塗布基板を1軸方向に50回擦り、ラビング処理を施した。剥離操作に備えて、剥離剤を200rpmで10秒間、続けて500rpmで10秒間スピン塗布し、100°Cのホットステージ上で5分程度熱処理した。これにより、ラビング処理及び剥離処理が施されたPVAガラス基板(以下、「ラビング・剥離処理PVAガラス基板」とも称する。ラビング・剥離処理PVAガラス基板は計2枚作製した。[0214]室温(25°C)で、2枚のラビング・剥離処理PVAガラス基板の間に500μmのポリテトラフルオロエチレン(PTFE)スペーサーとともに液晶材料1を挟んだ。せん断配向処理を施し、半日静置することで、液晶分子が均質に配向し、かつ、厚さ500μmの液晶材料1を備えた液晶セルを得た。/UV-D36A)を介して365nm付近の紫外線を照射した。10mW程度の365nmの紫外線を、15分間、室温(25°C)で液晶セルに照射し、液晶セルの隙間にピンセットを差し込み、ゆっくりと引き上げて膜を剥離し、液晶フィルム1を得た。:ATR法)により、FT-IRスペクトルを測定した。-1付近にC=O伸縮振動のピークが強く表れた。-1付近のOH伸縮振動のピークが減少した。実施例1で作製した液晶材料1は、アクリロイルエチルカルバメート基及びプロピオニル基への置換度が十分であることが確認された。[0217]<紫外線照射前後における透過スペクトルの測定>実施例1で得た液晶セル(液晶フィルムの厚さ:500μm)を用いて、液晶セルを室温(25°C)で365nmの紫外線を10分間照射する前と後における、透過スペクトルを測定した。[0218][評価]-圧縮時における波長のシフト変化-上記で作製した液晶フィルム1(エラストマー膜)の反射スペクトルを以下の条件で測定した。作製した液晶フィルム1の厚みを測定し、その後、自作の圧縮チューニングセルを用いて30μmずつ液晶フィルム1を厚み方向へ圧縮した。Optics社製、型番;USB-4000)を用いて、30μm毎に透過スペクトルを測定することで、圧縮時における波長のシフト変化を測定した。その結果を図5に示す。[0219](実施例2)実施例1の液晶材料1の作製において、4HBAをイソノニルアクリレート(INA)(東京化成工業(株)製、製品番号;I1071、ガラス転移温度(Tg);-62°C)に変更し、INA及びHPC誘導体1の全質量に対するHPC誘導体1の含有量が82質量%になるようにINAを滴下した以外は、実施例1と同様にして液晶材料2を調製した。調製した液晶材料2を用い、実施例1と同様にして液晶セル及び液晶フィルム2を作製し、評価を行った。得られた結果を図6に示す。[0220](実施例3)実施例1の液晶材料1の作製において、HPC誘導体1の含有量が、4HBA及びHPC誘導体1の全質量に対して85.8質量%になるように4HBAを滴下した以外は、実施例1と同様にして液晶材料3を調製した。調製した液晶材料3を用い、実施例1と同様にして液晶セル及び液晶フィルム3を作製し、評価を行った。得られた結果を図7に示す。[0221](実施例4)実施例1の液晶材料1の作製において、4HBAをエトキシエトキシエチルアクリレート(EEEA)(東京化成工業(株)製、E0652、ガラス転移温度(Tg);-67°C)に変更し、HPC誘導体1の含有量が、EEEA及びHPC誘導体1の全質量に対して85.9質量%になるようにEEEAを滴下した以外は、実施例1と同様にして液晶材料4を調製した。調製した液晶材料4を用い、実施例1と同様にして液晶セル及び液晶フィルム4を作製し、評価を行った。得られた結果を図8に示す。[0222](実施例5)実施例1の液晶材料1の作製において、4HBAをブチルアクリレート(BA)(東京化成工業(株)製、A0142、ガラス転移温度(Tg);-40°C)に変更し、HPC誘導体1の含有量が、BA及びHPC誘導体1の全質量に対して82.2質量%になるようにBAを滴下した以外は、実施例1と同様にして液晶材料5を調製した。調製した液晶材料5を用い、実施例1と同様にして液晶セル及び液晶フィルム5を作製し、評価を行った。得られた結果を図9に示す。)(ΟA)(東京化成工業(株)製、製品番号;I0639)、ガラス転移温度(Tg);-65°C)に変更し、HPC誘導体1の含有量が、OA及びHPC誘導体1の全質量に対して86.0質量%になるようにOAを滴下した以外は、実施例1と同様にして液晶材料6を調製した。調製した液晶材料6を用い、実施例1と同様にして液晶セル及び液晶フィルム6を作製し、評価を行った。得られた結果を図10に示す。[0224](実施例7)実施例1の液晶材料1の作製において、4HBAをフェノキシエチルアクリレート(PEA)(東京化成工業(株)製、製品番号;A1400、ガラス転移温度(Tg);-65°C)に変更し、HPC誘導体1の含有量が、PEA及びHPC誘導体1の全質量に対して82.0質量%になるようにPEAを滴下した以外は、実施例1と同様にして液晶材料7を調製した。調製した液晶材料7を用い、実施例1と同様にして液晶セル及び液晶フィルム7を作製し、評価を行った。得られた結果を図11に示す。[0225](実施例8)実施例1の液晶材料1の作製において、4HBAを2-メトキシエチルアクリレート(2MEA)(東京化成工業(株)製、製品番号;A1405)、ガラス転移温度(Tg);-50°C)に変更し、HPC誘導体1の含有量が、2MEA及びHPC誘導体1の全質量に対して82.2質量%になるように2MEAを滴下した以外は、実施例1と同様にして液晶材料8を調製した。調製した液晶材料8を用い、実施例1と同様にして液晶セル及び液晶フィルム8を作製し、評価を行った。得られた結果を図12に示す。[0226](実施例9)[HPC誘導体2の合成]下記スキームに準じて、HPC誘導体2を合成した。最初に添加する試薬を10-ウンデセノイルクロライド(東京化成工業(株)製、製品番号;U0008)2.4mL(11mmol)、塩化アクリロイル(東京化成工業(株)製、A0147)0.55mL(6.8mmol)及び、塩化プロピオニルの添加量を13.0mL(145.2mmol)に変更した以外は、HPC誘導体1と同様にして、HPC誘導体2(以下、「HPC-UndE/AcE/PrE」とも称する。HPC-UndE/AcE/PrEの収量は2.5gであった。1H-NMRスペクトルを測定した。本実施例に係るHPC誘導体2に由来するピーク(具体的にはHPC-UndE/AcE/PrE由来)のピークとして、5.8ppm、6.1ppm及び6.4ppm付近のピーク(図13のa、b、c、d及びe)は、それぞれビニル基の二重結合につくプロトンのピークであり、4.7ppm~5.2ppm付近のピークは、末端のヒドロキシプロピル基のメチン基及びウンデセノイル基末端のプロトンのピークである。2.7ppm~4.5ppm付近のピークは、ウンデセノイル基のメチレン基(図13のh、i及びj)、β-グルコースモノマーユニットにあるプロトン、側鎖のヒドロキシプロピル基が有するメチン基のプロトンである。h(但し、hは、0以上10以下の整数である)であり、n11が70である分子構造を有するHPC誘導体2である。[0231]帰属したピークをもとに、HPC側鎖(水酸基中の水素原子)において、不飽和二重結合を有する基(すなわち、ウンデセノイル基及びアクリロイル基)への置換度及び疎水性基(すなわち、プロピオニル基)への置換度を算出した。HPC誘導体2は、ウンデセノイル基(不飽和二重結合を有する基)への置換度は0.61であり、アクリロイル基(不飽和二重結合を有する基)への置換度は0.13あり、プロピオニル基(疎水性基)への置換度は2.22(HPC-UndE/AcE/PrE(UndE:AcE:PrE=0.61:0.13:2.22))であった。[0232]<液晶材料9の作製>マイクロチューブに上記で合成したHPC誘導体2(HPC-UndE/AcE/PrE)を0.1g程度量り取った。Inc社製品)を用いて1週間撹拌し、液晶材料9を調製した。[0233]<液晶セル及び液晶フィルムの作製>実施例1の液晶セルの作製において、液晶材料1を液晶材料9に代えた以外は、実施例1と同様にして、液晶フィルム9を作製し、評価を行った。得られた結果を図14に示す。[0234](実施例10)実施例9において、液晶材料9のEEEAをイソノニルアクリレート(INA)(東京化成工業(株)製、製品番号;I1071、ガラス転移温度(Tg);-62°C)に変更し、HPC誘導体2の含有量が、INA及びHPC誘導体2の全質量に対して96.8質量%になるようにINAを滴下した以外は、実施例9と同様にして液晶材料10を調製した。調製した液晶材料10を用い、実施例1と同様にして液晶セル及び液晶フィルム10を作製し、評価を行った。得られた結果を図15に示す。[0235](実施例11)実施例9において、液晶材料9のEEEAをブチルアクリレート(BA)(東京化成工業(株)製、製品番号;A0142、ガラス転移温度(Tg);-40°C)に変更し、HPC誘導体2の含有量が、BA及びHPC誘導体2の全質量に対して97.0質量%になるようにBAを滴下した以外は、実施例9と同様にして液晶材料11を調製した。調製した液晶材料11を用い、実施例1と同様にして液晶セル及び液晶フィルム11を作製し、評価を行った。得られた結果を図16に示す。[0236][HPC誘導体3の合成]下記スキームに準じて、HPC誘導体3を合成した。最初に添加する試薬をヒドロキシプロピルセルロース(HPC)(和光純薬工業(株)製、製品名;ヒドロキシプロピルセルロース6.0~10.0、製品番号;086-07945、)6.0gにして、塩化アクリロイル0.88mL(11mmol)及び塩化アセチル(東京化成工業(株)製、製品番号;A0082)9.6mL(136mmol)に変更した以外は、HPC誘導体1と同様にして、HPC誘導体3(以下、「HPC-AcE/EtE」とも称する。HPC-AcE/EtEの収量は5.0gであった。h(但し、hは、0以上10以下の整数である)であり、n11が70である分子構造を有するHPC誘導体3である。[0237][化28](省略)[0238]帰属したピークをもとに、HPC側鎖(水酸基中の水素原子)において、不飽和二重結合を有する基(すなわち、アクリロイル基)への置換度及び疎水性基(すなわち、アセチル基)への置換度を算出した。HPC誘導体3は、アクリロイル基(不飽和二重結合を有する基)への置換度は0.89であり、アセチル基(疎水性基)への置換度は2.01(HPC-AcE/EtE(AcE:EtE=0.89:2.01))であった。Inc社製品)を用いて1週間撹拌し、液晶材料12-1、12-2、12-3及び12-4をそれぞれ調製した。[0240]実施例1において、液晶材料1を液晶材料12-1、12-2、12-3又は12-4に代えた以外は、実施例1と同様にして、液晶セルを作製した。この液晶セルを用いて、実施例1と同様にして、液晶フィルム12-1、12-2、12-3及び12-4を作製し、評価を行った。HPC誘導体3の含有量が、2MEAの全質量に対して78.2質量%である液晶材料12-3より作製した液晶フィルム12-3の評価結果を図17に示す。0)に対する圧縮後の波長(λ)の比(以下、「規格化したブラッグ反射波長」とも称する。)をプロットし、回帰直線を求めた(図18)。回帰直線の傾きを表1に示す。回帰直線の傾きが大きいほど、反射波長のシフト変化が大きいことを示す。[0242][表1][0243](実施例13)[HPC誘導体1-2の合成]実施例1において、不飽和二重結合を有する基への置換度(すなわち、アクリロイルエチルカルバメート化度)が0.08、疎水性基への置換度(すなわち、プロピオニルエステル化度)が2.75になるように調製した以外は実施例1と同様にしてHPC誘導体1-2(HPC-AcC/PrE(AcC:PrE=0.08:2.75))を合成した。Inc社製品)を用いて1週間撹拌し、液晶材料13-1、13-2、13-3及び13-4をそれぞれ調製した。[0245]<液晶セル及び液晶フィルムの作製>実施例1の液晶セルの作製において、液晶材料1を液晶材料13-1、13-2、13-3又は13-4に代えた以外は、実施例1と同様にして、液晶セルを作製した。この液晶セルを用いて、実施例1と同様にして液晶フィルム13-1、13-2、13-3及び13-4を作製し、評価を行った。HPC誘導体1-2の含有量がEEEAの全質量に対して80.0質量%である、液晶材料13-3より作製した液晶フィルム13-3の評価結果を図19に示す。[0246]HPC誘導体1-2の含有量が、EEEA及びHPC誘導体1-2の全質量に対して85.9質量%、82.9質量%、80.0質量%又は78.0質量%である各液晶フィルム13-1、13-2、13-3及び13-4に機械的圧力を加えたときの圧縮率(すなわち、膜厚減少率)に対する、規格化したブラッグ反射波長をプロットして回帰直線を求めた(図20)。回帰直線の傾きを表2に示す。[0247]-膜の延伸性-上記で作製した液晶フィルム13-4(エラストマー膜)の端部(長さ方向の一端)を、自作の引張試験機の把持具に取り付けて把持し、引張速度0.4mm/秒、室温(25°C)の条件で、液晶フィルムに対して180°の方向に引っ張り、液晶フィルムが破断するまでの長さを測定し、下記式より破断伸度(%)を求めた。破断伸度(%)=100×(破断するまでの液晶フィルムの長さ(mm)-伸張させる前の液晶フィルムの長さ(mm))/伸張させる前の液晶フィルムの長さ(mm)[0248](実施例14)<液晶材料14-1、14-2及び14-3の作製>実施例13において、液晶材料13に含まれるEEEAをブチルアクリレート(BA)に変更し、HPC誘導体1-2の含有量が、BA及びHPC誘導体1-2の全質量に対して86.1質量%、82.0質量%又は78.0質量%になるようにBAをそれぞれ滴下した以外は、実施例13と同様にして液晶材料14-1、14-2及び14-3を調製した。この液晶材料を用いて液晶セルを作製し、実施例1と同様にして液晶フィルム14-1、14-2及び14-3を作製し、評価を行った。HPC誘導体1-2の含有量がBA及びHPC誘導体1-2の全質量に対して86.1質量%である、液晶材料14-1より作製した液晶フィルム14-1の評価結果を図21に示す。[0249]HPC誘導体1-2の含有量がBA及びHPC誘導体1-2の全質量に対して86.1質量%、82.0質量%又は78.0質量%である各液晶フィルム14-1、14-2及び14-3に機械的圧力を加えたときの圧縮率(すなわち、膜厚減少率)に対する、規格化したブラッグ反射波長をプロットし、回帰直線を求めた(図22)。回帰直線の傾きを表2に示す。[0250](実施例15)<液晶材料15-1、15-2及び15-3の作製>実施例13において、液晶材料13に含まれるEEEAを4-ヒドロキシブチルアクリレート(4HBA)に変更し、HPC誘導体1-2の含有量が4HBA及びHPC誘導体1-2の全質量に対して86.0質量%、81.9質量%又は78.0質量%になるように4HBAをそれぞれ滴下した以外は、実施例13と同様にして液晶材料15-1、15-2及び15-3を調製した。この液晶材料を用いて液晶セルを作製し、実施例1と同様にして液晶フィルム15-1、15-2及び15-3を作製し、評価を行った。HPC誘導体1-2の含有量がBA及びHPC誘導体1-2の全質量に対して81.9質量%である液晶材料15-2より作製した液晶フィルム15-2の評価結果を図23に示す。液晶材料15-3より作製した液晶フィルム15-3の膜の延伸性の評価結果を表3に示す。[0251]HPC誘導体1-2の含有量が4HBA及びHPC誘導体1-2の全質量に対して86.0質量%、81.9質量%又は78.0質量%である各液晶フィルム15-1、15-2及び15-3において、機械的圧力を加えたときの圧縮率(すなわち、膜厚減少率)に対する、規格化したブラッグ反射波長をプロットし、回帰直線を求めた(図24)。回帰直線の傾きを表2に示す。[0252](比較例1)上記で合成したHPC誘導体1-2を、不飽和二重結合を有する基を分子内に有するモノマーと混合せずに、サーモトロピックコレステリック液晶材料とした。このサーモトロピックコレステリック液晶材料を用いて、実施例1と同様にして液晶セルを作製した。/UV-D36A)を介して、10mW程度の365nmの紫外線を、室温(25°C)、15分間、液晶セルに照射した。液晶セルの隙間にピンセットを差し込み、ゆっくりと引き上げて膜を剥離し、熱処理によりブラッグ反射の波長で配向が固定化された液晶フィルムを得た。この液晶フィルムを用いて、実施例13と同様にして膜の延伸性についての評価を行った。[0253][表2][0254][表3][0255]図4~図24に示すように、特定セルロース誘導体と、重合性モノマーと、を有する液晶材料より作製された実施例1~実施例15の液晶フィルムは、機械的圧力を加えた際にブラッグ反射波長のシフト変化(短波長側へシフト)が大きかった。表3に示すように、液晶フィルム13-4及び液晶フィルム15-3は、比較例1のサーモトロピックコレステリック液晶材料より作製された液晶フィルムと比べて、破断伸度が高く、延伸性にも優れていた。[0256](実施例16)[HPC誘導体1-3の合成]実施例1に示す合成スキームに準じて、HPC誘導体1-3を合成した。最初に添加するカレンズAOI(2-イソシアナトエチルアクリレート、昭和電工(株)製)の試薬量を1.43mL(9.0mmol)及び、塩化プロピオニル(東京化成工業(株)製、製品番号;P0516)の試薬量を11.9mL(120.7mmol)にそれぞれ変更した以外は、HPC誘導体1と同様にして、HPC誘導体1-3を得た。HPC誘導体1-3の収量は4.8gであった。1H-NMRスペクトルを測定した。1H-NMRスペクトルの測定と同様にしてHPC誘導体1-3の解析を行った。HPC誘導体1-3は、アクリロイルエチルカルバメート基(不飽和二重結合を有する基)への置換度は0.08であり、プロピオニル基(疎水性基)への置換度は2.90(HPC-AcC/PrE(AcC:PrE=0.08:2.90))であった。[0258]<液晶材料16-1の作製>実施例1の液晶材料1の作製において、マイクロチューブに量り取るHPC誘導体1をHPC誘導体1-3に変更し、4HBAをアクリル酸(AA)(東京化成工業(株)製、製品番号;A0141)に変更し、AA及びHPC誘導体1-3の全質量に対するHPC誘導体1-3の含有量が84質量%になるように、量り取ったHPC誘導体1-3にAAを滴下した以外は、実施例1と同様にして液晶材料16-1を調製した。[0259]<液晶フィルム16-1の作製>剥離操作に備えて、市販のスライドガラス基板に離型フィルム(パナック(株)製、型番;SPPET50O1BU)を貼り付けた。これにより、離型フィルムガラス基板を得た。離型フィルムガラス基板は計2枚作製した。[0260]室温(25°C)で2枚の離型フィルムガラス基板の間に500μmのポリテトラフルオロエチレン(PTFE)スペーサーとともに液晶材料16-1を挟んだ。半日静置することで液晶分子が均質に配向し、かつ、厚さ500μmの液晶材料16-1を備えた液晶セルを得た。[0261]上記で作製した液晶セルを、水銀キセノンランプを光源とし、光学フィルター(UV-35/UV-D36A)を介して365nm付近の紫外線を照射した。10mW程度の365nmの紫外線を、30分間、室温(25°C)で液晶セルに照射し、液晶セルの隙間にピンセットを差し込み、ゆっくりと引き上げて膜を剥離し、液晶フィルム16-1を得た。[0262][評価]実施例1の評価-圧縮時における波長のシフト変化-において、圧縮した液晶フィルム1を液晶フィルム16-1に変更し、厚み方向へ10μmずつ圧縮したこと、及び、10μm毎に透過スペクトルを測定した以外は、実施例1と同様にして液晶フィルム16-1の圧縮時における波長のシフト変化を測定した。その結果を図25に示す。圧縮後、液晶フィルム16-1をもとの膜厚まで戻し、透過スペクトルの測定を適宜行った。その結果を図26に示す。[0263]<液晶材料16-2及び16-3の作製>実施例16の液晶材料16-1の作製において、AA及びHPC誘導体1-3の全質量に対するHPC誘導体1-3の含有量が86質量%又は88質量%になるように、量り取ったHPC誘導体1-3にAAを滴下した以外は、実施例16と同様にして液晶材料16-2及び16-3を調製した。[0264]<液晶セル及び液晶フィルム16-2、16-3の作製>液晶材料16-1を液晶材料16-2又は16-3に変更した以外は前述と同様にして液晶セル、及び液晶フィルム16-2、16-3を作製し、評価を行った。得られた結果を図27~図30に示す。[0265](実施例17)実施例16の液晶材料16-1の作製において、AAを4-ヒドロキシブチルアクリレート(4HBA)(東京化成工業(株)製、製品番号;A1390、ガラス転移温度(Tg);-32°C)に変更し、HPC誘導体1-3の全質量に対するHPC誘導体1-3の含有量が84.0質量%になるように、量り取ったHPC誘導体1-3に4HBAを滴下した以外は、実施例16と同様にして液晶材料17を調製した。調製した液晶材料17を用い、実施例16と同様にして液晶セル及び液晶フィルム17を作製し、評価を行った。[0266]液晶フィルム16-1、16-2及び16-3(HPC-AcC/PrE_AA)並びに液晶フィルム17(HPC-AcC/PrE_4HBA)を圧縮後、もとの膜厚まで解放した際の規格化した反射波長の経時変化を図31に示す。図31に示す通り、HPC-AcC/PrE_AAにより作製した液晶フィルムは、HPC-AcC/PrE_4HBAにより作製した液晶フィルムに比べて、圧縮、解放後における反射波長の復元が遅いということが分かった。[0267]また、液晶フィルム16-3の一部に歪み0.60で円状に圧縮すると、赤色から緑色に変化し、24時間後でも緑色の部分を確認することにより、その圧縮した部分を確認することができた。[0268](実施例18)[HPC誘導体1-4の合成]実施例1において、不飽和二重結合を有する基への置換度(すなわち、アクリロイルエチルカルバメート化度)が0.12、疎水性基への置換度(すなわち、プロピオニルエステル化度)が2.80になるように調製した以外は実施例1と同様にしてHPC誘導体1-4(HPC-AcC/PrE(AcC:PrE=0.12:2.80))を合成した。[0269]<液晶材料18の作製>実施例1の液晶材料1の作製において、マイクロチューブに量り取るHPC誘導体1をHPC誘導体1-4に変更し、4HBAをアクリル酸(AA)(東京化成工業(株)製、製品番号;A0141)に変更し、かつ、光重合開始剤である2-ヒドロキシ-2-メチルプロピオフェノン(HMPP)をさらに用い、HPC誘導体1-4、AA及びHMPPを質量比で86:13:1となるように混合した以外は、実施例1と同様にして液晶材料18を調製した。[0270]<液晶フィルム18の作製>実施例16の液晶フィルム16-1の作製において、液晶材料16-1を液晶材料18に変更し、紫外線を2分間照射した以外は、実施例16と同様にして液晶フィルム18を得た。液晶フィルム18の膜厚は570μmであった。[0271]液晶フィルム18を歪みε=0.25まで厚み方向に圧縮した際の透過スペクトル、及び歪み解放後の透過スペクトルを測定した。図32では、上段のグラフが歪みε=0.25までの圧縮過程における透過スペクトルの変化を表しており、下段のグラフが歪み解放後の透過スペクトルの経時変化を表している。[0272](実施例19)実施例18の液晶材料18の作製において、AAを4-ヒドロキシブチルアクリレート(4HBA)(東京化成工業(株)製、製品番号;A1390、ガラス転移温度(Tg);-32°C)に変更し、かつ、HPC誘導体1-4、4HBA及びHMPPを質量比で83:16:1となるように混合した以外は、実施例18と同様にして液晶材料19を調製した。実施例18と同様にして液晶フィルム19を作製した。液晶フィルム19の膜厚は410μmであった。[0273]液晶フィルム18及び液晶フィルム19について、歪みε=0.25まで圧縮した後に解放した際の規格化した反射波長の経時変化を図33に示す。液晶フィルム18について、圧縮及び解放の速度を0.5mm/分として圧縮試験を行い、S-Sカーブ(応力-歪み曲線)を測定した結果を図34に示す。圧縮過程における液晶フィルム18の弾性率は33.9MPaであった。これらの結果から、AAを用いて作製した液晶フィルムは、圧縮及び解放後の反射波長の戻りが4HBAを用いて作製した液晶フィルムよりも遅いことが分かった。[0274](実施例20)<液晶材料20の作製>実施例18の液晶材料18の作製において、AAを1,4-ビス(アクリロイルオキシ)ブタン(BAOB)(東京化成工業(株)製、製品番号;B5356)に変更し、かつ、HPC誘導体1-4、BAOB及びHMPPを質量比で83:16:1となるように混合した以外は、実施例18と同様にして液晶材料20を調製した。[0275]<液晶フィルム20の作製>実施例16の液晶フィルム16-1の作製において、液晶材料16-1を液晶材料20に変更し、紫外線を2分間照射した以外は、実施例16と同様にして液晶フィルム20を得た。液晶フィルム20の膜厚は540μmであった。[0276]液晶フィルム20について、歪みε=0.25までの圧縮過程及び解放過程の透過スペクトルを測定した。図35では、上段のグラフが歪みε=0.25までの圧縮過程における透過スペクトルの変化を表しており、下段のグラフが解放過程における透過スペクトルの変化を表している。液晶フィルム20について、圧縮及び解放の速度を0.5mm/分として圧縮試験を行い、S-Sカーブを測定した結果を図36に示す。圧縮過程における液晶フィルム20の弾性率は42.2MPaであった。図35及び図36から求めた、液晶フィルム20の規格化した反射波長の圧力応答性の結果を図37に示す。これらの結果よりBAOBを用いて作製した液晶フィルムは8.0MPa程度の圧力で反射波長が2割ほど短波長シフトすることが分かった。[0277]また、液晶フィルム20について、歪みε=0.25までの圧縮過程及び歪み解放後の透過スペクトルを図38に示す。図38では、上段のグラフが歪みε=0.25までの圧縮過程における透過スペクトルの変化を表しており、下段のグラフが解放直後、解放から1分後及び解放から60分後の透過スペクトルの経時変化を表している。図38に示すように、液晶フィルム20では、解放後おおよそ60分間静置することで圧縮前のブラッグ反射波長に戻ることを確認した。[0278]液晶フィルム18~液晶フィルム20について、歪みε=0.25まで圧縮した後に解放した際の規格化した反射波長の経時変化を図39に示す。その結果、液晶フィルム19(HPC-AcC/PrE(AcC:PrE=0.12:2.80)_4HBA)は解放後瞬時に圧縮前のブラッグ反射波長に戻るが、液晶フィルム20(HPC-AcC/PrE(AcC:PrE=0.12:2.80)_BAOB)では解放後おおよそ60分間静置することで、圧縮前のブラッグ反射波長に戻った。液晶フィルム18(HPC-AcC/PrE(AcC:PrE=0.12:2.80)_AA)では、解放後60分間静置しても規格化した反射波長が0.75から0.9程度までしか戻らず、BAOBを用いて作製した液晶フィルムよりも、解放後のブラッグ反射波長の復元速度が遅いことが分かった。[0279](実施例21)<液晶材料21の作製>実施例18の液晶材料18の作製において、AAを4-ヒドロキシブチルアクリレート(4HBA)(東京化成工業(株)製、製品番号;A1390、ガラス転移温度(Tg);-32°C)に変更し、かつ、HPC誘導体1-4、4HBA及びHMPPを質量比で83:16:1となるように混合した以外は、実施例18と同様にして液晶材料21を調製した。[0280]<液晶フィルム21の作製>液晶材料21を2枚のガラス基板の間に挟み込み静置した後、365nmの紫外線を約2分間照射することで液晶フィルム21を作製した。作製した液晶フィルムをガラス基板から剥離した。液晶フィルムの膜厚は410μmであった。[0281]この液晶フィルム21について、歪みε=0.25までの圧縮過程及び歪み解放過程の透過スペクトルをそれぞれ測定した。図40では、上段のグラフが歪みε=0.25までの圧縮過程における透過スペクトルの変化を表しており、下段のグラフが解放過程の透過スペクトルの変化を表している。[0282]さらに、液晶フィルム21について、圧縮及び解放の速度を0.5mm/分として圧縮試験を行い、S-Sカーブを測定した結果を図41に示す。圧縮過程における液晶フィルム21の弾性率は27.4Paであった。図40及び図41から求めた、液晶フィルム21の規格化した反射波長の圧力応答性の結果を図42に示す。これらの結果より4HBAを用いて作製した液晶フィルム21は6.0MPa程度の圧力で反射波長が2割ほど短波長シフトすることが分かった。[0283](実施例22)[HPC誘導体4の合成]下記スキームに従って、HPC誘導体4を合成した。ヘキサメチレンジイソシアネートに4-ヒドロキシブチルアクリレート(4HBA)を加えて、室温下、遮光中にてヘキサメチレンジイソシアネートの片末端のイソシアネート基が4HBAの水酸基とカルバメート化したDi4Hを合成した。その後、このDi4Hをヒドロキシプロピルセルロース(HPC)に加え、45°Cにて20時間反応させた後、引き続き塩化プロピオニルを加え、室温下にて24時間反応させてHPC誘導体4(以下、「HPC-Di4HC/PrE」とも称する。[0284]帰属したピークをもとに、HPC側鎖(水酸基中の水素原子)において、不飽和二重結合を有する基(すなわち、下記スキーム中に示されているDi4HC基)への置換度及び疎水性基(すなわち、プロピオニル基)への置換度を算出した。HPC誘導体4は、不飽和二重結合を有する基への置換度は0.02であり、疎水性基への置換度は2.7(HPC-Di4HC/PrE(Di4HC:PrE=0.02:2.7)であった。[0285][化29](省略)[0286]<液晶材料22の作製>実施例18の液晶材料18の作製において、HPC誘導体1-4をHPC誘導体4に変更し、かつ、AAを4HBAに変更し、かつ、HPC誘導体1-4、4HBA及びHMPPを質量比で87:12:1となるように混合した以外は、実施例18と同様にして液晶材料22を調製した。[0287]<液晶フィルム22の作製>実施例16の液晶フィルム16-1の作製において、液晶材料16-1を液晶材料22に、PTFEスペーサーの厚みを400μmに変更し、紫外線を60分間照射した以外は、実施例16と同様にして液晶フィルム22を作製した。[0288](実施例23)[HPC誘導体1-5の合成]実施例1において、不飽和二重結合を有する基への置換度(すなわち、アクリロイルエチルカルバメート化度)が0.06、疎水性基への置換度(すなわち、プロピオニルエステル化度)が2.90になるように調製した以外は実施例1と同様にしてHPC誘導体1-5(HPC-AcC/PrE(AcC:PrE=0.06:2.90))を合成した。[0289]<液晶材料23の作製>実施例18の液晶材料18の作製において、マイクロチューブに量り取るHPC誘導体1-4をHPC誘導体1-5に変更し、HPC誘導体1-5、4HBA及びHMPPを質量比で87:12:1となるように混合した以外は、実施例18と同様にして液晶材料23を調製した。[0290]<液晶フィルム23の作製>実施例16の液晶フィルム16-1の作製において、液晶材料16-1を液晶材料23に、PTFEスペーサーの厚みを400μmに変更し、紫外線を60分間照射した以外は、実施例16と同様にして液晶フィルム23を作製した。液晶フィルム23の膜厚は460μmであった。[0291](比較例2)上記で合成したHPC誘導体1-5を、4HBAと混合せずに、HMPPと質量比で99:1となるようなサーモトロピック液晶材料とした。実施例16の液晶フィルム16-1の作製において、液晶材料16-1を上記のサーモトロピック液晶材料に、PTFEスペーサーの厚みを400μmに変更し、紫外線を60分間照射した以外は、実施例16と同様にして比較例2の液晶フィルムを作製した。[0292]液晶フィルム22、液晶フィルム23及び比較例2の液晶フィルムについて、引張速度を10mm/分として引張試験を行い、S-Sカーブを測定した結果を図43に示す。次に、液晶フィルム22について、繰り返し引張試験を行い、S-Sカーブを測定した結果を図44に示す。液晶フィルム22について、引張過程における透過スペクトルを測定した。[0293]液晶フィルム22について、歪みε=0.25までの圧縮過程及び解放過程の透過スペクトルをそれぞれ測定した。図46では、上段のグラフが歪みε=0.25までの圧縮過程における透過スペクトルの変化を表しており、下段のグラフが解放過程の透過スペクトルの変化を表している。[0294]さらに、液晶フィルム22について、圧縮及び解放の速度を0.5mm/分として圧縮試験を行い、S-Sカーブを測定した結果を図47に示す。圧縮過程における液晶フィルム22の弾性率は6.07Paであった。図46及び図47から求めた、液晶フィルム22の規格化した反射波長の圧力応答性の結果を図48に示す。[0295]さらに、実施例22、実施例23及び比較例2の液晶フィルムについて、引張試験における各種液晶フィルムの特性を表4に示す。破断歪み測定では、歪み0%~1%で弾性率を算出し、繰り返し引張耐性では、歪み0%~1%で弾性率を正確に算出できなかったため、歪み0%~15%で弾性率を算出した。[0296][表4][0297]図43及び図44並びに表4の結果から、液晶フィルム22は、歪みε=0.15の繰り返し引張を100回行った場合であっても、液晶フィルム22は破断しなかった。液晶フィルム22は、比較例2の液晶フィルム及び液晶フィルム23と比較して柔らかく、かつ破断歪みが大きいため、延伸特性に優れていた。図48の結果から、液晶フィルム22は、1.0MPa未満の低い圧力で反射波長が短波長シフトしていることが分かった。[0298](実施例24)<液晶材料24の作製>実施例18の液晶材料18の作製において、AAをブチルアクリレート(BA)(東京化成工業(株)製、A0142、ガラス転移温度(Tg);-40°C)に変更し、かつ、HPC誘導体1-4、BA及びHMPPを質量比で83:16:1となるように混合した以外は、実施例18と同様にして液晶材料24を調製した。[0299]<液晶フィルム24の作製>実施例16の液晶フィルム16-1の作製において、液晶材料16-1を液晶材料24に変更し、紫外線を2分間照射した以外は、実施例16と同様にして液晶フィルム24を得た。作製した液晶フィルム24をガラス基板から剥離した。液晶フィルムの膜厚は580μmであった。[0300]実施例24の液晶フィルム24について、歪みε=0.25までの圧縮過程及び解放過程の透過スペクトルをそれぞれ測定した。図49では、上段のグラフが歪みε=0.25までの圧縮過程における透過スペクトルの変化を表しており、下段のグラフが解放過程の透過スペクトルの変化を表している。液晶フィルム24について、圧縮及び解放の速度を0.5mm/分として圧縮試験を行い、S-Sカーブを測定した結果を図50に示す。圧縮過程における液晶フィルム24の弾性率は6.8MPaであった。図49及び図50から求めた、液晶フィルム24の規格化した反射波長の圧力応答性の結果を図51に示す。これらの結果よりBAを用いて作製した液晶フィルムは2.4MPa程度の圧力で反射波長が2割ほど短波長シフトすることが分かった。[0301]BAOBを用いた実施例20、4HBAを用いた実施例21及びBAを用いた実施例24にてそれぞれ作製した液晶フィルムについて、圧縮及び解放の速度を0.5mm/分として圧縮試験を行い、S-Sカーブを測定した結果を図52にまとめた。図52中のACRYはアクリレート溶媒を意味している。前述したように圧縮過程にて、実施例20の液晶フィルム20の弾性率は42.2MPaであり、実施例21の液晶フィルム21の弾性率は27.4MPaであり、実施例24の液晶フィルム24の弾性率は6.8MPaであった。実施例20、実施例21及び実施例24の液晶フィルムの規格化した反射波長の圧力応答性の結果を図53にまとめた。これらの結果より作製した液晶フィルムは、HPC誘導体に添加するアクリレート溶媒を選択することで、検知できる圧力の範囲を調整することが可能であると分かった。[0302](実施例25)<液晶材料25の作製>実施例18の液晶材料18の作製において、HPC誘導体1-4をHPC誘導体1-3に変更し、かつ、AAを4HBAに変更し、かつ、HPC誘導体1-3、4HBA及びHMPPを質量比で79.8:19:1.2となるように混合した以外は、実施例18と同様にして液晶材料25を調製した。[0303]<液晶フィルム25の作製>実施例16の液晶フィルム16-1の作製において、液晶材料16-1を液晶材料25に変更し、紫外線を2分間照射した以外は、実施例16と同様にして液晶フィルム25を得た。[0304]実施例25の液晶フィルム25について、歪みε=0.2までの圧縮及び歪み解放を繰り返したときの各サイクルにおける透過スペクトルをそれぞれ測定した。液晶フィルム25について、歪みε=0.2までの圧縮及び歪み解放を繰り返したときの波長変化を測定した。図55に示すように、歪みε=0.2までの圧縮を100回繰り返した場合であっても、圧縮前のブラッグ反射波長と圧縮を100回繰り返した後のブラッグ反射波長の値がほとんど変わらず、圧縮によるブラッグ反射波長の劣化は見られなかった。[0305]実施例25の液晶フィルム25について、25°Cで透過スペクトルの変化を測定した後、180°Cに加熱して放冷後、25°Cで透過スペクトルの変化を測定することにより、耐熱性を評価した。図56に示すように、加熱前後で類似した反射ピークを示し、液晶フィルム25の加熱による顕著な劣化は見られなかった。[0306]実施例25の液晶フィルム25について、歪みε=0.33までの圧縮過程の透過スペクトルを測定した。実施例25の液晶フィルム25について、圧縮及び解放の速度を0.5mm/分として圧縮試験を行い、S-Sカーブを測定した。図58に示すように、液晶フィルム25は、歪みε=0.33の繰り返し圧縮を100回行った場合であっても、液晶フィルム25は損壊せず、また、液晶フィルム25のゴム弾性に顕著な劣化は見られなかった。[0307]本発明の液晶材料及び液晶フィルムは、液晶表示素子の表示材料に使用し得るだけでなく、液晶性を利用した歪みセンサー、ウェアラブルセンサー等の各種センサー、光学素子などのフォトニックデバイスにも利用することができる。このため、液晶表示素子の表示材料及びフォトニックデバイスに用いられる部品の製造、並びに、これらの販売に貢献するものである。[0308]2018年1月30日に出願された日本国特許出願2018-014066の開示はその全体が参照により本明細書に取り込まれる。技術規格が参照により取り込まれることが具体的かつ個々に記された場合と同程度に、本明細書中に参照により取り込まれる。上記の特許・技術に関心のある方は、下記問合せ先にご相談下さい。同じキーワードでJ-STORE内を検索することが出来ます。