本発明のある態様の染色されたポリプロピレン繊維構造物は、下記一般式(1):(式中、R1は、炭素数4~14の直鎖もしくは分岐アルキル基である。表される青色染料で染色されている。1は、炭素数4~14の直鎖または分岐アルキル基である。)で表される青色染料で染色されていることを特徴とする染色されたポリプロピレン繊維構造物。1が、tert-ブチル基、n-オクチル基、n-ドデシル基またはn-テトラデシル基であることを特徴とする請求項1に記載の染色されたポリプロピレン繊維構造物。1が、n-オクチル基またはn-ドデシル基であることを特徴とする請求項1に記載の染色されたポリプロピレン繊維構造物。[請求項4]前記青色染料が、1-(メチルアミノ)-4-[(4-ドデシルフェニル)アミノ]アントラセン-9,10-ジオンであることを特徴とする請求項1に記載の染色されたポリプロピレン繊維構造物。[請求項5]布であることを特徴とする請求項1~4のいずれか1項に記載の染色されたポリプロピレン繊維構造物。[請求項6]請求項1~5のいずれか1項に記載の染色されたポリプロピレン繊維構造物を用いた衣料品。1-1は、炭素数10、12もしくは14の直鎖アルキル基、または炭素数4の分岐アルキル基である。)で表されることを特徴とするアントラキノン系化合物。[0001]本発明は、染色されたポリプロピレン繊維構造物、それを用いた衣料品、およびアントラキノン系化合物に関する。[0002]ポリプロピレン樹脂はプロピレンを付加重合させた、結晶性の熱可塑性樹脂である。3)であるため軽量であり、吸水・吸湿性がほとんどない(公定水分率0.0%)ため速乾性である。非常に多くの優れた特徴・特性を持っている(非特許文献1、2参照)。[0003]ポリプロピレンは単純な分岐炭化水素の高分子であり、ペンダント基となるメチル基こそあるものの、染料との化学反応に有効な官能基を有していない。ポリプロピレンは結晶が比較的緻密で、極めて疎水性が高く、ほとんど水に膨潤されない。これらの理由により、従来の染色技法を用いたポリプロピレンの着色は極めて困難であるとされてきた。2)を染色媒体として用いて染色する方法が既知である。2を用いて、ポリエステル繊維材料、ポリプロピレン繊維材料などの疎水性繊維材料を、様々な染料で染色することが開示されている。2でポリプロピレン布を染色することが可能である特定の青色と黄色の染料が開示されており、これらの染料によって染色することにより、優れた染色堅牢度を有する染色ポリプロピレン繊維を提供できることが開示されている。[0008]特許文献1は、分散染料や油溶性染料等の中性の色素を包括的に開示し、染色の対象となる疎水性合成繊維も包括的に列挙しているに過ぎない。実際には、特許文献1に記載の染料を用いてポリプロピレン繊維構造物を染色しても、染料のほとんどは全く染着しないか、染着しても、染色されたポリプロピレン繊維構造物の染色堅牢度が著しく悪い。[0009]一般に、異なる色相の染料を配合して染色した繊維構造物の染色堅牢度は、単品で染色した場合に比べ劣化する傾向にあることが知られている。この現象は通常、配合した染料の退色の度合いが揃っていない場合や変退色による色相変化が相殺されない場合に顕著にみられる。耐光性が極めて優れた黄色染料と耐光性がやや劣る青色染料とを用いて調色して緑色の繊維構造物を得た場合、もしくは変退色が褐色化を経て緩やかに淡色化する黄色染料と変退色が単純に淡色化する青色染料とを用いて調色して緑色の繊維構造物を得た場合、その繊維構造物の耐光堅牢度を評価すると同系色への退色(淡色化)にとどまらず、黄色方向へ変色(色相変化)する。色相変化は淡色化に比べて変退色評価に与える影響が大きいため、色相変化が大きいと変退色が顕著になり、耐光堅牢度は劣化する。したがって、いずれの場合においても繊維構造物の配合染色に三原色として用いる青色染料には、非常に高い耐光性が求められる。[0010]非特許文献4に記載の青色染料の耐光性は、非特許文献3に記載の黄色染料に比べ高い。両者を配合染色して得られた緑色のポリプロピレン繊維構造物の耐光堅牢度は劣化する。そのため、ポリプロピレン繊維構造物の配合染色に三原色として用いる青色染料として、より耐光性の高いものが望まれている。[0011]本発明は、こうした課題に鑑みてなされたものであり、その目的は、優れた耐光堅牢度を有し、減法混色三原色を構成し得る青色を示す染料で染色されたポリプロピレン繊維構造物、および該染色されたポリプロピレン繊維構造物の製造が可能な青色染料の提供にある。1は、炭素数4~14の直鎖もしくは分岐アルキル基である。)で表される青色染料で染色されていることを特徴とする染色されたポリプロピレン繊維構造物である。1が、tert-ブチル基、n-オクチル基、n-ドデシル基またはn-テトラデシル基であってもよい。1が、n-オクチル基またはn-ドデシル基であってもよい。[0014]また、上記染色されたポリプロピレン繊維構造物が布であってもよい。[0015]本発明の他の態様は、上記染色されたポリプロピレン繊維構造物を用いた衣料品である。1-1は、炭素数10、12もしくは14の直鎖アルキル基、または炭素数4の分岐アルキル基である。)で表されるアントラキノン系化合物である。1-1がn-ドデシル基であってもよい。[0017]本発明によれば、優れた耐光堅牢度を有し、減法混色三原色を構成し得る青色を示す染色されたポリプロピレン繊維構造物、および該染色されたポリプロピレン繊維構造物の製造が可能な青色染料を提供できる。実施例における超臨界流体染色プロセスのための装置を示す概略図である。1は、炭素数4~14の直鎖もしくは分岐アルキル基である。)で表される青色染料で染色されている。該染色されたポリプロピレン繊維構造物は、減法混色三原色の青色を示すことができる。該染色されたポリプロピレン繊維構造物は、非特許文献4に記載の青色染料で染色したポリプロピレン繊維構造物と比較して耐光堅牢度が優れている。そのため、一般式(1)で表される青色染料と他の色の染料とを配合して染色して得られたポリプロピレン繊維構造物では、配合染色による耐光堅牢度の劣化が少ない。[0020](青色染料)本発明の染色されたポリプロピレン繊維構造物を構成する青色染料は、上記一般式(1)で表される化合物である。該化合物は、減法混色三原色を構成し得る青色にポリプロピレン繊維構造物を良好に染めることができる。該化合物は、非特許文献4に記載の青色染料よりも耐光性に優れていることから、該化合物と他の色の染料とを配合してポリプロピレン繊維構造物を染色した場合でも、得られたポリプロピレン繊維構造物の耐光堅牢度の劣化が少ない。上記一般式(1)で表される染料は固体であるため、取り扱いが容易で、染色の程度(色の濃淡)の微調整が可能であり、工業的生産に有利である。1は、tert-ブチル基、n-オクチル基、n-ドデシル基またはn-テトラデシル基であることが好ましい。1は、n-オクチル基またはn-ドデシル基であることがより好ましい。[0022]上記一般式(1)で表される染料は公知となっている処方、その一例として特許第2024094号公報等を代表とする一般的な処方に従って、市販の1-メチルアミノ-4-ブロモアントラキノンと市販のアルキル基で置換されたアニリンとを反応させることによって製造できる。類似の報告例が多いことから例として挙げた参考特許文献処方の限りではない。[0023](アントラキノン系化合物)本発明の他の実施形態は、下記一般式(1-1)で表されるアントラキノン系化合物である。1-1は、炭素数10、12もしくは14の直鎖アルキル基、または炭素数4の分岐アルキル基である。該化合物は、新規であり、減法混色三原色を構成し得る青色にポリプロピレン繊維構造物を良好に染めることが可能な青色染料として用いることができる。一般式(1-1)で表される化合物を他の染料と配合してポリプロピレン繊維構造物染色した場合でも、得られたポリプロピレン繊維構造物の耐光堅牢度の劣化が少ない。1-1は、tert-ブチル基、n-ドデシル基、またはn-テトラデシル基であることが好ましい。1-1はn-ドデシル基であることがより好ましい。[0025]本実施の形態にかかるアントラキノン系化合物は、例えば、上述した一般式(1)の化合物の製造方法と同様にして製造できる。[0026](ポリプロピレン繊維構造物)本発明におけるポリプロピレン繊維構造物はポリプロピレン繊維を含む。ここで、ポリプロピレン繊維はポリプロピレン樹脂を含む限り、特に限定されない。ポリプロピレン樹脂単独から構成される繊維を用いてポリプロピレン繊維構造物を形成してもよく、またはポリプロピレン樹脂に他のポリマー成分を配合および/または接合し調製した繊維を用いてポリプロピレン繊維構造物を形成してもよい。[0027]上記ポリプロピレン繊維から、当分野にて既知の方法に従って、様々な形態のポリプロピレン繊維構造物を製造することができる。フェルト、タフト等)およびこれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。市販のポリプロピレン繊維構造物も使用することができる。ポリプロピレン繊維にポリエステルなどの他の繊維を混紡および/または混繊して繊維構造物を製造してもよい。媒体としてポリプロピレン繊維構造物を染色する方法は、当業者に既知である。よる染色法に従って、ポリプロピレン繊維構造物の染色を行うことができる。[0029]上記一般式(1)または上記一般式(1-1)で表される染料で染色されたポリプロピレン繊維構造物は減法混色三原色の青色を呈することができる。青色」の範囲は当分野において周知であり、色の三属性(色相、明度、彩度)のうち色相(H値)で青として許される範囲すべてを指す。Z8721:1993)が10Bを中心として10BGから10PBの範囲である。化学構造をその性質に影響を与えない程度に改変した黄色染料、および下記一般式(2)で表される赤色染料の少なくとも1種と組み合わせてポリプロピレン繊維構造物を染色して、染色されたポリプロピレン繊維構造物を製造してもよい。この場合、ポリプロピレン繊維構造物を自在な色調に染色することができる。2はそれぞれ独立に、炭素数4~8の分岐アルキル基、および炭素数9~19のアリールアルキル基からなる群より選ばれる1種であり、nは1~3である。前記分岐アルキル基は第四級炭素原子を含み、前記アリールアルキル基のアルキル部分は第四級炭素原子を含む。本明細書で使用するとき、4個の他の炭素原子に結合している炭素原子を意味する。2の上記アルキル基および上記アリールアルキル基中のアルキル部分が分岐状であり、かつ第四級炭素原子を含むことで、染色堅牢度がより優れた染料が得られる。上記一般式(2)で表される染料は固体であるため、取り扱いが容易で、染色の程度(色の濃淡)の微調整が可能であり、工業的生産に有利である。[0032]第四級炭素原子を含む上記分岐アルキル基の例としては、2-メチルプロパン-2-イル(tert-ブチル)基、2-メチルブタン-2-イル(tert-アミル)基、2,4,4-トリメチルペンタン-2-イル(tert-オクチル)基、2-メチルヘプタン-2-イル基が挙げられる。これらのうち、染色の際の残留染料がより少なく、染色堅牢度がより優れていることから、2-メチルプロパン-2-イル基、2-メチルブタン-2-イル基、2,4,4-トリメチルペンタン-2-イル基が好ましい。[0033]第四級炭素原子を含む上記アリールアルキル基の例としては、2-フェニルプロパン-2-イル(クミル)基、2-フェニルブタン-2-イル基、2-(o-トルイル)プロパン-2-イル基、1,1-ジフェニルプロピル基、1,1,1-トリフェニルメチル基(トリチル基)が挙げられる。上記アリールアルキル基の炭素数は9または10が好ましい。2はそれぞれ同一であっても、異なっていてもよい。[0035]上記一般式(2)で表される化合物は、下記一般式(3)で表される化合物であってもよい。5はそれぞれ独立に水素原子、炭素数4~8の分岐アルキル基、および炭素数9~19のアリールアルキル基からなる群より選ばれる1種である。5のうち少なくとも1つが前記分岐アルキル基または前記アリールアルキル基である。[0036]染色堅牢度をより向上させることができることから、フェノキシ基上の置換基の数は2個であること、すなわち、上記一般式(2)中、nが2であることが好ましい。5のうち2つがそれぞれ独立に前記分岐アルキル基または前記アリールアルキル基であり、残りの1つが水素原子であることが好ましい。2が前記分岐アルキル基であり、nが1または2であることが好ましい。5のうち1つまたは2つが前記分岐アルキル基であることが好ましい。2が前記分岐アルキル基であり、nが2であることがより好ましい。5のうち2つがそれぞれ独立に前記分岐アルキル基であり、残りの1つが水素原子であることがより好ましい。2が存在する化合物である。これらの化合物は、優れた染色堅牢度と染色性を有し、特に染色の際に染料が残留せず、再現性よく染色の色をコントロールすることが可能である。[0039]上記一般式(2)で表される赤色染料は公知であり、当業者に既知の方法に従って製造できる。Pigments,95,2012,201-205に記載されているような公知の条件下で、市販の1-アミノ-2-ブロモ-4-ヒドロキシアントラセン-9,10-ジオンと市販の分岐アルキル基またはアリールアルキル基で置換されたフェノールとを反応させることによって製造できる。スポーツ用衣料等の衣料品、座席シート等の車両内装材、カーペット、カーテン、マット、ソファーカバー、クッションカバー等のインテリア用品などが挙げられる。本発明の染色された繊維構造物は、自在な色調を表現できることから、衣料品に好適に用いることができる。[0041]以下、本発明を実施例によってさらに詳細に説明するが、これらの実施例は本発明を何ら限定するものではない。三菱ケミカル(株))から入手した。2;190dtex/48firamentsの糸;ウェール2×33/2.54cm;コース2×34/2.54cm)であった。FX-20;第一工業製薬(株))を用いて、液流染色機にて、水系で80°Cで精練した。その後、ポリプロピレン布No.2を遠心脱水し、切開したものを前処理として130°Cでヒートセットした。[0043]木綿糸(30/綿番手)を、クロバー(株)から購入した。染色プロセスにおいて、超臨界流体を拡散させ、ポリプロピレン布を包むために3種の綿布を使用した。1種は、ガーゼ構造を有し(綿布No.1:縦糸30本/2.54cm,横糸30本/2.54cm)、第2のものは、片面フランネル構造を有していた(綿布No.2)。これらの布はピップフジモト(株)から購入した。第3のものは、平織構造を有し(綿布No.3:縦糸45本/2.54cm,横糸45本/2.54cm;製品名「山東晒」)、(株)長谷川綿行から購入した。[0044]液体二酸化炭素(>99.5%)を、宇野酸素(株)から入手した。[0045]試験に使用した染料1~9の化学構造を下表1に示す。[表1-1](省略)[表1-2](省略)[0046]染料1、2、4、7、8、9は、試作合成品として有本化学工業(株)から入手した。染料3、5、6は、以下の合成例に従い、合成した。いずれの染料も固体の形態であった。ここで示す合成例において、反応溶剤としてN-メチルピロリドン(以下、NMPとする。)もしくはイソブタノールを使用しているが、この限りではない。[0047](合成例1:1-(メチルアミノ)-4-[(4-tert-ブチルフェニル)アミノ]アントラセン-9,10-ジオン)1-メチルアミノ-4-ブロモアントラキノン47g、酢酸カリウム19g、p-t-ブチルアニリン67g、およびNMP48gを撹拌しながら約90°Cまで昇温した。0.71gおよびNMP2gを加えた。撹拌しながら自然冷却し、反応液温度65°C付近でメタノール150gを加えた。引き続き撹拌しながら冷却し、析出した染料を反応液温度35°C以下で吸引ろ過にて採取した。次に、得られた染料をメタノール85g中で1時間以上撹拌した。その後、吸引ろ過にて染料を取り出した。取り出した染料を約60°Cの湯300g,濃塩酸8g中で1時間以上撹拌し、吸引ろ過にて目的の染料を得た。この際、ろ液のpHが中性域になるまで湯による洗浄を行った。得られた染料のWetケーキは70°Cで乾燥した。収量50.1g,収率87.4%(HPLC純度94.952%)[0048](合成例2:1-(メチルアミノ)-4-[(4-ドデシルフェニル)アミノ]アントラセン-9,10-ジオン)1-メチルアミノ-4-ブロモアントラキノン47g、酢酸カリウム17g、p-n-ドデシルアニリン59g、およびイソブタノール48gを撹拌しながら約90°Cまで昇温した。0.36gおよびイソブタノール2gを加えた。撹拌しながら自然冷却し、反応液温度65°C付近でメタノール100gを加えた。引き続き撹拌しながら冷却し、析出した染料を反応液温度35°C以下で吸引ろ過にて採取した。次に、得られた染料をメタノール250g中で1時間以上撹拌した。その後、吸引ろ過にて染料を取り出した。取り出した染料を約60°Cの湯200g,濃塩酸8g中で1時間以上撹拌し、吸引ろ過にて目的の染料を得た。この際、ろ液のpHが中性域になるまで湯による洗浄を行った。得られた染料のWetケーキは70°Cで乾燥した。収量59.8g,収率80.8%(HPLC純度97.459%)[0049](合成例3:1-(メチルアミノ)-4-[(4-テトラデシルフェニル)アミノ]アントラセン-9,10-ジオン)1-メチルアミノ-4-ブロモアントラキノン10.9g、酢酸カリウム3.93g、p-n-テトラデシルアニリン15g、およびイソブタノール10gを撹拌しながら約90°Cまで昇温した。0.16gおよびイソブタノール5gを加えた。撹拌しながら自然冷却し、反応液温度75°C付近でメタノール35gを加えた。引き続き撹拌しながら冷却し、析出した染料を反応液温度35°C以下で吸引ろ過にて採取した。次に、得られた染料をメタノール35g中で1時間以上撹拌した。その後、吸引ろ過にて染料を取り出した。取り出した染料を約60°Cの湯120g,濃塩酸4g中で1時間以上撹拌し、吸引ろ過にて目的の染料を得た。この際、ろ液のpHが中性域になるまで湯による洗浄を行った。得られた染料のWetケーキは70°Cで乾燥した。収量15.5g,収率85.5%(HPLC純度95.766%)[0050](超臨界流体染色プロセス)上記染料1~9を用いて、下記の方法に従ってポリプロピレン布の染色し、各染料のポリプロピレン繊維に対する染色能を評価した。染色槽の内壁に析出した染料の有無も確認した。紙ワイプ上に残ったものと内壁に析出したものとをあわせた槽内残留染料について評価した。各染料について染色堅牢度を評価するための染色布を作成した。ポリプロピレン布No.2を、20×150cmに切断し、重さを量った(約75g)。綿布No.1、2および3を、それぞれ、20×100cm、20×75cm、20×35cmに切断した。2、有効幅190mm)を有するステンレススチールシリンダー(幅220mm;外径30mm、内径26mm)に巻いた。ポリプロピレン布No.2染色に対するパンチ穴の直接的な影響を避けるために、これらの布をアンダークロスとして用いた。アンダークロスは、流体がパンチング穴から直線的に通過することを避け、被染物により均一に流れるようにした。ポリプロピレン布No.2および綿布No.3を順番に巻いた。綿布No.3は、槽からの放射熱によりポリプロピレン布が縮むのを防いだ。巻き上げたロールは端を綿糸で緩く縛ることで固定した。2ボンベ201、フィルター202、冷却ジャケット203、高圧ポンプ204、予熱器205、圧力ゲージ206~208、磁気駆動部209、DCモータ210、安全弁211、212、冷却器213、停止弁214~218、ニードル弁219、加熱器220から構成される。S-200、日本製紙クレシア株式会社製)で包んだ染料223(ポリプロピレン被染物の質量の0.3%:すなわち0.3%omf)を、槽222内のシリンダー221の上の流体通路に置いた。[0052]槽222の弁を閉じ、120°Cに加熱した。(1.13kg)を、ポンプ204によって、冷却ジャケット203を介して槽222に流した。二酸化炭素流体を、槽222の底部に取り付けたステンレススチールのインペラ224と磁気駆動部209で循環させた。磁気駆動部209の回転速度は750rpmであった。流体の流れ方向は、シリンダー221の内側から外側であった。ある一定の値(すなわち、120°C、25MPa、750rpm)に達した後、これらの条件を60分間維持して、ポリプロピレン布を染色した。放出速度を制御し、15分間かけて圧力を25MPaから大気圧へ低下させた。循環は、槽内圧がほぼ臨界圧(8.0~7.4MPa)に低下するまで続けた。その後、染色したポリプロピレン布を槽222から取り出した。[0054]循環を継続して緩やかに放圧する操作によりポリプロピレン布の表面上に析出した染料は除去される。したがって、大過剰とならない染料濃度であれば、後の洗浄プロセスが不要となる。L0849、II型、添付白布:綿)は、この放圧操作により正常となる。本発明の実施例では、乾摩擦、湿摩擦いずれも4-5級から5級を示した。本実施例で使用したポリプロピレン布No.2を染料1~9を用いて染色した場合の染色能は、すべて良好であった。槽内残留染料はいずれの染料も残留なし(痕跡量)であった。試験2に基づく)によって実施した。多繊交織布の汚染では、最も汚染されたナイロン部分の評価を示した。105-D01:1994を参照して評価した。試験液の汚染の評価では、容器内に残存する試験液を濾紙に通過させた。濾過した試験液の汚染の着色を、汚染評価用のグレースケールでの透過光を用いて、白色カードの前に置いたガラス製試験管(直径25mm)内で、未使用の試験液のものと比較した。L0842(第3露光法)に準拠し、評価した。耐光堅牢度試験を、紫外線カーボンアーク灯光を用いて、3級および/または4級について第3露光法で実施した。L0803:2005)を用いて評価した。[0058](測色)染色されたポリプロピレン布の測色には、分光測色計(CM-600d:コニカミノルタジャパン(株)製)を用いた。Exclude)とした。Z8721:1993に準拠して、D65光源における色相Hを求めた。[0059](実施例1~11、比較例1~4、参考例1~4)染料1~9を単独で使用した染色の試験結果を表2に示す。染料3、5および7の青色染料のそれぞれと、染料8の黄色染料または染料9の赤色染料とを配合して染色した試験結果を表3に示す。[表2](省略)[表3](省略)[0060]表2に示されるように、染料2~6のそれぞれを単独で使用して染色した実施例1~5のポリプロピレン布は、いずれも耐光堅牢度が4級以上であった。これは、耐光堅牢度を良好なものとするためには、染料の化学構造は、アントラキノン環の1位の置換基がメチルアミノ基、4位の置換基が炭素数4~14の直鎖または分岐アルキル基で置換されたフェニルアミノ基であることを要することを示す。中でも、実施例2~5の染色されたポリプロピレン布は、洗濯堅牢度および昇華堅牢度にも優れていた。4に記載の青色染料である染料7で染色した比較例2、3のポリプロピレン布は、実施例1~5のものよりも耐光堅牢度が劣化していた。低い濃度で染色した比較例3では、耐光堅牢度がより劣化した。3級以上であることが要求される。いずれも3級以上であり、一般衣料で要求される基準を満たしていた。黄色の染料8で染めたポリプロピレン布は、光照射による変退色が褐色化を経て緩やかに淡色化するため、染料8と他の色の染料とで配合染色した実施例6~9の耐光堅牢度が、染料8で単品染色したものである参考例1~3のものよりも高かった。これに対して、単品染色で耐光堅牢度が本発明の青色染料より劣る青色の染料7と、黄色の染料8とを配合して染色した比較例3のポリプロピレン布では、耐光堅牢度が3級未満であり、一般衣料で要求される基準を満たさなかった。[0062]以上、本発明を上述の実施の形態を参照して説明したが、本発明は上述の実施の形態に限定されるものではなく、実施の形態の構成を適宜組み合わせたものや置換したものについても本発明に含まれるものである。当業者の知識に基づいて実施の形態における組合せや工程の順番を適宜組み替えることや各種の設計変更等の変形を実施の形態に対して加えることも可能であり、そのような変形が加えられた実施の形態も本発明の範囲に含まれうる。スポーツ用衣料等の衣料品、座席シート等の車両内装材、カーペット、カーテン、マット、ソファーカバー、クッションカバー等のインテリア用品などに利用することができる。ライセンスをご希望の方、特許の内容に興味を持たれた方は、下記までご連絡ください。同じキーワードでJ-STORE内を検索することが出来ます。