少なくとも一方の面に粘着剤層を有する粘着シートであって、当該粘着剤層が、(A)(a1)エチレン性不飽和酸単量体および(a2)その他の単量体を含む単量体の混合物を乳化重合して得られる、親水性官能基を有する共重合体を含むエマルション組成物、(B)架橋剤および(C)上記共重合体中の親水性官能基と化学的結合を形成しうる反応性基を1個有する化合物を含む水分散型粘着剤から形成されてなる粘着シートである。基材の少なくとも一方の面に粘着剤層を有する粘着シートであって、当該粘着剤層が、(A)(a1)エチレン性不飽和酸単量体および(a2)その他の単量体を含む単量体の混合物を乳化重合して得られる、親水性官能基を有する共重合体を含むエマルション組成物、(B)架橋剤および(C)上記共重合体中の親水性官能基と化学的結合を形成しうる反応性基を1個有する化合物を含む水分散型粘着剤から形成されてなる粘着シート。前記共重合体中の(a1)が0.5〜10.0質量%、(a2)が90.0〜99.5質量%である請求項1に記載の粘着シート。前記(C)の含有量が前記共重合体中の親水性官能基1当量に対して0.1〜1当量となる量である請求項1または2に記載の粘着シート。前記(B)の含有量が前記共重合体中の親水性官能基1当量に対して0.1〜1当量となる量である請求項1〜3のいずれかに記載の粘着シート。前記(a1)がアクリル酸またはメタクリル酸である請求項1〜4のいずれかに記載の粘着シート。前記共重合体中の親水性官能基がカルボキシル基、水酸基、スルホン酸基、リン酸基、アミノ基から選ばれる少なくとも1種である請求項1〜5のいずれかに記載の粘着シート。前記(C)がエポキシ系、アミン系、カルボジイミド系、オキサゾリン系、イソシアネート系およびアジリジニル系化合物から選ばれる少なくとも1種である請求項1〜6に記載の粘着シート。前記基材が合成樹脂フィルムである請求項1〜7のいずれかに記載の粘着シート。本発明は耐水性が良好な粘着シートに関するものである。近年、環境問題などの観点から、一般的に材料分野において、有機溶剤型樹脂から水性樹脂への移行が進んでいるが、粘着剤分野においても、従来使用していた有機溶剤型粘着剤を無溶剤型粘着剤へ置換していく取り組みが盛んに行われている。中でも、水を分散媒として用いるエマルション型粘着剤は、安全性も高く、コスト面でのメリットも出しやすいことなどから、多くの検討が行われている。得るために含有されている。エマルション型粘着剤においては、これらの親水性成分が乾燥後も基材上に形成されている粘着剤層中に残留してしまうことなどから、十分な耐水性能が得られにくい。弾性率が上昇し過ぎてしまうため、基材への密着性や被着体への濡れ性が低下してしまう。【0003】エマルション型粘着剤の耐水性を向上させるため、分子内にラジカル重合性不飽和基を有する重合性界面活性剤の存在下に乳化重合を行った粘着剤に関する特許出願が多数報告されているが、これらの粘着剤であっても、乾燥後の粘着剤層にカルボン酸、スルホン酸、リン酸等の親水性基が残存するため、本質的に耐水性を克服するには至っていない。異なる官能基をそれぞれ側鎖に有する2種類の共重合体(エポキシ基含有単量体とエチレン性不飽和単量体とからなる共重合体、不飽和カルボン酸とエチレン性不飽和単量体とからなる共重合体)と低分子量の単官能エポキシ化合物からなる一液常温架橋型エマルジョン組成物が開示されている(例えば、特許文献1参照)。特許文献1のエマルジョン組成物は常温架橋可能な一液型であるため、ポットライフに問題があり、経時的に機械安定性が低下し易い。【0004】また、コア・シェル構造を有し、平均粒径が0.3μm以下の樹脂粒子であって、コアを構成する樹脂のTgが15°C以上であり、シェルを構成する樹脂のTgが−30°C以下である樹脂粒子が、水性媒体中に乳化分散してなる水性エマルション型粘着剤(例えば、特許文献2参照)が知られている。特許文献2の水性エマルション型粘着剤は良好な耐水粘着力を有しているが、乳化重合を二段階で行う必要があり、製造が煩雑、コスト面でも不利である。(例えば、特許文献3参照)も知られている。良好な耐水粘着力を有するが、ゲル分率を20〜50質量%に限定しなければならないという制限があり、ゲル分率が20〜50質量%と比較的低目であるため、裁断ロール端面からの粘着剤のはみ出しが発生しやすく、粘着シートの抜き加工等の加工適性に欠ける。上記特許文献2および3の技術では、乾燥後の粘着剤皮膜中にある程度の親水性成分を含んでおり、本質的にエマルション型粘着剤の耐水性の欠如を解決するには至らない。本発明は、このような状況下でなされたものであり、親水性基を必須成分として有するため耐水性に乏しいエマルション型粘着剤を本質的に改質して耐水性を向上させ、さらに、保持力、基材への密着性にも優れる粘着剤層を有する粘着シートを提供することを課題とする。有するエマルション組成物、架橋剤および同親水性官能基と化学的結合を形成しうる反応性基を1個有する化合物を含む水分散型粘着剤から形成された粘着剤を用いて作製された粘着シートが上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。【0008】すなわち、本発明は、下記(1)基材の少なくとも一方の面に粘着剤層を有する粘着シートであって、当該粘着剤層が、(A)(a1)エチレン性不飽和酸単量体および(a2)その他の単量体を含む単量体の混合物を乳化重合して得られる、親水性官能基を有する共重合体を含むエマルション組成物、(B)架橋剤および(C)上記共重合体中の親水性官能基と化学的結合を形成しうる反応性基を1個有する化合物を含む水分散型粘着剤から形成されてなる粘着シート、(2)前記共重合体中の(a1)が0.5〜10.0質量%、(a2)が90.0〜99.5質量%である上記(1)に記載の粘着シート、(3)前記(C)の含有量が前記共重合体中の親水性官能基1当量に対して0.1〜1当量となる量である上記(1)または(2)に記載の粘着シート、(4)前記(B)の含有量が前記共重合体中の親水性官能基1当量に対して0.1〜1当量となる量である上記(1)〜(3)のいずれかに記載の粘着シート、(5)前記(a1)がアクリル酸またはメタクリル酸である上記(1)〜(4)のいずれかに記載の粘着シート、(6)前記共重合体中の親水性官能基がカルボキシル基、水酸基、スルホン酸基、リン酸基、アミノ基から選ばれる少なくとも1種である上記(1)〜(5)のいずれかに記載の粘着シート、(7)前記(C)がエポキシ系、アミン系、カルボジイミド系、オキサゾリン系、イソシアネート系およびアジリジニル系化合物から選ばれる少なくとも1種である上記(1)〜(6)に記載の粘着シートおよび(8)前記基材が合成樹脂フィルムである上記(1)〜(7)のいずれかに記載の粘着シートを提供するものである。本発明によれば、合成樹脂等のフィルムに適用することも可能な粘着剤層を有し、同粘着剤層は耐水粘着力に優れ、同粘着シートを被着体に貼付、水に浸漬した後も粘着力の低下が少なく、かつ保持力、基材への密着性が良好な粘着シートが提供される。以下に、本発明について詳細に説明する。本発明において、粘着剤層の支持体となる基材は、特に限定されるものではなく、公知の合成樹脂フィルムや上質紙、コート紙及び含浸紙等の紙あるいは内部に空洞を有する合成紙、不織布などが使用可能である。中でも、耐水性を期待される用途を考慮すると合成樹脂フィルムが好ましい。合成樹脂フィルムの材料としては、特に限定はされず、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂等のポリオレフィン樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂等のポリエステル樹脂、アセテート樹脂、アクリロニトリル/ブタジエン/スチレン(ABS)樹脂、ポリスチレン樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミド樹脂等の合成樹脂フィルム、これらのフィルムにアルミニウムなどの金属蒸着を施したもの等が挙げられる。基材として用いられる合成樹脂フィルムは、未延伸でもよいし、縦又は横等の一軸方向又は二軸方向に延伸されていてもよい。基材の厚みは、特に制限はないが、通常、10〜200μmの範囲であり、取り扱い易さの面から、好ましくは25〜150μmである。基材は、着色されていてもよいし、無色透明のものでもよい。基材の一方の面には、印刷、印字等を施してもよい。設けられていてもよい。基材の粘着剤層を形成させるための面には、粘着剤層との密着力(キーイング力)を向上させる目的で、プライマー処理やコロナ処理等の易接着処理が施されてもよい。本発明の粘着シートの粘着剤層を形成させるためには、当該粘着剤層が、エチレン性不飽和酸単量体(a1)およびその他の単量体(a2)を含む単量体の混合物を乳化重合して得られた親水性官能基を有する共重合体を含むエマルション組成物(A)、架橋剤(B)、および同(A)成分中の共重合体の親水性官能基と化学的結合を形成しうる反応性基を1個有する化合物(C)を必須成分として含む粘着剤が用いられる。【0013】まず、成分(A)について述べる。成分(a1)のエチレン性不飽和酸単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸などのカルボキシル基を有する不飽和単量体、または、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、(メタ)アクリル酸スルホエチル、(メタ)アクリル酸スルホプロピル、(メタ)アリルスルホン酸、2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸などの有機スルホン酸基を有する不飽和単量体、アシッドホスホオキシエチル(メタ)アクリレート、アシッドホスホオキシプロピル(メタ)アクリレート、アシッドホスホオキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート等のリン酸基を有する不飽和酸単量体およびこれら不飽和酸単量体のナトリウム塩、カリウム塩等が用いられる。上記成分(a1)は単独でも、2種類以上混合して用いても良い。中でも、粘着物性のバランスの取り易さ、入手の容易さという観点から、アクリル酸および/またはメタクリル酸を用いることが好ましい。メチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、ヘキシルビニルエーテル等のビニルエーテル類、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル類、エチレン、プロピレン、イソブチレンなどのオレフィン類、塩化ビニル、クロロプレン等のハロゲン化オレフィン類、スチレン、t−ブチルスチレン等のスチレン類、ブタジエン、イソプレン等のジエン類、(メタ)アクリロニトリル、クロロアクリロニトリル等のニトリル類不飽和単量体等が用いられる。中でも、性能のバランスという観点からアクリル酸ブチル、アクリル酸2−エチルヘキシル、メタクリル酸ヘキシル、アクリル酸2−ヒドロキシエチル(2−HEA)、メタクリル酸2−ヒドロキシエチル(2−HEMA)が好ましく使用される。上記成分(a2)は単独でも、2種類以上混合して用いても良い。2−HEAや2−HEMAのような水酸基を有する単量体に由来して(A)成分中の共重合体に存在する水酸基も親水性官能基であるため、後で詳細に述べる成分(B)および(C)との反応性を有していることがある。これら単量体は粘着剤の耐水性を低下させる可能性があるので、水酸基を有する単量体の使用量は(a2)成分中10質量%以下とするのが好ましい。共重合体中の成分(a1)および(a2)の比率は、強い粘着力と耐水性を付与できるという観点から(a1)が0.5〜10.0質量%、(a2)が90.0〜99.5質量%であることが好ましく、より好ましくは、(a1)が1.0〜5.0質量%、(a2)が95.0〜99.0質量%である[(a1)+(a2)は100質量%]。乾燥後の粘着剤の粘着力、凝集力が向上し、10.0質量%以下とすることにより基材への密着性、被着体への濡れ性、耐水性が向上する。本発明の粘着シートにおいて、粘着剤層を形成させるための成分の一つであるエマルション組成物(A)は前記(a1)および(a2)の単量体混合物を乳化剤を用いて乳化重合することにより得られる。このような乳化剤としては、アニオン型、ノニオン型の反応性乳化剤、または非反応性乳化剤が使用される。市販品が挙げられるが、反応性を有していれば良く、特にこれらに限定されない。エマルションの機械安定性を考慮し、非反応性乳化剤を使用しても良く、前述の反応性乳化剤と併用して使用しても良い。このような非反応性乳化剤としては、特に制限されず、乳化重合に通常使用されている公知の乳化剤が用いられる。ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸アンモニウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルスルホコハク酸ナトリウムなどのアニオン系乳化剤、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマーなどのノニオン系乳化剤などが挙げられる。【0019】これら乳化剤の使用量は単量体混合物100質量部に対して有効成分(溶媒や各種添加剤を除いた成分)で0.1〜8.0質量部が好ましく、0.5〜5.0質量部がさらに好ましい。確保し、8.0質量部以下とすることにより、親水性が高くなり過ぎて耐水性が低下するのを防止する。【0020】(A)成分である親水性官能基を有する共重合体を含むエマルション組成物を調製するための乳化重合の条件としては、特に限定されず、通常の乳化重合で適用される条件をそのまま適用することができる。一般的には、反応器内を不活性ガスで置換した後、還流下撹拌しながら昇温を開始し40〜100°C程度の温度範囲で昇温開始後1〜8時間程度重合を行う。́−アゾビス(2−メチルプロピオンアミジン)二塩酸塩等のアゾ系、過硫酸カリウム等の過硫酸塩、ベンゾイルパ―オキサイド等の過酸化物を使用することができる。本発明の粘着シートにおける(A)成分であるエマルション組成物中の共重合体からなるエマルション粒子の平均粒子径は、100〜500nm程度、好ましくは100〜300nmである。バランスに優れた粘着剤が得られる。平均粒子径が100nm以上であると、安定なエマルション粒子が得られ、乳化剤の使用量が多くなるのを防止することができる。平均粒子径が500nm以下であると、基材に対する密着性や得られる粘着剤層の透明性、耐水性が確保される。コントロールすることができる。より測定して得られる体積基準のメジアン径の数値に基づくものである。次に、成分(B)について述べる。のし易さに優れる点で、エポキシ系、アジリジン系、メラミン系、金属錯体系、アミン系、オキサゾリン系、カルボジイミド系、ヒドラジド系、イソシアナート系化合物が主として用いられる。これらの中でも、エポキシ系、オキサゾリン系、カルボジイミド系およびイソシアナート系化合物が好ましく用いられる。【0023】エポキシ系化合物としては、分子中に2個以上のエポキシ基又はグリシジル基を有するものであればよく、例えば、ビスフェノールA・エピクロルヒドリン型のエポキシ樹脂、ソルビトールポリグリシジルエーテル(例えば、ナガセケムテックス社製、「デナコールEX−611」、「デナコールEX−612」、「デナコールEX−614」、「デナコールEX−614B」、「デナコールEX−622」等)、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル(例えば、ナガセケムテックス社製、「デナコールEX−512」、「デナコールEX−521」等)、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル(例えば、ナガセケムテックス社製の「デナコールEX−411」等)、ジグリセロールポリグリシジルエーテル(例えば、ナガセケムテックス社製の「デナコールEX−421」等)、グリセロールポリグリシジルエーテル(例えば、ナガセケムテックス社製の「デナコールEX−313」、「デナコールEX−314」等)、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル(例えば、ナガセケムテックス社製の「デナコールEX−321」等)、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル(例えば、ナガセケムテックス社製の「デナコールEX−211」等)、1,6−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル(例えば、ナガセケムテックス社製の「デナコールEX−212」等)、エチレングリコールジグリシジルエーテル(例えば、ナガセケムテックス社製の「デナコールEX−810」、「デナコールEX−811」等)、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル(例えば、ナガセケムテックス社製の「デナコールEX−850」、「デナコールEX−851」等)、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル(例えば、ナガセケムテックス社製の「デナコールEX−821」、「デナコールEX−830」、「デナコールEX−832」、「デナコールEX−841」、「デナコールEX−861」等)、プロピレングリコールジグリシジルエーテル(例えば、ナガセケムテックス社製の「デナコールEX−911」等)、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル(例えば、ナガセケムテックス社製の「デナコールEX−941」、「デナコールルEX−920」、「デナコールEX−931」等)、ジグリシジルアニリン、N,N,N′,N′−テトラグリシジル−m−キシレンジアミン、1,3−ビス(N,N′−ジグリシジルアミノメチル)シクロヘキサン等が挙げられる。中でも、水性タイプが好適である。【0024】オキサゾリン系化合物としては、分子中にオキサゾリン基を少なくとも2個以上含有するものであればよく、2位の炭素位置に不飽和炭素−炭素結合をもつ置換基を有する付加重合性2−オキサゾリン(例えば2−イソプロペニル−2−オキサゾリン)と他の不飽和単量体との共重合体等が挙げられ、市販品として、日本触媒社製の「エポクロスWS−500」、「エポクロスWS−700」、「エポクロスK−2010E」、「エポクロスK−2020E」、「エポクロスK−2030E」等が挙げられる。4」等が挙げられる【0026】ヒドラジド系化合物としては、分子中に少なくとも2個以上のヒドラジド基を有するものであればよく、例えば、蓚酸ジヒドラジド、マロン酸ジヒドラジド、コハク酸ジヒドラジド、グルタル酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジド、マレイン酸ジヒドラジド、フマル酸ジヒドラジド、イタコン酸ジヒドラジド等が挙げられる。0」、「アクアネート110」、「アクアネート200」、「アクアネート210」(日本ポリウレタン社製)のような自己乳化型の水分散ポリイソシアネート化合物等が挙げられる。中でも、水性タイプが好適である。ブロックイソシアネートを使用しても構わない。【0028】これらの架橋剤は通常、エマルション組成物(A)中の共重合体の親水性基1当量に対して0.1〜1当量となる量を用いるのが好ましく、0.1〜0.8当量となる量とすることがさらに好ましい。1当量以下とすることにより、被着体や基材層と粘着剤層の界面へブリードし、被着体汚染や基材への密着性の低下の原因となるのを防止する。これらの架橋剤は水性タイプが好ましく、単独でも2種以上を併用しても良い。次に、成分(C)について述べる。親水性官能基と化学的結合を形成しうる反応性基を1個有する化合物(C)[以下、表中を含めて単官能化合物(C)と称する]としては、エマルション組成物(A)中の共重合体の親水性官能基と化学的結合を形成しうるものであり、分子内に疎水基を有しているものが好ましいが特に限定されない。具体的には、入手し易さからエポキシ系、アミン系、カルボジイミド系、オキサゾリン系、イソシアネート系、アジリジニル系が主として用いられる。ような疎水基を有する単官能化合物は、耐水性向上への寄与が大きい。【0030】これらの単官能化合物(C)の具体例を挙げると、アリルグリシジルエーテル、ノルマルブチルグリシジルエーテル、2−エチルヘキシルグリシジルエーテル、イソブチルグリシジルエーテル、ドデシルグリシジルエーテル、ヘキサデシルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、フェニルポリオキシエチレングリシジルエーテル、p−tert−ブチルフェニルグリシジルエーテル、ラウリルアルコールポリオキシエチレングリシジルエーテル、1、2−エポキシ-4-ビニルシクロヘキサン、3、4-エポキシシクロヘキシルメチルメタアクリレート、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート等のエポキシ系単官能化合物、とプロピルアミンやブチルアミン、ヘキシルアミン、デシルアミン、ラウリルアミン、ジエチルアミン、ジイソプロピルアミン、ジメチルラウリルアミン、ジシクロヘキシルアミン、アニリン、ベンジルアミン、ジメチルアニリン、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレートアミン系単官能化合物、ジシクロヘキシルカルボジイミド、ジイソプロピルカルボジイミド、ジ−tert−ブチルカルボジイミド等のカルボジイミド系単官能化合物、2−ビニル−2−オキサゾリン、2−ビニル−4−メチル−2−オキサゾリン、2−ビニル−5−メチル−2−オキサゾリン、2−ビニル−4−エチル−2−オキサゾリン、2−ビニル−5−エチル−2−オキサゾリン、2−イソプロペニル−2−オキサゾリン、2−イソプロペニル−4−メチル−2−オキサゾリン、2−イソプロペニル−5−メチル−2−オキサゾリン、2−イソプロペニル−4−エチル−2−オキサゾリン、2−イソプロペニル−5−エチル−2−オキサゾリン、2−イソプロペニル−4、5−ジメチル−2−オキサゾリン等のオキサゾリン系単官能化合物、プロピルイソシアネートやブチルイソシアネート、ラウリルイソシアネート、フェニルイソシアネート、シクロヘキシルイソシアネート、2、6−ジイソプロピルフェニルイソシアネート、2−メタクリロキシエチルイソシアネート等のイソシアネート系単官能化合物、2−アジリジニルエチル(メタ)アクリレート、3−アジリジニルプロピル(メタ)アクリレート等のアジリジニル系単官能化合物等を用いることが出来る。【0031】これら単官能化合物(C)はエマルション組成物(A)中の共重合体の親水性官能基に対して0.1〜1当量となる量を用いることが好ましく、より好ましくは0.1〜0.8当量となる量である。添加量を0.1当量以上とすることにより、実質的な効果が発揮される。1当量以下とすることにより、被着体や基材層と粘着剤層の界面へブリードし、被着体汚染や基材への密着性の低下の原因となるのを防止する。これら単官能化合物(C)は単独でも2種以上を併用しても良い。本発明の粘着シートにおける粘着剤層のゲル分率は、特に限定されないが、好ましくは30〜90%である。ゲル分率が30%を下回ると粘着剤の凝集力、耐水性が損なわれ、90%を超えると基材への密着性、被着体への濡れ性が損なわれる。粘着剤層のゲル分率とは粘着剤層の溶剤不溶解分の割合のことであり、90°Cで1分間乾燥した粘着剤層を、テトラヒドロフランに23°Cで72時間浸漬し乾燥したときの、浸漬前の粘着剤層質量に対する浸漬後の残存粘着剤層質量の割合(%)として求められる。添加することができる。添加されることが多いが、乳化重合前や乳化重合途中で添加することもできる。【0034】また、本発明の粘着シートに用いる粘着剤は、樹脂固形分が、通常30〜65質量%程度、好ましくは40〜60質量%である。粘度が50〜12,000mPa・s程度(BM型粘度計、60回転、25°C)、好ましくは100〜10,000mPa・sである。pHは、通常6〜9の範囲にあることが好ましい。取り扱いの面から好ましい。粘着剤層の厚みに特に制限はなく、通常、10〜50μm、好ましくは15〜35μm程度である。本発明の粘着シートを製造する方法としては、特に制限されるものではないが、例えば、粘着剤層は、上記エマルション組成物(A)、架橋剤(B)および単官能化合物(C)等を混合し、必要に応じてポリアクリル酸などの増粘剤又は希釈剤等を添加混合して適当な粘度に調整した混合物からなる粘着剤を剥離シートへ塗布し、乾燥した後に、基材の表面と貼り合わせる転写塗工法、先に基材の表面へ粘着剤を直接塗布し、乾燥後に剥離シートと貼り合わせる直接塗工法を採用することもできる。剥離シートとしては、特に限定されるものではない。フィルム等が挙げられる。紙としては、例えば、上質紙、グラシン紙、コート紙などの紙基材、これらの紙基材にポリエチレン、ポリプロピレンなどの熱可塑性樹脂をラミネートしたラミネート紙のような紙基材、及び上質紙、グラシン紙、コート紙等にセルロース、澱粉、ポリビニルアルコール、アクリル−スチレン樹脂などで目止め処理した紙基材等が挙げられ、プラスチック合成樹脂フィルムとしては、例えば、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂等のポリオレフィン樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂等のポリエステル樹脂からなるフィルム、及びこれらの合成樹脂フィルムに易接着処理を施したフィルムなどが挙げられ、これらに剥離処理剤を塗布したものであることが望ましい。剥離処理剤としては、例えば、ポリオレフィン系樹脂、イソプレン系樹脂、ブタジエン系樹脂などのゴム系エラストマー、シリコーン樹脂、アルキド樹脂、フッ素樹脂、長鎖アルキル含有樹脂など公知の処理剤を使用することが可能である。剥離処理剤の層の厚みは0.05〜2.0μmであるのが好ましく、より好ましくは0.1〜1.5μmである。剥離シート用の基材の厚みは、特に制限はなく、通常、30〜200μmである。粘着剤の塗工方法としては、特に制限はなく、従来公知の塗布方法が使用可能であり、例えば、ナイフコーター、ロールコーター、ロールナイフコーター、グラビアコーター、バリオグラビアコーター、エアナイフコーター、バーコーター、ダイコーター、カーテンコーター等の塗布装置による方法が挙げられる。剥離シートを積層した粘着シートの厚みは、通常、50〜300μm、好ましくは60〜250μmであり、平面のシート状であってもよいし、ロール状に巻き取ったものであってもよい。ガラス、金属被着体等の各種被着体に使用可能である。成分(A)および(B)からなる既存のエマルション型粘着剤に対しても前記(C)を添加することで上述したような耐水性を付与することができる。次に、本発明を実施例および比較例によりさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定されるものではない。滴下ロートを備えた反応装置にイオン交換水28質量部を仕込み、窒素を封入して内温80°Cまで昇温し、その温度に保ちながら、10質量%の過硫酸アンモニウム水溶液2質量部を仕込んで重合開始剤水溶液を調製した。これと併行して5質量%過硫酸アンモニウム水溶液4質量部を滴下して内温80°Cで乳化重合を行った。滴下終了後、80°Cで4時間熟成し、平均粒子径200nmを有する組成物を得た。その後、室温まで冷却し、アンモニア水で中和した後に水を加えて固形分50質量%、pH8.0の、(アクリル系)共重合体を含むエマルション組成物(A)を得た。同エマルション組成物(A)にポリアクリル酸系増粘剤(ロームアンドハース社製、商品名:ASE−60)を添加して25°Cにおける粘度8,000mPa・s(B型粘度計、60rpm)に増粘させた。上記(アクリル系)共重合体を含むエマルション組成物(A)中の(アクリル系)共重合体100質量部に対して、エポキシ系の架橋剤(B)として「デナコールEX−421」(ナガセケムテックス株式会社製、3官能のエポキシ樹脂、エポキシ当量:159)を1.5質量部、エポキシ系の単官能化合物(C)として「デナコールEX−141」(ナガセケムテックス株式会社製、1官能のエポキシ樹脂、エポキシ当量:151)を1.5質量部添加し、得られた粘着剤を剥離シート「SP−8Kアオ」(リンテック株式会社製、シリコーン樹脂で剥離処理したグラシン紙)の剥離処理剤面上に、ロールナイフコーターを用いて、乾燥後の塗布厚みが20μmになるように塗工し、90°Cにて2分間乾燥し、粘着剤層を形成させた。厚みが50μmの基材であるPETフィルム「ルミラー#50S10」(東レ株式会社製)と貼り合わせて粘着シートを作製した。基材への密着性の評価を行った。基材への密着性の評価を行った。基材密着性の評価を行った。基材密着性の評価を行った。表中、AAはアクリル酸、MMAはメタクリル酸メチルを表わす。基材密着性の評価を行った。基材密着性の評価を行った。実施例1〜9における各成分の配合組成等およびその評価結果をまとめて表1に、比較例1〜9におけるそれらをまとめて表2に示す。性能評価は、下記の測定方法または計算方法に従って行なった。(製品名:LA−920)を使用し、体積基準のメジアン径を測定した。剥離シート(リンテック社製、SP−8Kアオ)の剥離処理面に乾燥後の塗布厚が20μmとなるように塗布し、100°Cで1分間加熱し、粘着剤層を形成した。その粘着剤層と別の剥離シート(リンテック社製、SP−PET3801)の剥離処理面とを貼り合せて粘着シートを得た。質量比とから算出した(単位:%)。(3)常態粘着力(α)23°C、50%RH環境下で、25mm×300mmにカットした粘着シート試験片を被着体(SUS304)に貼付して試験サンプルとした。(4)耐水粘着力(β)23°C、50%RH環境下で、25mm×300mmにカットした粘着シート試験片を被着体(SUS304)に貼付した。23°C、50%RH環境下で1日静置後、40°C環境下で1日間精製水に浸漬した後に取り出し、試験サンプルとした。(β)/常態粘着力(α)として算出した。粘着シート作製後、23°C、50%RH環境下で、25mm×100mmにカットした粘着シート試験片を貼付面積が25mm×25mmとなるように被着体(SUS304)に貼付して試験サンプルとした。その後、40°C環境下、1kgの錘で荷重(9.8N)をかけて保持力を測定した。表2における保持力の数値は錘が落下するまでの時間(秒)である。粘着シートから剥離シートを剥離した後、粘着剤層を5回指で擦り、基材に対する密着性(基材密着性)を評価した。粘着剤層がPETフィルムから剥がれない場合を○とし、剥がれが発生した場合を×とした。表1及び2から、実施例の粘着シートは、比較用の粘着シートに比べて、合成樹脂フィルムを基材とした場合でも耐水粘着力(対常態粘着力比)に優れ、かつ保持力、基材に対する密着性が良好な粘着シートであることがわかる。※以下のタグをホームページ中に張り付けると便利です。収集に関しては慎重に行っておりますが、もし掲載内容に関し異議がございましたらお問い合わせください、速やかに情報を削除させていただきます。