1反応例2注意事項ーTips参考まとめMTM基(メチルチオメチルエーテル)とはメチルチオメチルエーテル基(MTM基)はアセタール系のアルコールの保護基で、アセタール系保護基でありながら強酸性条件に安定であるという特徴があります。塩基や酸化、還元条件にも安定で、脱保護には水銀(HgCl2)を用いる必要があります。-保護メチルチオメチルエーテルを導入する方法としてはCorey法(ICH2SMe)を用いる方法が収率が高い。第三級アルコールでは山田法(DMSO、Ac2O)で反応させることによってMTM保護体が得られる(アルブライトゴールドマン酸化の副反応を利用しているので第一級や第二級アルコールでは酸化反応が進行する)。Pojer法は山田法に酢酸を加えることによって、第一級や第二級アルコールでもMTM基を導入することができる手法です。mL,24.1mmol)を滴下した。混合物を室温に温め、1時間撹拌した。MTM-Cl(1.99mL,24.1mmol)を0°Cで加え、室温にもどしながら12時間撹拌し、水でクエンチし、EtOAcで抽出した。有機層をブラインで洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥、ろ過し、濃縮した。/ヘキサン、5:95)により、精製して保護体(4.54g,22.9mmol,95%)を得た。mL)を加え、室温に戻しながら16時間撹拌した。0°Cに冷却し、炭酸水素ナトリウムで中和し、その後室温で90分間撹拌した。反応混合物をEtOAcで希釈して有機層を取り出した。水層をEtOAcで1回抽出して、合わせた有機層を飽和NaHCO3水溶液及びブラインで洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥、ろ過、濃縮し、粗生成物をシリカゲルのフラッシュクロマトグラフィーによって精製して、保護体を得た(60%)。mmol)を加えた後45°Cで14時間撹拌した。反応混合物に水及びEtOAcを加え、有機層を取り出し、水層をEtOAcで2回抽出した。合わせた有機層をブラインで洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥、ろ過、濃縮し、フラッシュクロマトグラフィーにより精製し、目的物を得た(68%)。mmol)を加えて室温で6時間撹拌し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液でクエンチした。懸濁液をセライトでろ過し、ジクロロメタンで3回抽出した。有機層を硫酸ナトリウムで乾燥、濃縮した。/ヘキサン)による精製により(87%)を得た。注意事項ーTips山田法では第三級ベンジルアルコールでは脱水反応が進行するため保護体を得ることができません。コメントをキャンセルメールアドレスが公開されることはありません。(3)科学系ブログです。