Cu<備考>・Cu-PANキレート化合物は水に難溶なコロイド状沈殿を生成するため終点付近でEDTAとの反応速度が遅い。したがって熱時滴定するか、上記操作のようにCu-PANの溶解度を増すため25~50%有機溶媒を添加する必要がある。有機溶媒としてはメタノールのほか、エタノール,イソプロパノール,ジオキサン,ジメチルホルムアミドなど水と混合しうる溶媒がメタノールと同様にもちいることができる。終点が明瞭になるといわれている。Cu-PANをもちいる直接滴定においても同様の効果が得られる。・Cu2+はpH2.5~10の範囲で滴定することができるが、低いpHで滴定するほど共存イオンの影響は少なくなる。pH4~5で滴定すればアルカリ土類金属イオンおよび少量のMn2+は影響せず、またpH2.5~3で滴定すれば、そのほか少量のZn,Cdが共存しても影響しない。pH7以上ではアンモニア-塩化アンモニウム系緩衝液をもちいるが、このpHではアルカリ土類金属をはじめ多くの多価金属イオンが存在する場合は一部ないし全部滴定にかかってくる。・酸性領域(pH4~5)ではZn2+,Cd2+,Pb2+,Hg2+などは一緒に滴定されるが、Cu2+はチオ硫酸ナトリウム,チオ尿素などによって選択的にマスクされるので、PANを指示薬として上記操作によって滴定してこれら金属イオンの合計を求め、次にCu2+をマスクした後、適当な指示薬をもちいてCu2+以外の金属イオンの量をもとめ、二つの滴定値の差からCu2+の量を算出することが出来る。次のような方法もとることが出来る。§Cu2+を含む試料溶液に酢酸塩緩衝液(ヘキサミンはCu2+の場合よくない)を加えpH4~5にする。§10%Na2S2O3(チオ硫酸ナトリウム)溶液を溶液が無色になるまで加えCu2+をマスクしたのちPb,Hg,Zn,Cdなどを滴定する。終点における指示薬の変色が不明瞭になる。指示薬はNa2S2O3を添加した後で加える方がよい。通常Cu2+15mgをマスクするのに10%Na2S2O34~5mLで十分である。§滴定を終わった溶液に30%H2O2数滴を加えればCu2+がデマスクされるので、ひきつづき滴定しCuを定量する。・PAN指示薬による滴定にならって、PARを指示薬とすれば、常温で直接滴定できる。TARを指示薬とすれば、pH4~6の領域で常温にて滴定できる。Cu2+に対する指示薬のうちで最も変色が鋭敏である。・酢酸塩緩衝液をもちいpH4~6にて、XOまたはMTBを指示薬とし70°C以上に加熱滴定する事ができる。緩衝剤にMESを用いれば、常温で滴定することもできる。逆滴定でCu2+を定量するときにはCu2+のブロッキングはおこらないので、Pb(またはZn)標準液-XO指示薬の組み合わせがよくもちいられる。*「キレート滴定」上野景平著(南江堂出版)よりQMoの滴定方法(Cuによる逆滴定)A下記方法を参考にして下さい。mLを順次添加したのち5分間加熱沸騰させる。2この溶液にアンモニア水を注意して滴下しpH4.5~5に調製したのち、1/3容のエタノールとPAN指示薬溶液数滴を加え、ほとんど沸騰するまで加熱しながらCu標準液で滴定する。・Mo(V)-EDTAキレート化合物は黄色を呈するため、Mo濃度が高いと終点の変色が不明瞭になる。この場合は紫外線照射下カルセインを指示薬とすればよい。・終点はふりこ滴定によれば、さらに正確に定めることができる。EDTA標準液とCu標準液を入れた2本のビュレットを準備して上記の操作を行い、終点に達したら両標準液を交互に滴下して終点の変色を繰り返し、正確な終点をはさみ打ちによって定める。このふりこ滴定は一般に終点の変色のにぶい滴定の場合に応用すれば、普通の滴定法より高い精度を得ることが出来る。・XO指示薬をもちいPb標準液で逆滴定すれば終点はなお明瞭である。ヘキサミンを加えpH5±0.2とし室温で滴定する。・Mo(VI)は硫酸ヒドラジンと加熱することによりMo(V)に還元されるが、Wが共存すると還元が不完全になり、正確な滴定値が得られない。酒石酸を加えてWをマスクすれば400倍量のWが共存しても±1%の誤差でMoを定量することが出来る。・この条件では多くの多価金属イオンは一緒に滴定されるが、Cu2+はチオ尿素でマスクされ、Ti4+,Ta5+,Nb5+はW5+と同様に酒石酸でマスクされ、Th4+,Al3+,Ce3+,U4+はNH4Fでマスクされる。Fe3+は妨害するが、Alとともに水酸化物として分離することができる。ほとんどすべての陰イオンは妨害しない。M標準液をもちいて、前述の操作とまったく同じ条件で±0.5%以内の誤差で滴定することができる。*「キレート滴定」上野景平著(南江堂出版)よりQTiの逆滴定Aこの方法は逆滴定になります。下記方法を参考にして下さい。gとH2O2溶液3滴を加える。Tiの量が多い時は、この溶液をメスフラスコに移し、水で標準まで希釈し、その一部をとる。mLに希釈したのちNaOH溶液を滴下してpH4~5に調整する。3PAN指示薬数滴を加え、Cu標準液で逆滴定する。mg<備考>・Tiは空気中ではTi(IV)が安定で、水溶液中ではTiO2+として存在する。TiO2+はH2O2の存在下では[TiO(H2O2)Y]2-の非常に安定なキレートを生成する。H2O2がないとキレートは不安定で滴定でよい結果が得られない。・Ti,Fe,Alの混合試料ではTiのみを滴定出来ない。Tiを酒石酸でマスクすれば、上記の方法でFe+Alが測定できるので、差し引きでTiが求められる。・Tiの濃度が高くなると黄色が濃くなって指示薬の変色が見にくくなるが、蛍光金属指示薬をもちいればその障害を避けることができる。カルセインブルー,アニシジンブルーなどである。EDTAよりCyDTAをもちいるほうが終点はより明瞭である。*「キレート滴定」上野景平著(南江堂出版)よりQ指示薬調整法APANを0.1~0.01%濃度になうようにアルコールに溶かして、ご使用ください。:本品は、黄橙色~赤橙色粉末または結晶性粉末でありメチルアルコールに溶ける。Center皆さまの実験を失敗させないために技術的なお困りごとや、ご相談・ご要望などお気軽にご相談ください。当社は、皆さまの実験が早く成功できるよう技術者が一緒に考える体制を整えております。9:00-17:00(土・日・祝日を除く)※フリーコールがつながらない場合はこちらをご利用ください。