しては、例えば、リン酸リチウム(Li3PO4)、Li3PO4NX、LiBO2NX、LiNbO3、LiTaO3、Li2SiO3、Li4SiO4−Li3PO4、Li4SiO4−Li3VO4、Li2O−B2O3−P2O5、Li2O−SiO2、Li2O−B2O3−ZnO、Li1+XAlXTi2−X(PO4)3(0≦X≦1)、Li1+XAlXGe2−X(PO4)3(0≦X≦1)、LiTi2(PO4)3、Li3XLa2/3−XTiO3(0≦X≦2/3)、Li5La3Ta2O12、Li7La3Zr2O12、Li6BaLa2Ta2O12、Li3.6Si0.6P0.4O4等が挙げられる。しては、例えば、Li2S−P2S5、Li2S−SiS2、LiI−Li2S−SiS2、LiI−Li2S−P2S5、LiI−Li2S−B2S3、Li3PO4−Li2S−Si2S、Li3PO4−Li2S−SiS2、LiPO4−Li2S−SiS、LiI−Li2S−P2O5、LiI−Li3PO4−P2S5等が挙げられる。【0084】なお、無機固体電解質としては、上記以外のものを用いてよく、例えば、Li3N、LiI、Li3N−LiI−LiOH等を用いてもよい。有機固体電解質としては、イオン伝導性を示す高分子化合物であれば、特に限定されず、例えば、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、これらの共重合体などを用いることができる。有機固体電解質は、支持塩(リチウム塩)を含んでいてもよい。固体電解質を用いる場合は、電解質と正極活物質の接触を確保するため、正極材中にも固体電解質を混合させてもよい。二次電池の形状は、特に限定されず、円筒形や積層形など、種々の形状にすることができる。ある場合、正極および負極を、セパレータを介して積層させて電極体とし、得られた電極体に、非水系電解液を含浸させ、正極集電体と外部に通ずる正極端子との間、および、負極集電体と外部に通ずる負極端子との間を、集電用リードなどを用いて接続し、電池ケースに密閉して、二次電池を完成させる。Voltage)が安定した後、正極に対する電流密度を0.1mA/cm2としてカットオフ電圧4.3Vまで充電し、1時間の休止後、カットオフ電圧3.0Vまで放電したときの容量を測定した値である。負極容量、および正極抵抗と正極容量に基づくナイキストプロットが図3のように得られる。電極における電池反応は、電荷移動に伴う抵抗成分と電気二重層による容量成分とからなり、これらを電気回路で表すと抵抗と容量の並列回路となり、電池全体としては溶液抵抗と負極、正極の並列回路を直列に接続した等価回路で表される。見積もることができる。正極抵抗は、得られるナイキストプロットの低周波数側の半円の直径と等しい。よって、作製される二次電池について、交流インピーダンス測定を行い、得られたナイキスト線図に対し等価回路でフィッティング計算することで、正極抵抗を見積もることができる。以下、本発明の実施例及び比較例によって本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によってなんら限定されるものではない。実施例及び比較例は、以下の装置及び方法を用いた測定結果により評価した。ICPS−8100)で測定した。Scientific製)により評価した。【0093】[正極合剤ペーストの粘度安定性]正極活物質25.0gと、導電材のカーボン粉1.5gと、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)2.9gと、N−メチル−2ピロリドン(NMP)とを遊星運動混練機により混合し正極合剤ペーストを得た。8803:2011に規定される振動粘度計による粘度測定方法により、粘度が1.5〜2.5Pa・sとなるように添加量を調整した。得られた正極合剤ペーストを76時間保管してゲル化の発生状況を目視で評価し、ゲル化が発生していないものを○、ゲル化が発生したものを×とした。【0094】[余剰水酸化リチウム量の測定]得られた正極活物質15gを75mlの純水に分散させた後、10分間静置させ、上澄み液10mlを50mlの純水で希釈し、希釈した液に10%塩化バリウム水溶液を5mL加え、この水溶液中に溶出されたLi量を1mol/リットルの塩酸を加える中和滴定法により測定した。中和滴定では上澄み液の水溶液のpHは2段階で低下する。1段目のpHの低下分が余剰水酸化リチウム分を示すものとし(第一中和点)、第一中和点までの塩酸量から、溶出したLi量(余剰水酸化リチウム量)を算出した。余剰水酸化リチウム量は、正極活物質100を分散させたスラリー中に塩化バリウム水溶液を加えて、炭酸塩を一旦沈殿させた際の、第一中和点までの塩酸量から測定されたLi量が、すべて水酸化リチウム(LiOH)に由来するとして、算出した。【0095】[電池特性の評価](評価用コイン型電池の作製)得られた正極活物質70質量%に、アセチレンブラック20質量%及びPTFE10質量%を混合し、ここから150mgを取り出してペレットを作製し、正極とした。負極としてリチウム金属を用い、電解液として、1MのLiClO4を支持塩とするエチレンカーボネート(EC)とジエチルカーボネート(DEC)の等量混合溶液(富山薬品工業製)を用い、露点が−80°Cに管理されたAr雰囲気のグローブボックス中で、図4に示すような2032型のコイン型電池CBAを作製した。製造したコイン型電池CBAの性能を、初期放電容量等に基づいて評価した。voltage)が安定した後、正極に対する電流密度を0.1mA/cm2としてカットオフ電圧4.3Vまで充電し、1時間の休止後、カットオフ電圧3.0Vまで放電したときの放電容量を測定し、大気暴露前の初期放電容量とした。【0097】(正極抵抗)コイン型電池CBAを充電電位4.1Vで充電して、周波数応答アナライザおよびポテンショガルバノスタット(ソーラトロン製、1255B)を使用して、交流インピーダンス法により内部抵抗を測定すると、図3に示すナイキストプロットが得られる。その容量、及び、正極抵抗とその容量を示す特性曲線の和として表している。得られたナイキストプロットに基づき等価回路を用いてフィッティング計算を行い、正極抵抗の値を算出した。【0098】(実施例1)平均粒径13μmのリチウムニッケル複合酸化物の粒子に、ホウ素化合物H3BO3(和光純薬製)を得られる正極活物質に対してホウ素量が0.03質量%となる量を添加し、ホウ素混合物を形成した。TypeT2C)を用いて行った。得られたこの混合物を酸素気流中(酸素:100容量%)にて、300°C(熱処理温度)で1時間焼成(熱処理)し、冷却した後に篩掛けして正極活物質を得た。得られた正極活物質は、ホウ素を正極活物質に対して0.03質量%含有し、組成式Li1.03Ni0.82Co0.15Al0.03O2で表されるリチウムニッケル複合酸化物であった。Scientific製)で分析したところ、LiBO2のブロードなピークが検出され、リチウムニッケル複合酸化物の表面上にLiBO2が非晶質で存在することが確認された。得られた正極活物質等の評価結果を表1及び表2に示す。【0100】(実施例2)ホウ素含有量を正極活物質に対して0.06質量%となるようにH3BO3を加えた以外は、実施例1と同様にして正極活物質等を得るとともに評価した。評価結果を表1及び表2に示す。【0101】(実施例3)熱処理温度を450°Cとした以外は、実施例1と同様にして正極活物質等を得るとともに評価した。評価結果を表1及び表2に示す。【0102】(実施例4)ホウ素含有量を正極活物質に対して0.06質量%となるようにH3BO3を加え、熱処理温度を450°Cとした以外は、実施例1と同様にして正極活物質等を得るとともに評価した。評価結果を表1及び表2に示す。【0103】(実施例5)ホウ素含有量を正極活物質に対して0.06質量%となるように、ホウ素化合物B2O3を加えた以外は、実施例1と同様にして正極活物質等を得るとともに評価した。評価結果を表1及び表2に示す。【0104】(比較例1)ホウ酸(ホウ素化合物)を添加しない以外は、実施例1と同様にして正極活物質等を得るとともに評価した。評価結果を表1及び表2に示す。【0105】(比較例2)ホウ素含有量を正極活物質に対して0.005質量%となるようにH3BO3を加えた以外は、実施例1と同様にして正極活物質等を得るとともに評価した。評価結果を表1及び表2に示す。【0106】(比較例3)熱処理温度を600°Cとしたこと以外は、実施例1と同様にして正極活物質等を得るとともに評価した。評価結果を表1及び表2に示す。【0107】(比較例4)熱処理温度を200°Cとしたこと以外は、実施例1と同様にして正極活物質等を得るとともに評価した。評価結果を表1及び表2に示す。【0108】(比較例5)ホウ素含有量を正極活物質に対して0.2質量%となるようにH3BO3を加えた以外は、実施例1と同様にして正極活物質等を得るとともに評価した。評価結果を表1及び表2に示す。【0111】(評価結果)実施例1〜5、比較例1〜5で得られた正極活物質のX線回折を測定したところ、リチウムニッケル複合酸化物のピークが検出された。比較例3ではリチウムニッケル複合酸化物のピーク以外にLi3BO3のピークも検出された。実施例1〜5、比較例2、5で得られた正極活物質をラマン分光装置で分析したところ、LiBO2のブロードなピークが検出された。実施例1〜5については、非晶質LiBO2が表面に均一被覆されており、比較例1〜5と比較して、二次電池の正極に用いた際、いずれも正極抵抗の増加が抑制され、高い電池容量が得られた。実施例1〜5で得られた正極活物質は、いずれもペーストのゲル化が抑制された。比較例1については余剰水酸化リチウム量が多く、ペーストがゲル化した。比較例2については、ホウ素量が少ないため余剰水酸化リチウム量が十分に減少せず、ペーストがゲル化した。比較例3についてはLi3BO3の生成により、リチウムニッケル複合酸化物表面のリチウムが引き抜かれ、正極抵抗が増加したと考えられる。比較例4については、LiBO2が生成せず、十分なリチウムイオン伝導性が得られなかったために、正極抵抗が増加したと考えられる。比較例5については、LiBO2の被覆層が厚く、初期放電容量が低下し、正極抵抗が増加したと考えられる。以上の結果から、本実施形態の正極活物質は、熱処理温度とホウ素原料の添加量を、適正な範囲に設定することにより、正極抵抗の低減による良好な出力特性、及び、高い電池容量と、電極作製時のペーストのゲル化抑制とを両立した正極活物質が得られることが明らかである。正極合剤ペーストのゲル化が抑制され、安定した電池性能を低コストで発現することが可能である。よって、特にハイブリッド自動車や電気自動車用電源として使用されるリチウムイオン電池の正極活物質として好適である。Reserved.4。