本発明は、ハロゲン化アルキルと芳香族マグネシウム試薬とのクロスカップリング反応により、効率的に収率良くアルキル化された芳香族化合物を製造する方法を提供する。(1)[式中、Rは炭化水素基、Ar’はアリール基である。]で表される芳香族化合物の製造方法であって、鉄化合物及び一般式(4):(式省略)[式中、Qはアリール環から隣接する炭素原子上の2個の水素原子(H)を除いた2価の基であり、Arはアリール基を示す。(2)[式中、Xはハロゲン原子を示し、Rは前記に同じ。(3)[式中、Yはハロゲン原子を示し、Ar’は前記に同じ。原料として有用であることが知られている。近年、ハロゲン化アルキルと芳香族金属試薬とをクロスカップリングさせる反応が精力的に研究されてきている。安価であり入手が容易である鉄触媒を用いたクロスカップリング反応について報告がなされている(例えば、非特許文献1~8、特許文献1)。特許文献1及び非特許文献7には、塩化鉄(III)及びN,N,N’,N’-テトラメチルエチレンジアミン(TMEDA)の存在下に、ハロゲン化アルキルと芳香族マグネシウム試薬をクロスカップリング反応させる方法が記載されている。この方法では、基質であるハロゲン化アルキルに対し鉄触媒を5モル%程度と比較的多く必要であることから、コスト面及び反応の効率面で改善の余地があった。クロスカップリング化合物に多様な機能性を付与する観点から、芳香環上にフッ素原子を導入することが盛んに行われている。この方法では、芳香環上にフッ素原子を有する芳香族マグネシウム試薬では、クロスカップリング反応が全く進行しないため、多様な機能性化合物の製造方法としては制約がある。非特許文献8では、塩化鉄(III)及び1,2-ビス(ジフェニルホスフィノ)ベンゼン(DPPBz)の存在下に、ハロゲン化アルキルと芳香族亜鉛試薬をクロスカップリング反応させる方法が記載されている。この方法でも、ハロゲン化アルキルに対し鉄触媒を3モル%程度と比較的多く必要であり、コスト面及び反応の効率面で改善の余地があった。これらの点から、基質の構造に制約がなく多様性のあるクロスカップリング化合物を効率よく製造することができる製造方法が望まれていた。本発明は、鉄化合物及びビスホスフィン化合物からなる新規触媒の調製方法、及び該触媒を用いてハロゲン化炭化水素類と芳香族金属試薬とをカップリングさせて芳香族化合物を製造する方法に関する。一般式(4b):【化1】(省略)[式中、Ar2は同一又は異なって式:【化2】(省略)(式中、R110及びR130は同一又は異なって、C3-6アルキル基、C1-6アルコキシ基、又はトリ(C1-6アルキル)シリル基を示す。]で表されるビスホスフィン化合物。前記Ar2が同一又は異なって、式:【化3】(省略)である、請求項1に記載のビスホスフィン化合物。一般式(4b):【化4】(省略)[式中、Ar2は同一又は異なって式:【化5】(省略)(式中、R110及びR130は同一又は異なって、C3-6アルキル基、C1-6アルコキシ基、又はトリ(C1-6アルキル)シリル基を示す。]で表されるビスホスフィン化合物の製造方法であって、一般式(6):【化6】(省略)[式中、X2はハロゲン原子を示し、Qはオルトフェニレン基を示す。(7)[式中、MはLi又は式:MgY1で示される基であり、Y1はハロゲン原子を示す。鉄化合物及び一般式(4):【化8】(省略)[式中、Qは置換基を有してもよいアリール環又は置換基を有してもよいヘテロアリール環から隣接する炭素原子上の2個の水素原子(H)を除いた2価の基であり、Arは同一又は異なって、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アラルキル基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基、トリアルキルシリル基、ジアルキルアリールシリル基、アルキルジアリールシリル基、及びトリアリールシリル基からなる群より選ばれる置換基を有するアリール基、又はハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アラルキル基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基、トリアルキルシリル基、ジアルキルアリールシリル基、アルキルジアリールシリル基、及びトリアリールシリル基からなる群より選ばれる置換基を有してもよいヘテロアリール基を示す。前記一般式(4)において、Arが式:【化9】(省略)[式中、R1は同一又は異なって、F、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アラルキル基、トリアルキルシリル基、ジアルキルアリールシリル基、アルキルジアリールシリル基、又はトリアリールシリルを示し、n1は1~5の整数、n2は1~4の整数を示す。前記一般式(4)において、Arが式:【化10】(省略)[式中、R11、R12及びR13は同一又は異なってH、C1~C6アルキル基、C1~C6アルコキシ基、又はトリアルキルシリル基を示す。R11、R12及びR13の全てがHの場合を除く。一般式(5):【化12】(省略)[式中、X1はハロゲン原子を示す。qは1、2又は3を示す。Qは置換基を有してもよいアリール環又は置換基を有してもよいヘテロアリール環から隣接する炭素原子上の2個の水素原子(H)を除いた2価の基であり、Arは同一又は異なって、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アラルキル基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基、トリアルキルシリル基、ジアルキルアリールシリル基、アルキルジアリールシリル基、及びトリアリールシリル基からなる群より選ばれる置換基を有するアリール基、又はハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アラルキル基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基、トリアルキルシリル基、ジアルキルアリールシリル基、アルキルジアリールシリル基、及びトリアリールシリル基からなる群より選ばれる置換基を有してもよいヘテロアリール基を示す。(1)[式中、Rは置換基を有してもよい炭化水素基であり、該炭化水素基の炭素-炭素結合の間に-O-で示される基を有してもよく、Ar’は置換基を有してもよいアリール基又は置換基を有してもよいヘテロアリール基である。]で表される芳香族化合物の製造方法であって、鉄化合物及び一般式(4):【化13】(省略)[式中、Qは置換基を有してもよいアリール環又は置換基を有してもよいヘテロアリール環から隣接する炭素原子上の2個の水素原子(H)を除いた2価の基であり、Arは同一又は異なって、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アラルキル基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基、トリアルキルシリル基、ジアルキルアリールシリル基、アルキルジアリールシリル基、及びトリアリールシリル基からなる群より選ばれる置換基を有するアリール基、又はハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アラルキル基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基、トリアルキルシリル基、ジアルキルアリールシリル基、アルキルジアリールシリル基、及びトリアリールシリル基からなる群より選ばれる置換基を有してもよいヘテロアリール基を示す。(2)[式中、Xはハロゲン原子を示し、Rは前記に同じ。(3)[式中、Yはハロゲン原子を示し、Ar’は前記に同じ。前記一般式(4)において、Arが式:【化14】(省略)[式中、R1は同一又は異なって、F、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アラルキル基、トリアルキルシリル基、ジアルキルアリールシリル基、アルキルジアリールシリル基、又はトリアリールシリル基を示し、n1は1~5の整数、n2は1~4の整数を示す。前記一般式(4)において、Arが式:【化15】(省略)[式中、R11、R12及びR13は同一又は異なって、H、C1~C6アルキル基、C1~C6アルコキシ基、又はトリアルキルシリル基を示し、R11、R12及びR13の全てがHの場合を除く。(8)[式中、Rは、置換基を有してもよい炭化水素基であり、該炭化水素基の炭素-炭素結合の間に-O-で示される基を有してもよく、Ar”は、置換基を有してもよいアリール基又は置換基を有してもよいヘテロアリール基である。]で表される芳香族化合物の製造方法であって、鉄化合物及び一般式(4a):【化17】(省略)[式中、Ar1は同一又は異なって式:【化18】(省略)で表される基であり、R11、R12及びR13は同一又は異なってH、C1~C6アルキル基、C1~C6アルコキシ基、又はトリアルキルシリル基を示す。R11、R12及びR13の全てがHの場合を除く。(2)[式中、Xはハロゲン原子を示し、Rは前記に同じ。(9)[式中、Mtlは亜鉛(Zn)、ホウ素(B)又はアルミニウム(Al)を示し、Ar”は前記に同じ。一般式(4a)で表されるビスホスフィン化合物が、一般式(4b):【化19】(省略)[式中、Ar2は式:【化20】(省略)で表される基であり、R110及びR130は同一又は異なって、C1~C6アルキル基、C1~C6アルコキシ基、又はトリ(C1~C6)アルキルシリル基を示す。ライセンスをご希望の方、特許の内容に興味を持たれた方は、下記までご連絡ください。同じキーワードでJ-STORE内を検索することが出来ます。