)石けん調製工程では,アルカリ火山灰溶液に脂肪酸を混合した直後より,調合タンク内の減圧を行い,混合液中に含まれる空気を脱気(脱泡)しながら,20分間撹拌混合し,混合液の温度を75~85°C,より好ましくは77~83°Cとすることにより,均一で滑らかであり,しかも,白色の際だったスクラブ石けんとすることができる(【0072】~【0077】。このようにして得られたスクラブ石けんは,シラスバルーンの内部にもペースト状の石けんを含有している(【0082】。以上によれば,本件明細書には,微粒火山灰に膨化処理を施した中空状のシラスバルーンを,界面活性剤を含有するアルカリ溶液に浸漬して,中空内部にアルカリ溶液を浸透させ,その後,アルカリ溶液に脂肪酸を添加することにより,前記シラスバルーンの外部において石けんを形成するとともに,中空内部にも石けんを形成するスクラブ石けんを製造する方法について,その実施をすることができる程度に明確かつ十分に記載されていると認められる。原告は,中空状のシラスバルーンの中空内部に石けんが内包(形成)されているか否かを如何なる方法により観察(分析)できるのか,本件発明にかかる明細書には何ら示されていないことから,本件明細書の記載は実施可能要件に適合しない旨を主張する。本件明細書の記載から,シラスバルーンの中空内部に石けんが形成されることが十分に理解できることは,前記(2)のとおりであり,分析方法についての説明がないことをもって実施可能要件に適合しないとはいえないから,原告の主張は採用できない。以上によれば,取消事由2は,理由がない。引用例1には,以下の記載がある。シラスは鹿児島県に広く形成される火山灰体積物で,主に二酸化ケイ素や酸化アルミなどを含有し,その有効な活用法が期待されている。中でも,ガラス質であるシラスを発砲させたシラスマイクロバルーンと呼ばれる微細中空球は高性能材料として,近年,研究が多くなされている。今回シラスマイクロバルーンが球形であること,またシラスが油分に対して強い吸着力を持つことに着目し,半固形洗顔石けんに含有させ,そのスクラブ的機能や洗浄力の向上が与えられることや,その基礎的な原料や製造技術の確立を目的とし,さらに付加価値を与えることを目指す。アルカリのけん化により作られる。本実験ではシラスマイクロバルーンの混合し易い軟石けんのカリウム石けんの調整について検討した。石けんのけん化の反応速度に影響を及ぼす攪拌状態,反応温度,添加アルカリ水溶液濃度の影響を検討した。脂肪酸組成,界面活性剤の添加により石けんの仕上がりや使用感を検討した。シラスマイクロバルーンの混合量や添加方法を検討した。各条件によるけん化度を測定し,もっとも効率の良い温度と攪拌条件を検討した。けん化効率に及ぼす脂肪酸組成による影響は少ないが,添加アルカリ水溶液濃度により大きな変化が現れた。シラスマイクロバルーンを添加することにより,空気の混入が起こり操作中に泡が生じ,仕上がり状態や使用感に差がでた。上記アによれば,引用例1には,本件審決の認定した引用発明1(前記第2の3(2)ア)が記載されていることが認められ,この点については当事者間に争いはない。本件審決の認定した,本件発明1と引用発明1の一致点及び相違点1-1(前記第2の3(2)イ,ウ)について,当事者間に争いはない。引用例1には,シラスマイクロバルーンを混合した半固形洗顔石けんに関し,前記(1)ア(イ)のとおり記載されているのみであり,どのようにして半固形洗顔石けんが形成されるのかは記載されていない。この点,原告は,シラスバルーン,界面活性剤,アルカリ溶液,脂肪酸の添加の順序が明記されていない点において,本件発明1と相違すると認定されるべきであると主張する。引用例1には,シラスバルーン,界面活性剤,アルカリ溶液,脂肪酸の添加の順序が明記されていないのみならず,これらからどのように石けんを形成するのかについて,一切記載がないというべきであり,本件審決の相違点1-2の認定に誤りはないから,原告の主張は採用できない。甲3には,以下の記載がある。2】アルカリ物質に各種の添加剤を混在させる請求項1記載の高密度粒状石けんの製造方法。【0008】本発明において用いる脂肪酸としては,アルキル基またはアルケニル基の炭素数が7~21程度のものを使用し,アルカリ物質としては例えば水酸化ナトリウム,水酸化カリウム,トリエタノールアミン,モルホリン,アルカリの炭酸塩,ケイ酸塩,リン酸塩等が挙げられる。【0009】また各種の添加剤としては,石けん以外の界面活性剤,硫酸ナトリウム,アルミノケイ酸塩,EDTA,CMC,ポリエチレングリコール,着色剤,蛍光増白剤,PC,PB,酵素,香料,水等が挙げられる。【0010】本発明においては,まず造粒機の中に所定の配合割合のアルカリ物質と各種の添加剤を入れ,1~2分混合する。つぎに攪拌を継続しながら40~80°Cに加温した脂肪酸を噴霧しながら添加し,中和により石けんを生成させながら造粒を完了させる。別の容器で石けんを生成させ,この石けんを連続して造粒する方法でも差し支えない。甲4には,以下の記載がある。【0012】本発明者らは,機械練りにおける透明性の不足が,脂肪酸石鹸の製造工程,すなわち中和あるいはケン化工程にあるのではないかと考えた。【0013】すなわち,従来の石鹸の製造方法は,脂肪酸及び油脂の一方あるいは両方をあらかじめ加温融解しておき,ここにアルカリ性物質を添加して,中和あるいはケン化するものであるが,反応生成物である脂肪酸塩の融点が原料である脂肪酸や油脂よりも10-50°C上昇するため,反応生成物が固化する現象が発生する。【0014】この現象が発生すると,生成物が遮蔽壁となり,脂肪酸あるいは油脂とアルカリ性物質の接触が不十分となり,十分な攪拌がともなったとしても不均一反応になっているものと考えられる。その結果,最終製品のPHを9-10のアルカリ性に制御したとしても,未中和の脂肪酸や油脂が過剰な部分と,アルカリ性物質が過剰な部分とが偏在し,不透明の原因になっているものと考えられる。【0015】本発明はこのような考えを前提とし,発想の逆転によってなされたもので,従来とはまったく逆に,アルカリ性物質を溶解しておいた溶液の中に脂肪酸および油脂の一方あるいは両方を添加して中和あるいはケン化を行うことにより,不均一な部分がなくなり,本目的が達成できることを見出し,本発明を完成した。甲5には,以下の記載がある。【0012】本発明の脂肪酸石鹸系洗顔クリームには,本発明を損なわない範囲で通常使用される成分,例えば,プロピレングリコール,ジプロピレングリコール,ポリエチレングリコール,1,3-ブチレングリコール,エリスリトール等の多価アルコール類,グルコース,シュークロース,マルトース等の糖類,ソルビトール,マルチトール等の糖アルコール類,アシルグリシン塩,アルキルリン酸塩,アシルタウリン塩,アルキル硫酸塩等のアニオン界面活性剤,カルボベタイン,アミドベタイン等の両性界面活性剤,アルキルグルコシド,脂肪酸アルカノールアミド,ポリグリセリン脂肪酸エステル等のノニオン界面活性剤,その他スクワラン,ホホバ油,オリーブ油,モノステアリン酸グリセリン等のエモリエント成分,ヒドロキシエチルセルロース,メチルセルロース等の水溶性高分子類,ジステアリン酸エチレングリコール等のパール化剤,抗炎症効果,細胞賦活効果や美白効果のある薬剤,色素,香料,防腐剤,殺菌剤,キレート剤,酸化防止剤等を適宜配合することができる。【0013】本発明の脂肪酸石鹸系洗顔クリームは,常法に従って製造することができ,例えば,脂肪酸をアルカリ剤で鹸化して製造する場合は,アルカリ剤,水,多価アルコール等を加熱し溶解した水相に,加熱し溶解した脂肪酸等を添加し,中和することにより得ることができる。脂肪酸石鹸チップを用いる場合は,脂肪酸石鹸チップ,脂肪酸,多価アルコール,水等を加熱し溶解することにより得ることができる。「シラスバルーン...等の無機質中空フィラー...はアルカリ処理することによって外殻部表面が溶出して親水性が増加し,また該外殻部が部分的に崩壊して内部空間が外部に通ずるようになり,更に球形が変形して異形になる。このようなアルカリ処理された無機質中空フィラーはスラリー中において内部空間に水が侵入して見掛けの比重が増加し,スラリー中で浮上分離しにくくなり均一に分散するようになる。「界面活性剤は粉体の表面に吸着し,その表面の性質を著しく変え分散性を向上させる。「複合化物から多孔質無機粒子を溶解除去するには...アルカリ性溶液...を用いる。複合化物が...シラスバルーン...の場合は...アルカリ性溶液に複合化物を浸けるだけでよい。上記(ア)によれば,甲3には,造粒機の中に所定の配合割合のアルカリ物質と各種の添加剤を入れ,次に,脂肪酸を噴霧しながら添加し,中和により石けんを生成させながら造粒を完了させる工程(以下「甲3技術」という。)が開示されていることが認められる。甲3には,界面活性剤を含有するアルカリ溶液に脂肪酸を添加することの記載はないから,引用発明1に,甲3技術を適用しても,シラスバルーンを,界面活性剤を含有するアルカリ溶液に浸漬して,中空内部にアルカリ溶液を浸透させ,その後,アルカリ溶液に脂肪酸を添加する工程(相違点1-2)を想到することはできない。引用発明1に,本件周知技術を適用しても,シラスバルーンを,界面活性剤を含有するアルカリ溶液に浸漬して,中空内部にアルカリ溶液を浸透させ,その後,アルカリ溶液に脂肪酸を添加する工程(相違点1-2)を想到することはできない。アルカリのけん化により作られる。本実験ではシラスマイクロバルーンの混合し易い軟石けんのカリウム石けんの調整について検討した。」との記載(前記4(1)ア(イ))によれば,引用発明1は,軟石けんのカリウム石けんを調製した上で,これにシラスマイクロバルーンを混合し,スクラブ石けんを製造するものであるから,シラスバルーンを,界面活性剤を含有するアルカリ溶液に浸漬して,中空内部にアルカリ溶液を浸透させた上で,その後,アルカリ溶液に脂肪酸を添加する工程を採用するべき理由はない。したがって,甲7,9,11に記載された,シラスバルーンがアルカリに溶けやすいとの性質や,界面活性剤の性質(前記ア(エ))を考慮したとしても,引用発明1に甲3技術又は本件周知技術を適用するに当たって,シラスバルーンを,界面活性剤を含有するアルカリ溶液に添加することや,その添加時期を脂肪酸の添加の前後で適宜変更することができたとはいえない。よって,引用発明1に,甲3技術又は本件周知技術を適用して,相違点1-2に係る構成を容易に想到できたものではない。以上によれば,相違点1-2は当業者が容易に想到できたものではないから,その余の点について判断するまでもなく,本件発明1は,引用発明1から容易に発明をすることができたものではない。よって,取消事由3は,理由がない。引用例2には,以下の記載がある。〔B〕ガス体及び〔C〕高温で液体又は気体となる固体からなる群から選ばれたものが充填されてなることを特徴とするセラミック造粒体。【請求項8】セラミックの球状殻が,焼結されたセラミックであることを特徴とする請求項6又は7に記載のセラミック造粒体。【請求項10】球状のセラミック造粒体の殻が多孔質のものであることを特徴とする請求項6ないし9のいずれかに記載のセラミック造粒体。【請求項13】セラミック原料又はセラミックが,粘土,粘土鉱物,...シラス,...から選ばれた1種以上のものであることを特徴とする請求項6ないし12のいずれかに記載のセラミック造粒体。,...からなる群から選ばれたいずれかのものであることを特徴とする請求項6ないし14のいずれかに記載のセラミック造粒体。【請求項23】請求項1ないし19のいずれかに記載の造粒体を液体中に浸漬し,内部の球状空間に液体を内蔵してなることを特徴とする造粒体。〔10〕界面活性剤,...からなる群から選ばれたいずれかのものであることを特徴とする請求項1ないし24のいずれかに記載の造粒体。【0001】本発明は新規な造粒体に関し,特に球状の殻の内部に球状空間(中空部)を有してなる造粒体に関する。好ましくは本発明は新規なセラミック造粒体に関し,特に球状の殻の内部に球状空間を有してなるセラミック造粒体に関する。【0002】従来造粒体は,医薬工業分野,肥料工業分野,食品工業分野,飼料工業分野,農業分野,触媒工業分野,色材工業分野,窯業分野,セラミック工業分野,粉末冶金工業分野,洗剤工業分野,化粧品工業分野,プラスチック工業分野,バイオ工業分野等において広く使用されつつある。それら造粒体は,転動造粒法,圧縮型造粒法,撹拌型造粒法,押出し造粒法,破砕型造粒法,流動層型造粒法,溶融造粒法,噴霧乾燥造粒法,液相造粒法,真空凍結造粒法,液中造粒法等によって製造される。それら造粒法によっては,中空の造粒体を得ることは容易でなく,わずかに噴霧乾燥造粒法等により中空のものが得られている。内部に球状空間を有する造粒体,特にはセラミック造粒体の提供は困難であった。【0024】界面活性剤としては,陰イオン界面活性剤,陽イオン界面活性剤,非イオン界面活性剤,両性界面活性剤などが挙げられる。陰イオン界面活性剤としては,例えば,セッケン,ロート油,硫酸エステル塩,アルキルベンゼンスルホン酸塩,α-オレフィンスルホン酸塩,N-アシルアミノ酸塩,Z-スルホコハク酸ジアルキル塩,N-(Z-スルホ)エチル-N-メチルアルカンアミド塩などが挙げられる。...界面活性剤は,洗浄剤,湿潤剤,浸透剤,分散剤,凝集剤,乳化剤,乳化破壊剤,可溶化剤,起泡剤,消泡剤,平滑剤,減摩剤,柔軟剤,帯電防止剤,撥水剤,殺菌剤,防錆剤などに用いられていることから,造粒体も同様な用途が期待できる。【0028】本発明では好ましくはセラミック造粒体が得られる。セラミック原料粉末としては,粒径数μm~数100μmのものが好ましい。セラミック原料粉末としては,高温で焼結されるものであればよく,例えば粘土,粘土鉱物,...シラス,...等があり,通常1000~2000°Cで焼結されるものである。【0029】...焼結は,焼結適温であることが好ましく,それにより粒子同志が点接触で接合されるため,焼結された球状のセラミック殻は多孔質,すなわち連通細孔の多孔質殻壁となり,その球状の多孔質殻壁を介して内部の球状空間と外部との間に気体,液体の流通が実現される。この流通性は,通常連通性細孔を通して徐々に流通されるため種々の機能効果を発揮させるものであり,種々の用途製品の提供を可能とする。内部の球状空間に充填された気体,例えば殺菌性ガスの塩素,反応性ガス等が徐々に流通・流出する。内部の球状空間に充填された液体,例えば香料,アルカリ液,酸液等のpH調整剤,殺菌剤液,金属塩溶液,有機溶剤等が,徐々に流通・流出する。...なお,内部の球状空間に液体,気体等を導入する方法としては,例えば真空チャンバー内に本発明の造粒体を入れ,内部の球状空間を真空とした後,その造粒体の周囲を液体又は気体で包囲し,常圧に戻すことで容易に実施することができる。【0041】本発明の上記各セラミック造粒体は,以下のようにして製造できる。(1)吸水膨潤した高吸水性ポリマーの球状粒子をセラミック原料粉末体に接触させて,同吸水膨潤した高吸水性ポリマーの球状粒子の全表面にセラミック原料粉末層を形成させた後,それを乾燥させ,その後焼成して球状のセラミック殻の内部に球状空間を有してなるセラミック造粒体を得ることを特徴とするセラミック造粒体の製造方法。誘電加熱することによるものであることを特徴とする前記(1)項ないし(3)項のいずれかに記載のセラミック造粒体の製造方法。(5)前記(1)項ないし(4)項のいずれかに記載の方法により得られたセラミック造粒体を液体中に浸漬し,セラミック造粒体の殻に液体を含浸させることを特徴とするセラミック造粒体の製造方法。【0053】本発明の粉末集合体よりなる球状殻の内部に球状空間を有してなる新規な造粒体は,優れた医薬工業製品,肥料製品,食品製品,飼料製品,農業製品,触媒製品,窯業製品,セラミック製品,粉末冶金製品,洗剤製品,プラスチック製品,バイオ工業製品等として,例えば触媒,軽量材料,防音材料,マイクロカプセル,軽量骨材等として使用できる。本発明の球状殻の内部に球状空間を有してなる新規なセラミック造粒体は,優れた触媒製品,窯業製品,セラミック製品,バイオ工業製品等として使用できる。造粒体の殻が多孔質壁で構成された造粒体は,内部の球状空間と外部との間を気体,液体が徐々に流通するため,内部に充填された気体,液体が徐々に外部へ放出されるため,種々の有用な用途に適用できる。以上によれば,引用例2には,本件審決の認定した引用発明2(前記第2の3(3)ア)が記載されていることが認められる。原告は,本件審決が引用発明2について,造粒体の内部の球状空間に導入されたアルカリ液はpH調整剤であり,そのアルカリ液に脂肪酸を添加しても石けんを形成できるとはいえないと認定したことが誤りである旨主張するが,本件審決の認定した引用発明2には,アルカリ液がpH調整剤であるとの特定はないから,原告の主張は理由がない。この点については当事者間に争いがない。引用発明2は,シラスを原料とする粉末を焼結して形成された球状で多孔質のセラミック造粒体を,真空チャンバー内に入れ,内部の球状空間を真空とした後,その造粒体の周囲を液体又は気体で包囲し,常圧に戻すことで,内部の球状空間内に石けん等の液体を収容するものであるが,引用例2には,セラミック造粒体の中空内部において石けんを形成させることについての記載はない。したがって,引用発明2に,石けんの製造方法に関する甲3技術や本件周知技術を適用する動機付けはない。甲3には,界面活性剤を含有するアルカリ溶液に脂肪酸を添加することの記載はないから,仮に引用発明2に甲3技術を適用しても,シラスバルーンを,界面活性剤を含有するアルカリ溶液に浸漬して,中空内部にアルカリ溶液を浸透させ,その後,アルカリ溶液に脂肪酸を添加する工程を想到することはできない。仮に引用発明2に,本件周知技術を組み合わせたとしても,シラスバルーンを,界面活性剤を含有するアルカリ溶液に浸漬して,中空内部にアルカリ溶液を浸透させ,その後,アルカリ溶液に脂肪酸を添加する工程により石けんを形成することを想到することはできない。すると,引用発明2に,甲3技術又は本件周知技術を適用しても,相違点2-2に係る構成を容易に想到できたものではないというべきである。以上によれば,相違点2-2は当業者が容易に想到できたものではないから,その余の点について判断するまでもなく,本件発明1は,引用発明2から容易に発明をすることができたものではない。よって,取消事由4は,理由がない。