★★☆☆☆-REVIEW-全体的に白っぽい色。ネタは軟らかすぎるくらい軟らかくて、大分脂っぽい。脂くさいとまでは言わないけれど、ちょっと赤身とは言えないんじゃないかと思うくらい脂っぽい。トータルでそう悪い味ではないと思うけど、これを赤身と言われるとがっかりする。★★☆☆☆-REVIEW-見た目から身が硬そうに見えるんだけど、実際に少し身が硬く、お酢の酸味がちょっとキツい。それでいて、小肌特有の嫌な魚臭さが出ている。嫌な皮に硬さも感じるし、ちょっと生臭い。★★☆☆☆-REVIEW-こちらも小肌同様見た目からして硬そうな身。皮の硬さが大分気になったのに加えて生臭い。それでいて酸味はちょっとキツめ。シャリは軽く柔らかめで、ちょっと甘めか?(悪くはないと思う)あと、他のお客さんの注文したのを観察してて気づいたんだけど、「セット握り」と較べて「1カンにぎり」はシャリの量がおよそ半分程度なのね。値段と味を勘案すると、相当コスパの悪いお店と思いました。https://tabelog.com/tokyo/A1311/A131101/13120484/)。9839-9843.C1シントンのお話です。非対称ケトン合成のお話です。この文献は佐藤健太郎さんがブログで紹介されてますが、ボクもここにメモします、さてこれまでのメモでも、CO等価体とか、CDIとヨードメタンのコンボなどの"C1シントン"のはなしをメモしてきました(他にもメモしたかもだけど、忘れました)。Reagentケトンを合成する際、カルボニルジカチオン、カルボニルジアニオン、カルベンの三つのシントンが考えられます。35-46.しかしながら、カルボニルジカチオン等価体を用いたワンポット合成は基質一般性が非常に狭い方法しかありませんでした。そこで、カルボニルジカチオン等価体をつかった汎用性の高い非対称ケトンをワンポットで合成する方法を開発したったぜというのが本報です。CLAmPが非対称ケトン合成に有効である理由は次の通りです。CLAmPと最初の求核剤(有機金属試薬)が反応して四面体中間体を形成する(N-アシルピロールは有機リチウム試薬やGrignard試薬との反応で、安定な四面体中間体を形成することがEvansらによって示されている)。̊Cでそれなりに安定で二分子目の求核攻撃を受けない。室温まで昇温すると四面体中間体が壊れ(ピロールが脱離)、Weinrebアミドが生成する。Weinrebアミドが二つ目の求核剤と反応して非対称ケトンを与える。Reich、Hlasta、Leeがこのようなコンセプトの試薬を開発していますが、著者らの開発したCLAmPはそれらを大幅に上回る有用性があります。対称ウレア1は、比較的高温でないとGrignard試薬や有機リチウム試薬と反応せず、条件をきつくしても脱離が進行しない(四面体中間体が崩壊しない)ため、ワンポットでの非対称ケトン合成はできません。非対称ウレア2は、有機リチウム試薬としか反応しないことに加えて、N,N-ジメチルアミドとWeinrebアミドの1:1混合物を与えます。N,N-ジメチルアミドの求電子性が低いので、n-BuLiのような最も強力なリチウム試薬としか反応しません。カルバメート3は、有機リチウム試薬との反応では選択性がでないようです。それでは、今回のメモの主役であるCLAmPの特性をフィーチャーしていきましょう。著者らはいきなり非対称ケトン合成ではなく、Weinrebアミド合成から検討をはじめています。非対称ウレア2やカルバメート3とは違って、そこそこいい感じでWeinrebアミドを取得できます。非対称ケトンの合成です。