-ラクトン環の大きさについて質問させていただきます。入力中の回答があります。ページを離れますか?※ページを離れると、回答が消えてしまいますページを離れるA回答を続ける入力中のお礼があります。18:22回答数:3件ラクトン環の大きさについて質問させていただきます。(例えば、ハロラクトン化で、オレフィンが2つあり、5員環、6員環ができうる場合など)とあるのですが、立体電子的な要因とは何なのでしょうか?参考書などもありましたら、お願いします。通報するこの質問への回答は締め切られました。09:00添付図に書きました様に、化合物Aのハロラクトン化の場合に化合物Bか化合物Cに成るかという事ですね。一般的に環の形成の容易さは、5>6>3>7>4>8~10となります。その理由を考える場合に1:環のひずみ2:反応する原子同士の距離を考えてみます。5,6員環の場合は、環のひずみはどちらも小さく安定ですが、幾分6員環形成の場合に反応点の距離が離れている。その結果5員環のほうが形成しやすくなるわけです。3員環は形成し難いと考えますが、環のひずみよりも反応点の距離が近いために環のひずみによる不安定さを埋め合わせが出来ると考えられます。そこで、この「反応の距離」を考える場合の有効なのが「立体電子効果」というわけです。LUMOの重なりが大きくなる様な立体を考えるわけです。#2のかたのお勧めの本は、私の友人が訳していますので一読の価値があります。ありがとうございました。わかりやすい解説ありがとうございました。何かありましたら、よろしくお願いします。22:57立体電子効果を議論するのであれば熱力学的な問題ではなく速度論の問題ですね。おおざっぱに言えば、反応に関与する軌道(HOMO,LUMO)の方向性やサイズに基づいた議論をします。分子軌道に関する議論は少々取っ付きにくいかもしれません。啓介(翻訳)あたりがいいんじゃないでしょうかね。説明できるのでしょうか?有機化学初心者なもので、質問ばかりですみません。20:26>立体電子的な要因そんなものが無くても五員環の方が熱力学的に有利です。>オレフィンが2つありなんてなったら、五員環ではありえないですよ。(笑)だってオレフィン炭素だけで四つそれにカルボニルと酸素が無ければならないのですから。立体電子的というのは、立体的にsp3炭素は結合角が109.5度で自由に回転できますが、sp2炭素は120度で必ず二つは平面内に縛られます、というようなこと。回答ありがとうございます。シクロヘキサノンとシクロペンタノンなどsp2炭素がある場合なのでしょうか?説明不足ですみません。反応しうるオレフィンが2か所あって、それぞれが反応すると、5員環と6員環ができる場合という意味でした。ベンゼン環へのニトロ基の導入はベンゼン環の反応性を低下させる。回答数ランキングです。職業恋愛アドバイザー・婚活アドバイザーこの専門家の回答をチェック5専門家プロファイル_柏木りさこ職業恋愛アドバイザー・婚活アドバイザーこの専門家の回答をチェック他の専門家の回答をチェックこのQ&Aを見た人が検索しているワード環ラクトン安定ひずみ赤外吸収スペクトルこのQ&Aと関連する良く見られている質問QTLCスポットのUV発色についてTLCを使った実験で、展開後、スポットを確認するために、紫外線ランプを当てますよね。私の実験室では、長波366nm、短波254nmのランプを使います。そのときの発色の原理について、質問があります。F254)を使っているのですが、プレート上に展開された物質が、長波でも短波でも反応する場合、長波では紫外線を当てるとその物質が蛍光発色し、短波では、その部分だけ消光します。共役二重結合がある場合、紫外線に反応すると理解していたのですが、長波と短波を当てたときに、長波だけ反応する物質、短波だけ反応する物質があり,なぜこのような結果になるのか不思議です。自分なりに考えてみたところ、「短波で消光するのは、シリカゲルに蛍光物質がぬってあって、その上に展開した物質が覆うように存在するからであり、別に共役二重結合を持たなくてもプレート上に展開された物質はすべて確認できるのかな。長波で反応する場合は、共役二重結合によって紫外線を吸収した後、別の波長として放出し、蛍光物質として検出できるのかな。」と思いましたが、よくわかりません。どなたか、ご存知の方、教えてはいただけないでしょうか。TLCを使った実験で、展開後、スポットを確認するために、紫外線ランプを当てますよね。私の実験室では、長波366nm、短波254nmのランプを使います。そのときの発色の原理について、質問があります。F254)を使っているのですが、プレート上に展開された物質が、長波でも短波でも反応する場合、長波では紫外線を当てるとその物質が蛍光発色し、短波では、その部分だけ消光します。共役二重結合のような電子が励起されやすい状態にある化合物は強いエネルギーを持った短波長の紫外線によって励起され発光ではなく熱となって基底状態へともどります。紫外線を吸収するので見た目はその部分だけ消光します。全ての物質が吸収するわけではなく、展開後に溶媒を減圧したりして完全に乾かさなくてもUVで検出されないことからも分かります。長波長の紫外線で光る物質は長波長の波長で励起されて可視光を放つものです、エネルギーが弱いためにどんな物質でもというわけではありません。光る物質の多くは長い共役系を持っているなど弱いエネルギーでも励起できそうな物ばかりですよね。ちなみにシリカゲルのUV-Visスペクトルを測定すると260nm以下あたりから吸収域を持っていることが分かります。精製と重合は別のプロセスです。・モノマーの精製は室温で固体のモノマー:再結晶で精製するのが普通です。室温で液状のモノマー:沸点が低ければ普通の蒸留で精製しますが、沸点が高ければ減圧蒸留します。・重合はモノマーの沸点が高ければ(例えばブチロラクトンは沸点206°C)、コンデンサーをつけて100°C程度に大気圧下で加熱します。モノマーの沸点が低い場合には(例えばエチレンオキサイド等の環状エーテルは沸点10.8°C)加圧が必要です(オートクレーブを使用し、ミルトンポンプでモノマーを圧入します)。・ポリマーの精製は残存モノマーは通常は減圧下で取ってしまいますが、ポリマーそのものの精製は、再沈殿法が一般的です(工業的にはしませんが...)。これは良溶媒(普通THF等)にポリマーを溶かし貧溶媒(普通水/メタノール等)にポリマー溶液を入れて再びポリマーを沈殿させ精製する方法です。お役に立ちましたでしょうか?(多分、専門書に書いてあると思いますが...)他の回答も見るQ偏微分の記号∂の読み方について教えてください。symbol)にはいろいろな読み方があるようです。x」なのかもしれません。(日本語)ラウンドディー、ラウンドデルタ、ラウンド、デル、パーシャル、ルンドMS-IMEはデルで変換します。JIS文字コードでの名前は「デル、ラウンドディー」です。そこで、次のようなことを教えてください。(1)工学系の私は,式の中では「デル」,単独では「ラウンドデルタ」と呼んでいます。あとは地道に「偏微分記号」ですか(^^;その他「ラウンドディー」「パーシャル」までは聞いたことがあります。この辺りは物理・数学系っぽいですね。申し訳ありませんが,あとは寡聞にして知りません。(3)初心者へのお勧めとは,なかなかに難問ですが,ひと通り教えておいて,式の中では「デル」を読むのが無難かと思います。(4)私はちょっと知りません。ニックネームは,あったら私も教えて欲しいです。(2)専門家に向かって「デル」はちょっと危険な香りがします。キザになってしまうかどうかは,質問者さんのパーソナリティにかかっているでしょう(^^*すいません。質問の順番入れ替えました。高分子化学の分野の質問です。ラジカル重合において、分子量の高い重合体を得るためにはどのような条件が必要でしょうか?もしお分かりになる方がいらっしゃいましたら教えていただきたいです。Aベストアンサーラジカル重合では、生長反応速度はラジカルとモノマーが反応するのですから、モノマー濃度とラジカル濃度の積に比例します。停止反応はラジカル同士が反応する2分子停止を考えると、ラジカル濃度の2乗に比例します。分子量を高くしたい場合は、生長速度を速くして、停止速度を遅くしなければなりません。生長反応が100回起こる間に1回の停止反応が起こってしまうよりも1回の停止反応が起こるまでに生長反応が1000回起こる方が、高分子量のポリマーが生じるはずです。ラジカル濃度を高くすると、停止反応には2乗で効いてしまうので、生長反応も速くなりますが、停止反応の方がより速くなり、分子量は低下します。よって、高分子量にするためにはモノマー濃度を高くして、ラジカル濃度が低い状態で重合することです。ラジカル重合では、溶媒、モノマー、ポリマーへの連鎖移動反応も生じます。連鎖移動が起こると、そこで生長が止まってしまうので、分子量は低下します。意識的に連鎖移動剤は使っていないときには、連鎖移動反応は、生長反応や停止反応に比べ、活性化エネルギーが高いので、低い温度で重合を行うほど、生長反応が優先し、分子量は高くなります。停止反応は、一般的にポリマーラジカル同士の反応だとすると、系の粘度を高くしてやれば、運動性が低下し衝突頻度が低下します。モノマーは一般に低分子なので、ポリマーラジカルほど運動性の低下が起こりません。このような場合、生長反応に比べ、停止反応が阻害されるので、分子量は高くなります。これをゲル効果といいます。反応形態をエマルション重合にすれば、簡単に高分子量物を得ることができます。エマルション重合は、水層でラジカルを発生させモノマーミセルの中にラジカルが飛び込んだときに重合が開始します。次のラジカルが水層から飛び込んでこない限り、停止反応は起こりません。界面活性剤などの不純物が混入する。生じるポリマーが球状などの制約はありますが、高分子量物を得るのには最も簡単な方法です。リビングラジカル重合というだけで、必ずしも高分子量物が得られるとは限りません。比較的分子量の低いものを作るのに適していると思います。分子量分布の制御にはよいと思います。ラジカル重合では、生長反応速度はラジカルとモノマーが反応するのですから、モノマー濃度とラジカル濃度の積に比例します。停止反応はラジカル同士が反応する2分子停止を考えると、ラジカル濃度の2乗に比例します。分子量を高くしたい場合は、生長速度を速くして、停止速度を遅くしなければなりません。生長反応が100回起こる間に1回の停止反応が起こってしまうよりも1回の停止反応が起こるまでに生長反応が1000回起こる方が、高分子量のポリマーが生じるはずです。有機化学や高分子化学の勉強をしているのですが、どういうものが共役で、どういうものが非共役のものなのか、いまいち確信をもって見分けることができません。なんとなく電子がぐるぐる動いていて、二重結合の位置が常に変わっている(共鳴している?)もののことを共役系と言っている気はするのですが、具体的にどんな形をしたものとか、どんな構造が含まれていたら共鳴していると言うのかがよくわからないでいます。非常に基礎的なところでつまずいてしまい、なかなか先に進めなくて困っていますので、ぜひご回答よろしくお願い致します。共役しているものの代表は、1,3-ブタジエンH2C=CH-CH=CH2(単結合と二重結合が交互に存在)です。二重結合をしている炭素では、隣り合う炭素の上下に伸びているp軌道同士がくっついています(sp2混成軌道はご存じですか?参考URLの図のC1とC2、C3とC4の青い軌道はくっついて1つになっています)。通常、単結合をしている炭素(sp3混成軌道)には上下に伸びているp軌道はありません。ところが、共役をしていると、左から2番目のp軌道と3番目のp軌道が近接しているために、単結合であるにも関わらずp軌道同士がくっついてしまって、あたかも二重結合を形成しているかのようになってるんです。このようにして、炭素4つのp軌道が全部くっついているので、電子は自由に行き来できるのです(非局在化と言います)。共役物質が安定なのはこのためです。踏み込んだ説明をしましたが、わかって頂けましたでしょうか...?参考URL:http://www.ci.noda.sut.ac.jp:1804/classroom/1998_6_18/Q&A6_18_4.html共役しているものの代表は、1,3-ブタジエンH2C=CH-CH=CH2(単結合と二重結合が交互に存在)です。二重結合をしている炭素では、隣り合う炭素の上下に伸びているp軌道同士がくっついています(sp2混成軌道はご存じですか?参考URLの図のC1とC2、C3とC4の青い軌道はくっついて1つになっています)。通常、単結合をしている炭素(sp3混成軌道)には上下に伸びているp軌道はありません。ところが、共役をしていると、左から2番目のp軌道と3番目のp軌道が近接しているために、単結合であるにも関わらずp軌道同...続きを読む他の回答も見るQNMRが(>o<)...とにかくNMRがわけ分かりません。いうときに、ダブレットになるのか、ダブルダブレットになるのかとか、なんか2Hとか6Hとか書いてあってそれが何なのかとか、とにかく基本的なことから理解できてません。なにかNMRを理解するためのアドバイスや基本的な事項をなんでもいいから教えて下さい。NMRに関して詳しく書いてあるサイトを紹介してくださっても結構です。Resonance)の略で、特定の原子核に磁場の存在下に電磁波を当てると、その核の環境に応じた周波数(共鳴周波数)で電磁波の吸収が起こる現象のことです。こんな堅苦しいことを書いても理解しづらいと思うので、1H-NMRについて簡単に説明すると、まず測定した物質内に水素原子が存在すると、その環境に応じて吸収(ピーク)が現れます。同じ環境の水素(CH3の3つの水素など)はすべて同じ位置に出るし、違う環境の水素は違う位置に出ます。この位置というのは、標準物質との差で表します。共鳴周波数の標準物質からのずれを当てている磁場の周波数で割ったもので、だいたい100万分の1から10万分の1程度になることが多いのでppm単位で表します。標準物質をテトラメチルシラン(TMS)にするとほとんどの有機物の水素は0~10ppmの範囲内に出ます。違う環境の水素同士が立体的に近い位置にある場合、相互作用をします。これをカップリングと呼びます。ビシナル(隣り合う炭素についた水素の関係)の場合が多いですが、ジェミナル(同じ炭素についた水素同士)でもお互いの環境が違う場合はカップリングするし、それ以外でもカップリングする場合がありますが、詳しくは割愛します。カップリングした場合、その水素のピークは相手の等価な水素の数+1の本数に分裂します。酢酸エチル(CH3-CO-O-CH2-CH3)の場合、右端のメチルの水素は隣にメチレンがあるのでカップリングし、メチレン水素は2個なので3本に分裂します。メチレンの水素も同じように右端のメチルとカップリングするわけですから、4本に分裂します。カップリングする相手の水素が1個の場合は2本でこれをダブレットと呼びます。3本はトリプレット、4本はカルテット。上の酢酸エチルの左端のメチルは隣の炭素に水素がついてないのでカップリングせず1本(シングレット)に出ます。n-プロパン(CH3-CH2-CH3)の場合、中央のメチレンは隣に水素が6個あり、それが全て等価なので7本(セプテット)になります。カップリングする水素が2個あってその2個が等価でない場合は両方とダブレットを形成するのでダブルダブレットとなります。例を挙げると、CHX2-CHY-CHZ2のようなものです。この物質の中央の炭素についた水素は、等価でない両端の水素とそれぞれカップリングし、ダブルダブレットになります。次に1H-NMRはピークの面積がその水素の数に比例します。測定時はそのピークの積分比を取ることにより、そのピークの水素の数を求めることが出来ます。酢酸エチル(CH3-CO-O-CH2-CH3)では左から順に3:2:3の比になります。この等価な水素の数を2Hとか3Hとかと書きます。それから上でカップリングについて書きましたが、分裂する幅を結合定数と呼び、その幅の周波数(Hz)で表します。互いにカップリングしている水素同士の結合定数は同じ値になります。長くなってしまいましたが、これは基本の基本でしかないので、機器分析の本などを読んで詳しく勉強した方がいいと思います。Resonance)の略で、特定の原子核に磁場の存在下に電磁波を当てると、その核の環境に応じた周波数(共鳴周波数)で電磁波の吸収が起こる現象のことです。こんな堅苦しいことを書いても理解しづらいと思うので、1H-NMRについて簡単に説明すると、まず測定した物質内に水素原子が存在すると、その環境に応じて吸収(ピーク)が現れます。同じ環境の水素(CH3の3つの水素など)はすべて同じ位置に出るし、違う環境の水素は違う位置に出ます。この位置というのは、...続きを読む他の回答も見るQベンジル位とは何なのでしょうか?(1)化学の参考書を読んでいたら「ベンジル位」というのが出てきました。(KMnO4はベンジル位のCに反応する...)いろいろ調べてみましたが、持っている本には載っていませんでした。ベンジル位とは何なのでしょうか?(2)ベンジル位を調べていたら「ベンジル基」というものが出てきました。これはC6H5-の「フェニル基」のことでしょうか?お手数ですが、よろしくお願いします。Aベストアンサーベンジル基とはベンゼン環にCH2がついたもの(C6H5-CH2-)で、ベンジル位とはそのCH2部分です。他の回答も見るQエクセルで計算すると2.43E-19などと表示される。Eとは何ですか?よろしくお願いします。皆さんは独学されましたか?それとも講座などをうけたのでしょうか?回帰分析でR2(決定係数)しかみていないのですがどうすれば回帰分析が分かるようになるのでしょうか?本を読んだのですがいまいち難しくて分かりません。