×この技術を簡単クリック査定この機能をご利用いただくには、会員登録(無料)が必要です。出願した特許の牽制数、引用された数などを知る事ができます。気になる技術や特許をブックマークしておけば、いつでも後から読むことができます。後で印刷するために、公報をPDFでダウンロードできます。会員登録してastamuseを使えば、もっと簡単に便利にお使いいただけます。会員登録(無料)「astamuse」は世界中の挑戦したい社会課題に挑戦し、未来を創る人のプラットフォームです。※この項目の情報は公開日時点(2019年7月4日)のものです。100モル部に対して、150モル部以上850モル部以下含有することを特徴とする。静電潜像を経て画像情報を可視化する方法は、様々な分野で利用されており、さらなる高画質化、高速化に加え、複写機やプリンターの小型化、省エネルギー化、長寿命化が求められている。さらなる高画質化、高速化に対応するためには、帯電性や流動性に優れた球形のトナーが好ましい。球形のトナーを安定的に製造するために、懸濁重合法の検討がなされている。懸濁重合法によるトナーの製造方法において、より効率的かつ安定に球形のトナーを得るために、油滴界面の物性制御技術や、懸濁時の分散安定剤について様々な検討がなされている。特許文献1では金属化合物を水系媒体中に含有することで、サリチル酸系樹脂を含有するトナーにおいて粗大粒子の発生を抑制している。特許文献2では金属元素としてアルミニウムを含有するリン酸金属塩を分散安定剤として用いることで、トナーの製造工程における合一を防ぎ、かつ洗浄工程では分散安定剤を容易に除去可能にしている。小型化、省エネルギー化に対応するためには、従来以上に高い着色力を有したトナーが好ましい。高い着色力を有したトナーを用いることで、より少ないトナー量で画像形成することができ、複写機やプリンターの小型化や省エネルギー化を達成できる。高い着色力を有したトナーを得るために、トナー中の顔料の含有量を増やす方法がある。上記の方法では、顔料が一般的に高価であるため、トナーのコスト上昇を招く恐れがある。トナーの帯電性に対する顔料の影響が大きくなり、帯電性の低下を招く恐れがある。そこで近年、顔料分散剤を用いることで、トナー中の顔料の分散性を向上させ、トナーの着色力を向上させる技術が検討されている。特許文献3では脂肪酸金属塩及びイオン性官能基を有する樹脂をトナー中に含有させることで、トナー中での良好な顔料分散性を達成している。長寿命化に対応するためには、長期間の使用においても現像不良が生じないことが必要である。現像不良の一つが、規制不良と呼ばれる課題である。規制不良とは、カートリッジ内のトナーをドラム上に供給するためのトナー担持体上に、ドラム上へ現像されなかったトナーが残存することである。残存したトナーは次回の現像プロセスにおいて、斑点状のスジやトナー塊として画像上に現れてしまう恐れがある。従って、規制不良を抑制するには、長期間使用されてもトナーと部材との付着力が変動しないことが好ましい。規制不良が生じる要因の一つが、トナーとトナー担持体との付着力が増加し、トナー担持体上からのトナーの剥ぎ取りが不十分となることである。特許文献4ではトナー表面に一定の割合のシリカ微粒子と酸化チタン微粒子を被覆し、さらに被覆率変動を抑制することで規制不良の発生を抑制している。良好な顔料分散性を達成し、製造工程における粗大化と異形化を抑制し、規制不良を抑制するトナーの製造方法を提供する。100モル部に対して、150モル部以上850モル部以下含有することを特徴とする。100モル部に対して、150モル部以上850モル部以下であることを特徴とするトナーの製造方法。請求項2前記水系媒体を調製する工程が、カルシウム化合物とリン酸化合物を水系媒体に添加してリン酸カルシウム塩を含む水系媒体を調製する工程、および、前記リン酸カルシウム塩を含む水系媒体に、前記3価以上の多価金属塩を添加し、金属元素として前記3価以上の多価金属を有するリン酸金属塩を形成する工程を有する請求項1に記載のトナーの製造方法。100モル部に対して、150モル部以上850モル部以下であることを特徴とするトナーの製造方法。請求項4前記製造方法が、前記水系媒体にカルシウム化合物とリン酸化合物とを添加して、リン酸カルシウム塩を含有する第1の水系媒体を調製する工程を有し、前記懸濁液に3価以上の多価金属塩を添加する工程が、リン酸カルシウム塩を含有する水系媒体に前記3価以上の多価金属塩を添加して3価以上の多価金属塩を含有する第2の水系媒体を調製する工程、および、前記懸濁液に前記第2の水系媒体を添加して、金属元素として前記3価以上の多価金属を有するリン酸金属塩を形成する工程を有する請求項3に記載のトナーの製造方法。請求項5前記サリチル酸系樹脂と前記結着樹脂とのSP値差の絶対値が0.3(cal/cm3)1/2以下となる、請求項1から4のいずれか1項に記載のトナーの製造方法。請求項6前記サリチル酸系樹脂が、下記式(1)で示される構造を有する、請求項1から5のいずれか1項に記載のトナーの製造方法。(式(1)中、R1はヒドロキシ基、カルボキシ基、炭素数が1以上18以下のアルキル基、または、炭素数が1以上18以下のアルコキシ基を示し、R2は、ヒドロキシ基、炭素数1以上18以下のアルキル基、または、炭素数1以上18以下のアルコキシ基を示し、gは1以上3以下の整数であり、hは0以上3以下の整数であり、hが2または3の場合、h個のR1は同一であってもよいし、異なっていてもよい。)請求項7前記サリチル酸系樹脂が、炭素数4以上22以下のアルキル基を有する請求項1から6のいずれか1項に記載のトナーの製造方法。請求項8前記多価金属塩が、アルミニウム塩である、請求項1から7のいずれか1項に記載のトナーの製造方法。画像形成方法に用いられるトナーの製造方法に関する。背景技術0002近年、電子写真法など静電潜像を経て画像情報を可視化する方法は、様々な分野で利用されており、さらなる高画質化、高速化に加え、複写機やプリンターの小型化、省エネルギー化、長寿命化が求められている。さらなる高画質化、高速化に対応するためには、帯電性や流動性に優れた球形のトナーが好ましい。球形のトナーを安定的に製造するために、懸濁重合法の検討がなされている。懸濁重合法によるトナーの製造方法において、より効率的かつ安定に球形のトナーを得るために、油滴界面の物性制御技術や、懸濁時の分散安定剤について様々な検討がなされている。特許文献1では金属化合物を水系媒体中に含有することで、サリチル酸系樹脂を含有するトナーにおいて粗大粒子の発生を抑制している。特許文献2では金属元素としてアルミニウムを含有するリン酸金属塩を分散安定剤として用いることで、トナーの製造工程における合一を防ぎ、かつ洗浄工程では分散安定剤を容易に除去可能にしている。小型化、省エネルギー化に対応するためには、従来以上に高い着色力を有したトナーが好ましい。高い着色力を有したトナーを用いることで、より少ないトナー量で画像形成することができ、複写機やプリンターの小型化や省エネルギー化を達成できる。高い着色力を有したトナーを得るために、トナー中の顔料の含有量を増やす方法がある。上記の方法では、顔料が一般的に高価であるため、トナーのコスト上昇を招く恐れがある。トナーの帯電性に対する顔料の影響が大きくなり、帯電性の低下を招く恐れがある。そこで近年、顔料分散剤を用いることで、トナー中の顔料の分散性を向上させ、トナーの着色力を向上させる技術が検討されている。特許文献3では脂肪酸金属塩及びイオン性官能基を有する樹脂をトナー中に含有させることで、トナー中での良好な顔料分散性を達成している。長寿命化に対応するためには、長期間の使用においても現像不良が生じないことが必要である。現像不良の一つが、規制不良と呼ばれる課題である。規制不良とは、カートリッジ内のトナーをドラム上に供給するためのトナー担持体上に、ドラム上へ現像されなかったトナーが残存することである。残存したトナーは次回の現像プロセスにおいて、斑点状のスジやトナー塊として画像上に現れてしまう恐れがある。従って、規制不良を抑制するには、長期間使用されてもトナーと部材との付着力が変動しないことが好ましい。規制不良が生じる要因の一つが、トナーとトナー担持体との付着力が増加し、トナー担持体上からのトナーの剥ぎ取りが不十分となることである。特許文献4ではトナー表面に一定の割合のシリカ微粒子と酸化チタン微粒子を被覆し、さらに被覆率変動を抑制することで規制不良の発生を抑制している。発明が解決しようとする課題0004特許文献1のトナー製造方法では、トナーの重合工程及び蒸留工程において高温で加熱する際、分散安定剤が溶解しやすくなるため、トナーが合一してしまい、トナーの粗大粒子発生の抑制が不十分である恐れがある。トナーの粗大化が進行した場合、トナーの収率や現像性の低下が生じる恐れがある。特許文献2では、アルミニウムを含有するリン酸金属塩によって分散安定剤の溶解性を低下させており、特許文献1の課題を解決している。特許文献3のような、イオン性官能基を有する樹脂を含有するトナーにおいては、トナーの異形化が生じる恐れがある。その理由を以下のように推測している。イオン性官能基を有する樹脂は、イオン性官能基を有していない樹脂よりも親水性が高いため、製造工程において一定量トナーの表層へ偏在する。前記の樹脂はアルミニウムによって架橋され、機械的強度が増加する。このような樹脂がトナーの表層に存在する場合、重合工程及び加熱後の冷却によってトナーが収縮する際、表層上の樹脂が追従できず、トナー表面に凹凸が生じ、トナーが異形化する恐れがある。異形化したトナーは付着力が増加し、流動性の低下を招く恐れがある。イオン性官能基を有する樹脂を含有させない場合、異形化は抑制されるが、トナー中での良好な顔料分散性を達成できない恐れがある。特許文献3では、製造工程において脂肪酸金属塩がトナー表層に偏在し、トナーの合一が生する恐れがある。脂肪酸金属塩は両親媒性であり、界面活性剤のような機能を有するので、トナー表層に偏在する場合トナーの界面張力が低下する。その結果、トナーの製造工程で一定温度加熱すると、トナーの合一が生じる恐れがある。トナーの合一を抑制するために特許文献2で規定される量のアルミニウム化合物を添加する場合、前述したように、トナーの異形化が生じる恐れがある。特許文献4では、トナーの長期使用による無機微粒子などのトナー外添剤の埋没が生じる恐れがある。外添剤の埋没によって、トナーとトナー担持体、もしくはトナー同士の付着力が増加し、高いレベルでの規制不良抑制が不十分となる恐れがある。以上のように、既存技術においてトナー内の良好な顔料分散性と、製造工程における粗大化及び異形化の抑制を両立について、改善の余地があるものであった。高いレベルでの規制不良抑制に関して、改善の必要がある。本発明では、上記課題を解決するトナーの製造方法を提供する。良好な顔料分散性を達成し、製造工程における粗大化と異形化を抑制し、規制不良を抑制するトナーの製造方法を提供する。課題を解決するための手段0005前述の課題を解決するために、本発明は以下の手段によって達成される。100モル部に対して、150モル部以上850モル部以下であることを特徴とするトナーの製造方法である。100モル部に対して、150モル部以上850モル部以下であることを特徴とするトナーの製造方法である。発明の効果0006本発明によれば、良好な顔料分散性を達成し、製造工程における粗大化と異形化を抑制し、規制不良を抑制するトナーの製造方法を提供することができる。0007本発明の詳細を以下に述べる。優れたトナーを得られる。この際、脂肪酸金属塩が、顔料に疎水性を付与し、サリチル酸系樹脂が、顔料同士の反発力を付与することで、上記効果を得られる。0009一般に、トナー中の顔料は、顔料分散工程後のトナー製造の各プロセスにおいて、再凝集を引き起こしやすい。懸濁重合法や溶解懸濁法など水系媒体中でトナーを製造する場合においては、造粒中に極性をもった顔料粒子がトナー粒子表面に偏在したり、顔料の入っていないトナー粒子、いわゆる空玉が生成したりする場合がある。空玉の生成は着色力低下の大きな原因となる。これらの対策として、まず顔料同士に反発力をもたせることで、再凝集を抑制することができる。高分子の樹脂を顔料に吸着させることで、顔料表面にポリマー鎖が広がり、その立体障害性により反発力を付与することができる。顔料の疎水性を上げることで、顔料をトナー粒子中に内包化しやすく、顔料のトナー粒子表面への偏在、空玉の生成を抑制することができる。優れたトナーを得られると考えている。0010顔料−脂肪酸金属塩の吸着はLewisの酸−塩基の定義に基づいて説明できる。脂肪酸金属塩の中心金属がLewis酸、顔料表面に存在する孤立電子対がLewis塩基となり、その酸塩基相互作用によるものである。中心金属の電荷は、大きいほど顔料表面の孤立電子対をひきつける力が強く、2価以上の多価金属であることにより十分な効果が得られる。脂肪酸金属塩が顔料に吸着することで、脂肪酸により、顔料に対して疎水性が付与される。0011脂肪酸金属塩−サリチル酸系樹脂の吸着は、同じくLewisの酸−塩基の定義に基づいて起こると考えている。脂肪酸金属塩とサリチル酸系樹脂との錯体安定性が高いほど、脂肪酸金属塩−サリチル酸系樹脂の吸着力は強いと考えられる。吸着は前述したとおりLewisの酸−塩基の酸塩基相互作用である。脂肪酸金属塩の中心金属はLewis酸だが、酸解離を起こすと親水性を示す。脂肪酸部位は疎水性を示す。よって、脂肪酸金属塩の一部は顔料に吸着し、一部は水相と油相の界面であるトナー表層に偏在する。トナー表層に偏在する脂肪酸金属塩は界面活性剤として働き、トナー表面の界面張力の低下を招く。界面張力が低下したトナー粒子は、粒子形状を維持する力が低下するので、加熱撹拌する工程において合一する恐れがある。0013本発明者らは鋭意検討の結果、前述したトナーの製造方法において、水系媒体中、あるいは懸濁液中に、3価以上の多価金属塩を添加することによってトナーの合一を抑制できることを見出した。3価以上の多価金属塩を添加することによって規制不良を抑制できることを見出した。その理由を以下のように推測している。0014前述したように、前記トナーにおいて脂肪酸金属塩はトナー表層に偏在し、界面張力の低下を招く。トナー表層にはサリチル酸系樹脂も偏在している。サリチル酸系樹脂は前述したようにLewisの酸−塩基の定義に基づいて脂肪酸金属塩への吸着が起こっていると考えられる。酸解離が起きたサリチル酸骨格はより親水性となり、一部は脂肪酸金属塩に吸着し、一部は水相と油相の界面へ移動する。よってサリチル酸系樹脂は、トナーの表層に一定量偏在する。0015一般的にサリチル酸骨格のようなイオン性官能基を有する樹脂は、金属イオンによって架橋されることが知られている。3価以上の多価金属イオンによってサリチル酸骨格が3個以上配位する可能性が上がる。よって3価以上の多価金属イオンによってサリチル酸系樹脂の機械的強度が上がる。0016トナーの表層に一定量偏在するサリチル酸系樹脂を、3価以上の多価金属イオンによって架橋し、トナー表層の機械的強度を向上することで、トナーの合一を抑制することができる。トナーの合一の要因の一つは、トナー同士が衝突する際、トナーの界面張力が低下することでトナーが変形することである。よってトナーの変形を抑制すればトナーの合一を抑制することができる。トナー表層の機械的強度が高いと、トナー同士が衝突する場合に表層の変形が起こりにくい。よって3価以上の多価金属塩を添加し、3価以上の多価金属イオンをトナー表層に偏在するサリチル酸系樹脂に供給することで、トナーの合一を抑制できる。0017本発明のトナーは規制不良を抑制できる。トナーは乾式で使用する場合一般的に、無機微粒子などのトナー外添剤をトナー表面に固着することで流動性や帯電性を向上させている。トナーを長期使用する際トナー表面の外添剤は遊離もしくはトナーに埋没する恐れがある。このようにトナー表面の外添剤の状態が変化してしまうと、トナーの付着力の増加や帯電量の低下が生じる。従って、使用の初期段階では規制不良が発生しなくても、外添剤の状態が変化することで規制不良が発生する恐れがある。外添剤の状態変化の要因の一つは、トナー表層の変化にある。複写機やプリンターの長期の使用において、トナー表面に固着した外添剤が繰り返し外圧を受け、トナー表層へ押し込まれる。そのときに、トナー表層が変形してしまうと、外添剤が埋没する。トナー表層に一定の深さで埋没し、固着されている外添剤が、繰り返し外圧を受ける際は、トナー表層が変形し、埋没している穴が拡大すると、外添剤が固定できなくなり遊離する場合もある。従って、規制不良を抑制する手段の一つとして、トナー表層の変形を抑制することが考えられる。前記のトナー表層の機械的強度が高いトナーにおいては、トナー表層の変形が発生しにくいので、トナー表面の外添剤の状態変化が生じにくい。00183価以上の多価金属塩は、前述した水系媒体を調製する工程時に添加するか、あるいは懸濁液に添加する必要がある。重合させる工程中でもよい。3価以上の多価金属塩はトナー表層に効果的に添加される必要がある。含有する場合、一部がトナー内部の組成物に吸着し、表層のサリチル酸系樹脂の架橋が効果的に進行しない。該3価以上の多価金属塩は、水系媒体を調製する工程時に添加する場合、カルシウム化合物とリン酸化合物を水系媒体に添加してリン酸カルシウム塩を形成したのち、前記水系媒体に3価以上の多価金属塩を添加することが好ましい。カルシウム化合物とリン酸化合物を水系媒体に添加してリン酸カルシウム塩を含む水系媒体を調製する工程、および、リン酸カルシウム塩を含む水系媒体に3価以上の多価金属塩を添加し、3価以上の多価金属塩を有するリン酸金属塩を形成する工程を有することが好ましい。0019前記工程によって、金属元素として3価以上の多価金属を含有するリン酸金属塩を形成する。3価以上の多価金属はリン酸との結合力が強く、低pH、高温環境下でも溶解しづらい。よって、前記リン酸金属塩は、トナー製造工程において形状変化しづらく、トナーの合一を抑制する上で、トナー表層の機械的強度向上と相まってより好ましい。リン酸化合物としてリン酸ナトリウム、カルシウム化合物として塩化カルシウムを使用することが、水溶性の観点からより好ましい。0020該3価以上の多価金属塩は、懸濁液に添加する場合、リン酸カルシウム塩を含有する水系媒体に該3価以上の多価金属塩を添加して3価以上の多価金属塩を含有する第2の水系媒体を調製する工程および、該第2の水系媒体を懸濁液に添加する工程を有することが好ましい。これは該3価以上の多価金属塩を、水系媒体を調製する工程時に添加する場合と同様の理由で好ましい。0021しかしながら、上記の手法によってトナーの合一を抑制する場合、3価以上の多価金属塩を一定量以上加えると、トナーが異形化する恐れがある。トナーの製造工程における重合工程および加熱後の冷却によって、トナーの表層と内部との物性に著しく差がある場合、異形化が生じる恐れがある。重合が進行することによって比重が高くなることが知られている。重合が進行するに連れて体積が小さくなり、結果的に収縮する。それに対して、表層に存在するサリチル酸系樹脂の機械的強度が高過ぎる場合、トナーの収縮に追従できず、トナー表面に凹凸が生じる恐れがある。加熱後の冷却においては、トナー表層と内部との熱膨張率の差が大きいと、トナー表面に凹凸が生じる恐れがある。3価以上の多価金属塩を一定量以上加えたトナーにおいては、上記2つの原因のどちらかは定かではないが、トナーの異形化が生じることを確認した。3価以上の多価金属塩の添加量が少ないと、トナー表層の機械的強度が不足しトナーの合一抑制が不十分となる。0022本発明者らは鋭意検討の結果、3価以上の多価金属塩の含有量を、脂肪酸金属塩100モル部に対して、150モル部以上850モル部以下にすることで製造工程におけるトナーの粗大化と異形化、および規制不良を抑制できることを見出した。150モル部より少ない場合、トナー表面の機械的強度が不十分なため、トナーの粗大化および規制不良が生じてしまう。850モル部より多い場合、前述した理由によりトナーの異形化が生じてしまう。好ましくは、3価以上の多価金属塩の含有量を、脂肪酸金属塩100モル部に対して、150モル部以上600モル部以下である。好ましくは、3価以上の多価金属塩の含有量を、脂肪酸金属塩100モル部に対して、150モル部以上400モル部以下である。0023なお、本発明によって得られたトナー粒子が粗大化や異形化が抑制されたものであることは、実施例における粗大化抑制効果の評価やトナーの流動性の評価によって明らかにされている。無機金属塩が挙げられる。有機酸の金属塩も水溶性であれば用いることができる。0025具体的には、塩化アルミニウム、ポリ塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム、硫酸カリウムアルミニウム、硝酸アルミニウム、乳酸アルミニウム、塩化ガリウム、アセチルアセトンガリウム、塩化インジウム、アセチルアセトンインジウム、塩化ルテニウム、アセチルアセトンルテニウム等が挙げられる。0026中でも、該3価以上の多価金属塩を構成する金属が、アルミニウムであることでより一層のトナー粗大化の抑制が見られるため好ましい。これは、アルミニウムがサリチル酸骨格との錯安定度定数が高いため、よりトナー表層の機械的強度向上が達成できているためと推測している。塩化アルミニウムを使用することが、水溶性の観点からより好ましい。水系媒体中で造粒し、懸濁液を調製する工程では、リン酸カルシウム塩(ヒドロキシアパタイト)などの無機の分散安定剤を使用する。前記3価以上の多価金属塩は、分散安定剤に取り込まれ、分散安定剤中に含まれる金属元素と置き換わる可能性がある。取り込まれる量が一定量以下であれば、分散安定剤の溶解性低下によって、分散安定剤の耐熱性、耐酸性が向上し、トナーの粗大化をより抑制できる点で好ましい。取り込まれることにより、分散安定剤の結晶化度低下などを招く恐れがある。従って、無機の分散安定剤として用いる金属元素100モル部に対して、8.5モル部以下であることが好ましい。6.0モル部以下であると、トナーの粗大化をより一層抑制できて好ましい。添加量が0.5質量部未満の場合、顔料に対する脂肪酸金属塩の吸着数が不十分であり、顔料分散性の向上が確認できない。添加量が20.0質量部よりも多い場合、トナー表面の界面張力低下が著しく、トナー製造工程における粗大化が顕著になる。粗大化を抑制するためには、多量の3価以上の多価金属塩が必要となり、この場合、トナーの粗大化抑制と異形化の抑制が両立できない。0.5質量部以上10.0質量部以下であると、粗大化抑制の観点からより好ましく、1.0質量部以上10.0質量部以下であると、顔料分散性の観点からより好ましい。0029本発明で用いる脂肪酸金属塩は2価以上の多価金属と脂肪酸からなる難水溶性の脂肪酸金属塩であれば、特段の制限なく、従来公知の脂肪酸金属塩を用いることができる。15−メチルヘキサデカン酸などの分岐構造をもった脂肪酸、2−ヒドロキシドデカン酸、12−ヒドロキシステアリン酸のように他の官能基を有する脂肪酸など、公知のものを使用できる。脂肪酸の炭素数は8以上28以下であることが好ましく、12以上22以下がより好ましい。炭素数が8以上である場合は、脂肪酸の極性が大きくなることが抑えられ、炭素数が28以下である場合は、脂肪酸金属塩が重合性単量体や有機溶媒に対して溶けやすいため、顔料への疎水性の付与性が高められる。0030中心金属としては、2価以上で公知のものを使用できる。典型元素においては価数が高く、イオン半径が小さいものがより錯体安定性が高いため、Al、Ba、Ca、Mg、Znが好ましい。Fe、Ti、Co、Zrなどの遷移元素は、d軌道において安定な不対電子をもつことができ、錯体安定性が高いため、好ましい。この中でも特に、Alが好ましい。0031<サリチル酸系樹脂>本発明で使用するサリチル酸系樹脂は、サリチル酸骨格を含有する樹脂であれば特に限定しない。必要に応じて複数種類のサリチル酸系樹脂を使用できる。0032サリチル酸系樹脂は、トナーを構成する結着樹脂とのSP値差の絶対値が0.3(cal/cm3)1/2以下であることが好ましい。上記の結着樹脂とは、本発明におけるトナー製造方法において、重合性単量体を重合工程で重合した樹脂組成物を指す。結着樹脂とのSP値差の絶対値が0.3(cal/cm3)1/2以下の場合、サリチル酸系樹脂はトナー表層により均一に存在する。よって、3価以上の多価金属塩を添加し、サリチル酸系樹脂を架橋する際、トナー表層全体の機械的強度が上がる。好ましくは、トナーを構成する結着樹脂とのSP値差の絶対値が0.0(cal/cm3)1/2である。0033なお、本発明で用いられるSP値は、一般的に用いられているFedorsの方法[Poly.Eng.Sci.,14(2)147(1974)]により、樹脂を構成するモノマーの種類と比率から算出する。SP値の計算に必要な、サリチル酸系樹脂及び結着樹脂の樹脂組成物の官能基構成比率は、NMRによって分析しそれぞれをmol比で算出している。0034前記サリチル酸系樹脂は、分子構造として下記構造式(1)で示されるサリチル酸骨格を有することがより好ましい。0035(式(1)中、R1はヒドロキシ基、カルボキシ基、炭素数が1以上18以下のアルキル基、または、炭素数が1以上18以下のアルコキシ基を示し、R2は、ヒドロキシ基、炭素数1以上18以下のアルキル基、または、炭素数1以上18以下のアルコキシ基を示し、gは1以上3以下の整数であり、hは0以上3以下の整数であり、hが2または3の場合、h個のR1は同一であってもよいし、異なっていてもよい。)0036R1及びR2におけるアルキル基の例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、s−ブチル基、t−ブチル基などが挙げられ、アルコキシ基の例としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基等が挙げられる。0037サリチル酸骨格の含有量はサリチル酸系樹脂1分子中に1mol%以上20mol%以下であることが好ましい。サリチル酸骨格が1mol%以上である場合、金属に対して十分な量のサリチル酸骨格が吸着し、サリチル酸骨格が20mol%以下である場合、サリチル酸骨格同士の相互作用が抑えられるので、分散性・着色力が向上し易い。好ましくは2mol%以上8mol%以下である。0038前記サリチル酸系樹脂は、樹脂骨格に、さらに、炭素数4以上22以下のアルキル鎖を含有することが好ましい。該アルキル鎖を導入することで、前述したトナーの結着樹脂との相溶性が向上し、前記サリチル酸系樹脂がトナー表層により均一に存在しやすくなる。よって、トナー表層の機械的強度を効率的に向上させることができる。該アルキル鎖は炭素数8以上22以下では、結着樹脂との相溶性の観点でより好ましい。好ましくは、炭素数12以上22以下である。0039前記サリチル酸系樹脂のアルキル鎖の導入形態は特に限定されないが、サリチル酸系樹脂が、下記式(2)で表される構造(カルボン酸エステル基)を有することが好ましい。0040[式(2)中のnは3以上21以下の整数を表す。]0041前記サリチル酸系樹脂1分子当りの式(2)で表される構造が1mol%以上30mol%以下であると、疎水性付与能と金属に対する吸着性能のバランスから好ましい。好ましくは、4mol%以上10mol%以下が好ましい。カルボン酸エステル基の個数はサリチル酸系樹脂の合成時における単量体の仕込み比や分子量を調整することで制御できる。式(2)中のnは同様の理由で3以上21以下であることが好ましい。0042前記サリチル酸系樹脂1分子あたりのサリチル酸骨格、式(2)で表される構造の含有量は、NMRを測定し、各単量体成分の特徴的な化学シフト値から導出した積分値より各成分のmol比を算出することができる。0043サリチル酸系樹脂の主鎖構造としては、特に制限はない。ビニル系重合体、ポリエステル系重合体、ポリアミド系重合体、ポリウレタン系重合体、ポリエーテル系重合体などが挙げられる。これらが2種以上組み合わさったハイブリッド型の重合体も挙げられる。ここに挙げた中でも、ビニル系重合体であることが好ましい。0044サリチル酸系樹脂の重量平均分子量Mwは、10000以上70000以下が好ましい。10000以上であるとポリマー鎖の広がりによる顔料分散効果が向上し、70000以下では同じ量添加した際のポリマー数が減少することなく顔料分散効果が十分に発揮される。好ましくは10000以上50000以下である。仕込み比、開始剤量などを変更することによって制御することができる。0045<水系媒体>本発明における水系媒体とは、単量体組成物を懸濁させる媒体のことを示す。単量体組成物を懸濁させることができる液体であれば特に限定されないが、水またはイオン交換水を使用することが好ましい。0046水系媒体には、無機または有機の分散安定剤を添加することがよい。分散安定剤として使用する無機化合物の種類としては、ヒドロキシアパタイト、第三リン酸カルシウム、第二リン酸カルシウム、リン酸マグネシウム、リン酸アルミニウム、リン酸亜鉛、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、メタケイ酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、ベントナイト、シリカ、アルミナなどが挙げられる。分散安定剤として使用する有機化合物の種類としては、ポリビニルアルコール、ゼラチン、メチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロースのナトリウム塩、ポリアクリル酸及びその塩、デンプンなどが挙げられる。これら分散安定剤の微細な分散のために、界面活性剤を使用してもよい。分散安定剤の初期の作用を促進するためのものである。界面活性剤の種類としては、ドデシルベンゼン硫酸ナトリウム、テトラデシル硫酸ナトリウム、ペンタデシル硫酸ナトリウム、オクチル硫酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム、ラウリル酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、オレイン酸カルシウムなどが挙げられる。分散安定剤として、無機化合物を用いる場合、市販のものをそのまま用いてもよいが、より細かい粒子を得るために、水系媒体中にて上記無機化合物を生成させて用いてもよい。ヒドロキシアパタイトや第三リン酸カルシウムなどのリン酸カルシウム類の場合、高撹拌下において、リン酸塩水溶液とカルシウム塩水溶液を混合するとよい。0047<トナー製造方法>本発明のトナーの製造方法は、水系媒体中において造粒する工程を含む製造方法である。水系媒体中にて造粒する造粒工程と、及び造粒された粒子中に含有される重合性単量体を重合する重合工程を含む製造方法である。該製造方法はいわゆる懸濁重合法である。0048以下に懸濁重合法を用いた製造方法を例示して、さらに説明するが、以下に限定されるわけではない。サリチル酸系樹脂を添加する。