全個体電池(NHKサイエンスZERO)先日NHK-Eテレ「サイエンスZERO」で全固体電池開発の番組があったので概要を紹介したい。冒頭EV自動車レースの場面が展開される。この部分は、現状のバッテリーをEV自動車レースに使うとバッテリーが大きい、充電時間が長い、高速走行では持続時間が短くなる(即ち航続距離が短縮)等の現在のリチウムイオン電池での問題を視聴者にわかりやすくアピールしたもの。これら現状のリチウムイオン電池の問題は、電解質に可燃性液体を使っているためであるが、これらの問題の解決には、当面の主流として電解質を固体にした全固体電池と考えられ現在世界中で開発競争が繰り広げられてている。(過去ブロブもご参照ください)東工大の菅野了次教授は、30年も前からこの固体電解質でのリチウムイオン電池を研究していた。研究開始から10年たった1991年、液体の電解質を使ったリチウムイオン電池が実用化され現在主流の二次電池としてIT機器等各所に使われている。(より短時間での充電、長時間の使用等の要望はあるが)その開発者の一人吉野彰氏は毎年ノーベル賞候補に上がるが、今年日本版ノーベル賞ともいえる日本国際賞を受賞した。(9合目)まで来たという。その背景には3つのブレイクスルーがあった。ブレイクスルー1:2011年、液体電解質を上回る性能の固体電解質の発見。組成はLi10GeP2S12その結晶構造は、GeとPとSががっちりとした結晶構造を取っており、一部のLiイオンがまるで液体の様に動いていた。性能(エネルギー密度、出力密度)はリチウムイオン電池を上回ったが、高価なGeを使っているのが問題。ブレイクスルー2:2016年、Geを使わずに更に高性能な電解質を開発。その組成はLi9.54Si1.74P1.44S11.7Cl0.3Geの代わりにSiを使いほんのわずかの塩素を加えたところ、それまでの性能を上回る固体電解質が得られた。使ってリチウムイオンの分布状態を調べるとGeが有るときよりもより3次元的に広がっている。熱的な安定性に関しても、通常の(液体電解質の)リチウムイオン電池は60度での使用とされているが、今回の組成の固体電解質は150度くらいでも十分使える。(そもそも粉末を500度に焼いて作る)また耐久性である充放電回数も100度での結果では1000回でも全く劣化しない。ブレイクスルー3:性能を低下させる界面の問題を解決。電流が流れやすい電解質は出来たが、作った電池は思ったより電流が流れなかった。この原因は酸化物(正極のコバルト酸リチウム)の方が硫化物(開発した固体電解質)よりリチウムイオンを引きつける力が強い為、正極に接触している電解質の界面部分のリチウムイオンが正極に引き抜かれリチウムイオンの無い空間が出来、不均一な固体電解質となっているためであった。そこでNIMSの高田氏は両者間にチタン酸リチウムの薄膜(数ナノメートルのLi4Ti5O12)を導入することで、通常の3倍(600w/kg)の出力が得られた。現在その膜の働きの原理はまだわかっていないという。現在この原理の解明中であり、解明されれば更に高性能な全個体電池の開発につながると考えられている。)は2018年6月15日付で、全固体リチウムイオン電池を早期実用化するための研究開発プロジェクトの第2期をスタートさせた。その声明文は以下の通り。15法人が連携・協調し、全固体リチウムイオン電池のボトルネック課題を解決する要素技術を確立しつつ、プロトタイプセルを用いて新材料の特性や量産プロセス・EV搭載への適合性を評価する技術を開発します。日本主導による国際規格化を念頭に置いた安全性・耐久性の試験評価法を開発します。研究開発と並行して、電動車両が大量普及する将来の社会システムのシナリオ・デザインを検討します。2017/08/11)◯全固体電池の菅野教授が語る、EVはこう進化する。次世代電池の“本命”はリチウムイオン電池の限界を超えるか。2018年1月17日)最後にトヨタ自動車は全個体電池を搭載したEVを2022年に発売すると発表している。番組では、全固体電池の開発が登山に例えるならほぼ9合目に来たと菅野教授は述べておられるが、番組で公開出来ない部分もあるはずなので、トヨタ及び他の会社での車載用電池としての性能、製造プロセス等相当進んでいると思われる。今後外国勢(特にドイツ、中国)の情報も含め、車載電池の先端状況に注目してゆきたい。