}}\right]}を計算できる。これを解くことにより、次のマーカス理論の基礎方程式が得られる。したがって、マーカス理論は化学反応速度についての伝統的アレニウス方程式を用いて、次の二つの方法で構築される。活性化エネルギーの公式を再配向エネルギーと反応ギブズエネルギーというパラメータに基いて立式する。再配向エネルギーは系の構造を始状態から終座標まで電子移動を起こさずに「再配向」するのに必要なエネルギーを示す。アレニウス方程式における頻度因子の公式を、電子移動反応の始状態と終状態との間の電子カップリング(つまり二つの状態の電子波動関数の重なり積分)に基いて立式する。1956年に発表した。以来、この理論の証明となる逆転領域の長年にわたる精力的な探索が行なわれた。(Fig.4)[9]。満たすような系を探せばよいと思われるかもしれない。大きくなるほど、かつ放物線の開口が小さくなるほど増加する。頂点で交わるようにすることは常に可能である。最大拡散値が常に成り立つ。この現象には例えば励起状態の関与や速度定数の低下などの別の概念もあり[1]、いままでのところ逆転領域は測定されていない。マーカスらはここに概説した理論よりも更に発展した理論を開発している。中でも、統計的側面や量子効果を取り入れたものがあり[10]、化学発光[11]や電極反応の理論[12]に応用されている。マーカスは1992年にノーベル化学賞を受賞しており、受賞講演で彼の業績についての展望を述べている[1]。移動反応に際し幾何座標の変化につれて電子密度が「連続的に」変化する様子が言及され、マーカスと同様溶媒の影響も考慮される。外圏再配向エネルギーの放物線的依存性は反応物や溶媒の振動からの帰結ではない。逆反応が理解の助けになるかもしれない。分極エネルギーが等しくなる程度まで達するには十分ではない。置換反応などの通常の化学反応の場合、遷移状態はとても高い上側ポテンシャルエネルギー曲線上にあるため、これは無視される。G^{0}}{2}}\right)^{2}}}}により特徴づけられる。原論文のグラフを参照されたい。グラフをライセンスしていない。02.04.2007閲覧。3.0のもとで利用可能です。プライバシーデスクトップ。