1注意事項ーTips参考まとめt-Bu基(tert-ブチル基)とはt-Bu基はエーテル系のアルコールの保護基です。t-Bu基は強酸以外のほとんどの条件に対して安定な一方で、TFA等の強酸を用いることで容易に脱保護できます。保護も比較的穏和な条件で可能です。欠点は保護基導入が割と面倒(イソブテンガスを使用すると)t-ブチル保護は水酸基の他の保護基と比べても安定で強い分類です。イソブテンがプロトンを攻撃してカルボカチオンが生成します。t-ブチル基の脱保護は酸性条件下で行われます。プロトン化されたアルコールを脱離させるようにイソブテン(ガス)が生成して脱保護が完了します。反応条件-保護t-ブチル基の保護は、酸性条件下イソブテンガスを吹き込むことによって行います。空いている一級アルコールが優先的に保護されます。酸触媒としてはH2SO4、H3PO4、BF3・Et2Oなどが用いられます。40mmol)の懸濁液に滴下して加えて混合物を15分間撹拌した。mmol)の混合物を加えた。栓をして25°Cで18時間撹拌した後、75mLの5%炭酸水素ナトリウム水溶液でクエンチし、硫酸マグネシウムが溶解するまで撹拌した。有機層を分離し、食塩水で洗浄し、乾燥(MgSO4)、濃縮し、カラムクロマトグラフィーにより精製して目的物を得た(93%)。この方法は、イソブテンガスを使用しなくても保護できる方法です。反応例2ジクロロメタン(15mL)、アルコール体(1.28g,7.20mmol)の溶液に濃硫酸(0.5mL)を0°Cで激しく撹拌しながら滴下した。次にイソブテンガス(5mL)を0°Cで溶媒中にバブリングして少しずつ吹き込んで加え、室温で48時間撹拌した。混合物を0°Cに冷却し、5%炭酸水素ナトリウム水溶液をゆっくり加え、続いてジクロロメタンで抽出した。有機層を分離し、硫酸ナトリウムで乾燥し、濃縮して得られた粗生成物をカラムクロマトグラフィーにより精製して保護アルコール体を得た(収率83%)。この手法はスタンダードな方法です。室温に戻さずに0°Cのまま撹拌しても反応は進行する。イソブテンの量が過剰になると2層になったりするのでそのときは溶媒を加えて希釈する。イソブテンの沸点が-7°Cくらいなのでもう少し冷却しても良い(-78°Cまで)。15等)溶媒:ジクロロメタン、ジオキサン脱保護反応例t-ブチル基の脱保護は酸性条件で行われます。TMSIなども用いられます。mmol)を真空下オイルバス中130°Cで1時間加熱した。その後撹拌をONにして加熱をさらに1時間続けた。mmol)及び2mLの無水CH3CNを加え70°Cで4時間撹拌し、Et2Oで希釈し、ろ過した。ろ過した塩をEt2Oで数回洗浄した。濾液を濃縮し、フラッシュクロマトグラフィーにより精製し、目的物を得た(99%)。アリルアルコールの保護はどれも適応可能です。注意事項ーTips保護時にカルボン酸があるとt-Buエステルに変換される場合があるので注意する。コメントをキャンセルメールアドレスが公開されることはありません。(3)科学系ブログです。