容易に製造でき、配達伝票として使用した場合に万一配達中において剥離用基材シートが剥れても配達情報が不明となることがない剥離用積層シート及びそれからなる伝票を提供する。剥離用基材シートの片面に透明樹脂層を設け、その透明樹脂層の表面に感圧性発色剤または感熱性発色剤を含有する粘着剤層を設ける。剥離用基材シートの片面に透明樹脂層が設けられ、その透明樹脂層の表面に感圧性発色剤または感熱性発色剤を含有する粘着剤層が設けられていることを特徴とする剥離用積層シート。粘着剤層の表面に剥離材が設けられている請求項1記載の剥離用積層シート。請求項1記載の剥離用積層シートからなる伝票。【発明の属する技術分野】本発明は、容易に製造でき、配達伝票として使用した場合に万一配達中において剥離用基材シートが剥れても配達情報が不明となることがない剥離用積層シート及びそれを用いた伝票に関する。【従来の技術】配達伝票は、表面に配達に関する情報が記載されている剥離可能な剥離用基材シートが、配送品に貼付されて、届け先に配達され、配達が終了すると、剥離可能な剥離用基材シートのみを配達人が持ち帰り、保管して、配達状況を管理するために使用されている。このため、持ち帰った剥離用基材シートは、その両方の表面共に粘着性がないことが必要である。従来、剥離後に両面に粘着性のない剥離用基材シートを提供できる配達伝票としては、ポリエチレン樹脂シート等の剥離用基材シート、紙及び粘着剤層を順次積層したものが知られている。この配達伝票は、剥離用基材シートと紙が積層されているので、剥れ易いため、少ない確率ではあるが、配達途中に剥離用基材シートが紙から剥れることがあった。配達途中に剥離用基材シートが剥れ、紛失されると、配達情報が分からなくなり、結局配達することができなくなるという欠点があった。配達途中に剥離用基材シートが剥れ、紛失された場合であっても、配達情報を配送品に貼付した他のシートにも記録させ、確実に配達できる配達伝票が開発されている。有するシート及び粘着剤層を順次積層した配達伝票が挙げられる。有するシートにも印字される機能を有するものである。有するシートを製造するのに煩雑な工程を経なければならず、手間がかかるという欠点があった。【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来技術の状況に鑑みてなされたものであり、容易に製造でき、配達伝票として使用した場合に万一配達中において剥離用基材シートが剥れても配達情報が不明となることがない剥離用積層シート及びそれを用いた伝票を提供することを目的とする。【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討を行った結果、剥離用基材シート、透明樹脂層及び粘着剤層を積層し、その粘着剤層に感圧性発色剤または感熱性発色剤を含有させることにより、上記課題を解決できることを見い出し、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。【0005】すなわち、本発明は、剥離用基材シートの片面に透明樹脂層が設けられ、その透明樹脂層の表面に感圧性発色剤または感熱性発色剤を含有する粘着剤層が設けられていることを特徴とする剥離用積層シートを提供するものである。本発明は、上記の剥離用積層シートからなる伝票を提供するものである。以下、本発明を詳細に説明する。【発明の実施の形態】本発明に用いられる剥離用基材シートは、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどのポリエステル樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン樹脂、アクリル系樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂などの熱可塑性樹脂のシート、合成紙、目止め又はバリアー層を設けた紙などが挙げられ、合成紙としては、例えば、ポリプロピレン樹脂系合成紙、ポリエステル樹脂系合成紙などが挙げられ、バリアー層を設けた紙としては、例えば上質紙の片面にスチレン・ブタジエンゴムラテックスを塗布したものが挙げられる。剥離用基材シートは、感熱発色性シート(サーマルシート)が好ましい。剥離用基材シートが感熱発色性シートである場合は、後述する粘着剤層には感熱性発色剤を含有させることが好ましい。感熱発色性シートとしては、例えば、上記剥離用基材シートの表面にサーマルプリンターで発色する感熱発色層を設けたものが例示される。バインダーからなり、公知の染料、化合物が使用される。剥離用基材シートは、無延伸であってもよいし、一軸延伸又は二軸延伸されたものであってもよい。剥離用基材シートは、透明であってもよいし、半透明又は不透明であってもよい。【0007】剥離用基材シートは、単層構造でもよいし、異種または同種の基材の複層構造でもよい。複層構造を有する剥離用基材シートとしては、たとえば感熱発色性シートと樹脂シートを直接または接着剤層を介して積層したものが挙げられる。積層する樹脂シートとしては、上記基材シートにおいて例示した樹脂シートが挙げられ、好ましくは低密度ポリエチレン樹脂等のポリエチレン樹脂のシートである。上記剥離用基材シートの厚みは、適宜選定すればよいが、通常10〜200μmの範囲であり、好ましくは20〜150μmの範囲である。【0008】上記剥離用基材シートの表面に設けられる透明樹脂層は、後述するように剥離用基材シートと剥離可能で、透明樹脂層を通して発色している粘着剤層を見ることができる程度の透明性を要する。透明樹脂層は、単層構造でもよいし、異種又は同種の透明樹脂層の複層構造でもよい。透明樹脂フィルムとしては、上記剥離用基材シートにおいて例示したものが挙げられ、好ましくはポリエチレンテレフタレート樹脂等のポリエステル樹脂のフィルムである。この他、剥離用基材シートと剥離可能な構成として、実公昭57−60036のような複層構造としてもよい。透明樹脂層又は剥離用基材シートの表面にポリスチレン、アルキッド樹脂、シリコーン変性ポリエステル樹脂などを塗布した離型処理を施してもよい。剥離用基材シートが紙の場合、特公昭55−15035のような構成としてもよい。具体例としては、分子内に紫外線及び/又は放射線重合性炭素−炭素二重結合を少なくとも1個以上有する(メタ)アクリレートモノマー及びその化合物、ウレタン(メタ)アクリレート、ポリエステル(メタ)アクリレート、エポキシ(メタ)アクリレートなどのプレポリマー又はオリゴマーなどを挙げることができる。これらのモノマー、プレポリマー及びオリゴマーなどは、1種単独で用いてもよいし、2種以上を組合せて用いてもよい。具体例としては、例えば、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂などの有機溶剤溶液が挙げられる。硬化性樹脂には、各種添加剤を添加してもよい。ベンゾフェノン、アセトフェノン、ベンゾイン、ベンゾインエーテル、ビアセチルなどの光重合開始剤を含有させることが必須条件となる。上記硬化性樹脂を剥離用基材シートの表面に塗布し、硬化することにより形成される。硬化性樹脂の塗布は、ロールコーター、バーコーター、コンマコーター、グラビアコーター、ナイフコーター、ダイコーターなどの通常の塗布方法により行うことができる。透明樹脂層は、引張強度が50kg/cm2以上であることが好ましい。形状追従性が必要である場合は、伸び率が5%以上であることが好ましい。透明樹脂層の厚みは、特に制限ないが、通常1〜100μmの範囲が好ましく、特に好ましくは5〜50μmの範囲である。【0011】本発明においては、剥離用基材シートは、透明樹脂層から剥離可能であり、両者の接着力は通常100g/25mm以下であることが好ましく、特に50g/25mm以下であることが好ましい。両者の接着力は10g/25mm以上であることが好ましく、特に20g/25mm以上であることが好ましい。後述する粘着剤層の表面に剥離材を設ける場合は、剥離用基材シートと透明樹脂層との接着力は、剥離材と粘着剤層との接着力よりも大きいことが必要である。剥離用基材シートが紙、合成紙の場合、硬化性樹脂が合成紙内部に浸透するのを防止する為、表面にバリヤー層を設けることが好ましい。【0012】本発明の透明樹脂層の表面に設けられている粘着剤層には、感圧性発色剤または感熱性発色剤が含有されている。粘着剤層には、感圧性発色剤及び感熱性発色剤の両者が含有されていてもよい。感圧性発色剤としては、例えば、マイクロカプセル中に顕色剤と接触したときに発色する無色の発色剤がオイルに溶解されて封入されているマイクロカプセルを顕色剤と組合せたものが挙げられる。このタイプの感圧性発色剤は、圧力によりカプセルが破れて発色剤オイルがマイクロカプセルの外に出て、顕色剤に移行することにより発色する。発色剤としては、例えば、CVL(クリスタルバイオレットラクトン)、BLMB(ベンゾイルロイコメチレンブルー)などの青系発色剤、フルオラン系化合物などの黒系発色剤などが挙げられる。オイルとしては、アルキルナフタレン、ジアリールエタン、アルキル化ビフェニール、水添ターフェニルなどが挙げられる。顕色剤としては、活性白土、フェノールレジン、サリチル酸誘導体亜鉛塩などが挙げられる。感圧性発色剤は、1種単独で又は2種以上を組合せて用いることができる。【0013】感熱性発色剤としては、たとえば発色性色素を樹脂壁で包んだマイクロカプセルなどが挙げられる。−ジメチルアミノフェニル)−フタライド、3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−ジメチルアミノフタライド[クリスタルバイオレットラクトン]、3,3’−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−ジエチルアミノフタライド等、フルオラン系の3−ジメチルアミノ−6−メトキシフルオラン、7−アセトアミノ−5,7−ジメチルフルオラン、3,6−ビス−β−メトキシエトキシフルオラン等、他に3,6−ビス(ジエチルアミノ)−9−キサンテニル−o−ベンゾイックアシッドラクタム[ローダミンBラクタム]、3,6−ビス(ジメチルアミノ)−9−チオキサンテニル−o−ベンゾイックアシッドラクタムなどが用いられる。発色性色素を樹脂壁で包んだマイクロカプセルは、加熱により所定の温度になると樹脂壁が溶融し、内包されている発色性色素が漏洩して発色することができる。感熱性発色剤は、1種単独で又は2種以上を組合せて用いることができる。増感剤としては、たとえば、ステアリン酸アミド、ベンズアミド、シュウ酸ジベンジル、ベンジルビフェニル、テルフタル酸ジメチル、テレフタル酸ジベンジル、カテコールベンゾエート、ターフェニル、p−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、ジフェニルカーボネート、ヒドロキシナフトエ酸フェニル、ベンジルオキシナフタレン、ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、ビス(メチルフェニルオキシ)エタン、ジメトキシジフェニルスルホン酸などを挙げることができる。しては、たとえば、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、パラフィンワックスなどを、それぞれ挙げることができる。【0015】樹脂壁に使用される樹脂としては、たとえば、ポリウレタン樹脂、メラミン−ホルマリン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアクリル酸エステル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、エチレン−アクリル酸エステル共重合体樹脂、オレフィン系共重合体樹脂、ゼラチン、エチルセルロース、ポリスチレン樹脂、ポリアミド樹脂等のや各種の水溶性樹脂、水系エマルジョン樹脂などが適している。物理的製法等を利用して作ることができる。マイクロカプセルの粒径は、特に制限ないが、通常1〜300μmの範囲が好ましく、特に5〜20μmの範囲が好ましい。【0016】粘着剤層中には、顕色剤を含有させてもよい。顕色剤は、電子受容性のフェノール性水酸基あるいはアルコール性の水酸基を有する有機化合物であり、代表的な化合物としてはフェノール性物質のα−ナフトール、β−ナフトール、4−ヒドロキシジフェノキシド、4−ターシャリーブチルフェノール、4,4’−イソプロピリデンジフェノール[ビスフェノールA]、メチル−4−ヒドロキシベンゾエート、4−ヒドロキシアセトフェノール、4,4’シクロヘキシリデンジフェノール、ハイドロキノン等、アルコール性物質はm−オキシ安息香酸、p−オキシ安息香酸、サリチル酸、4−オキシフタル酸、没食子酸などが用いられる。【0017】粘着剤層に用いられる粘着剤の具体例としては、例えば天然ゴム系、合成ゴム系、アクリル樹脂系、ポリビニルエーテル樹脂系、ウレタン樹脂系、シリコーン樹脂系などが挙げられる。合成ゴム系の具体例としては、スチレン−ブタジエンゴム、ポリイソブチレンゴム、イソブチレン−イソプレンゴム、イソプレンゴム、スチレン−イソプレンブロック共重合体、スチレン−ブタジエンブロック共重合体、スチレン−エチレン−ブチレンブロック共重合体などが挙げられる。アクリル樹脂系の具体例としては、アクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸2−エチルヘキシル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、アクリロニトリルなどの単独重合体若しくは共重合体などが挙げられる。ポリビニルエーテル樹脂系の具体例としては、ポリビニルエーテル、ポリビニルイソブチルエーテル、ポリビニルエチルエーテルなどが挙げられる。シリコーン樹脂系の具体例としては、ジメチルポリシロキサンなどが挙げられる。粘着剤は、1種単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。配合することができる。テルペン樹脂、石油樹脂、クマロン・インデン樹脂、スチレン系樹脂、フェノール系樹脂、キシレン樹脂などが挙げられる。充填剤としては、亜鉛華、酸化チタン、シリカ、炭酸カルシウム、硫酸バリウムなどが挙げられる。軟化剤としては、プロセスオイル、液状ゴム、可塑剤などが挙げられる。ポリエチレン系、パラフィン系が挙げられる。酸化防止剤としては、アニリド系、フェノール系、ホスファイト系、チオエステル系などが挙げられる。紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系などが挙げられ、架橋剤としては、エポキシ系、イソシアナート系、金属キレート系、メラミン系、アジリジン系などが挙げられる。【0019】粘着剤層中の感圧性発色剤または感熱性発色剤の含有量は、特に制限ないが、通常1〜50重量%の範囲が好ましく、特に5〜30重量%の範囲が好ましい。粘着剤層中の顕色剤の含有量は、特に制限ないが、通常1〜50重量%の範囲が好ましく、特に5〜30重量%の範囲が好ましい。感圧性発色剤または感熱性発色剤を粘着剤層中に混合するには、5〜40°Cの温度範囲で、より好ましくは10〜30°Cの温度範囲で、プロペラ羽根撹拌機等の混合機により混合することが好ましい。混合時の粘着剤の粘度は、通常500〜3000の範囲が好ましい。【0020】粘着剤層を設ける方法は、種々の方法により行うことができるが、例えば上記の粘着剤を適当な溶剤に溶解させて塗布する方法、適当な媒体に分散あるいは乳化させて塗布する方法、無溶媒で塗布又はカレンダーロールにより塗工する方法、剥離紙上に予め粘着剤層を塗布形成しておいて、それを貼合せる方法、粘着剤層が芯材シートの両面に設けられた両面テープを積層する方法などが挙げられる。粘着剤層が芯材シートの両面に設けられた両面テープを積層する方法においては、少なくとも一方の粘着剤層が前記の感圧性発色剤または感熱性発色剤を含有する粘着剤層であればよい。粘着剤層の厚みは、特に限定されるものではなく、通常3〜100μmの範囲にすればよく、好ましくは10〜40μmの範囲である。【0021】上記粘着剤層は、剥離材で覆われていてもよい。剥離材は、少なくとも片面が剥離性を有する支持基材からなり、必要に応じて支持基材に剥離処理を施したものであってもよい。支持基材としては、例えば紙、合成紙、プラスチックフィルムなどが挙げられる。紙としては、例えばグラシン紙、ラミネート紙などが挙げられ、プラスチックフィルムとしては、例えばポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂などのポリオレフィン樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂などのポリエステル樹脂、アセテート樹脂、ポリスチレン樹脂、塩化ビニル樹脂などのプラスチックのフイルムなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。【0022】剥離剤としては、シリコーン樹脂、アルキッド樹脂、フッ素樹脂、セルロース樹脂、メラミン樹脂、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂などが挙げられるが、シリコーン樹脂、アルキッド樹脂が好ましい。剥離剤を支持基材の片面に設ける方法は、種々の方法で行えるが、例えば剥離処理材料を塗布、転写、印刷などにより設ける方法、樹脂フィルムを貼り合わせる方法などが挙げられる。剥離材の厚みは、特に制限されず、適宜選定すればよい。本発明の剥離用積層シートは、粘着剤層により被着体に貼付される。本発明においては、剥離用基材シートの剥離は、剥離用基材シートと透明樹脂層との間の接着力が、透明樹脂層と粘着剤層との間の接着力及び粘着剤層と被着体との間の接着力に比べて、弱いので、容易に行われる。両者の接着力の差は、通常1〜100g/25mmの範囲が好ましく、特に3〜50g/25mmの範囲が好ましい。本発明の剥離用積層シートは、配送品の配達伝票、カード会社や銀行などで用いられている配達証などの各種伝票などの種々の用途に使用できる。【0023】次に、本発明の剥離用積層シートを伝票として使用する場合について詳細に説明する。剥離用基材シートの表面に印字されるものは、通常は伝票情報である。情報が挙げられるが、目的に応じて適宜選定し得る。伝票情報の印字は、剥離用基材シートの表面に施される。伝票情報の印字は、プリンターによる印字、手書きによる印字等種々の印字方法により行うことができる。剥離用基材シートが感熱発色性基材シート(サーマル基材シート)である場合は、伝票情報をダイレクトサーマル印字方法等の感熱印字方法により感熱発色性基材シートに印字することができる。その場合、粘着剤層が感熱性発色剤を含有するときは、感熱発色性基材シートに印字する際に粘着剤層にも同時に伝票情報を印字することができる。粘着剤層が感圧性発色剤を含有するときは、インパクトプリンター等の加圧プリンターを使用して伝票情報を印字することができる。加圧プリンターにより印字する場合にも、剥離用基材シートと粘着剤層への同時印字が好ましい。伝票情報の印字は、1回のみで行ってもよいし、数回に分けて行ってもよい。数回に分けて伝票情報を印字する方法としては、最初に伝票項目欄のみを印字し、次に具体的な伝票情報を印字する方法などが挙げられる。シートを透明樹脂層及び粘着剤層に積層した後、残りの伝票情報を印字してもよい。【0024】本発明の伝票を配送品に貼付するには、伝票の粘着剤層を配送品の表面に密着させて行うことができる。情報を確認でき、配達先不明で配送品が荷受人に届かないということが起こらない。一度剥れた剥離用基材シートは両表面ともに粘着性がないため、伝票同士あるいは他の材料に貼付できないため、悪用できない。【実施例】次に、本発明を実施例によりさらに具体的に説明する。本発明は、これらの例によって何ら制限されるものではない。【0026】実施例1低密度ポリエチレン樹脂(LDPE)を溶融混練し、押出し機のTダイからシート状に押出して、LDPEシートの両面を、片面に感熱発色層を設けた総厚72g/m2米秤量の上質紙(商品名:サーマルリコー130LAB−1、(株)リコー製)と、片面をポリスチレン樹脂を塗布することにより離型処理した厚み25μmの透明なポリエチレンテレフタレート樹脂フィルム(商品名:ルミラー、東レ(株)製)とで挟み、ロール間を通し積層した。次に、積層物のポリエチレンテレフタレート樹脂フィルムの感熱発色層がある反対の表面に、感熱性発色剤(感熱発色性色素:クリスタルバイオレットラクトン、樹脂壁:ポリウレタン樹脂、マイクロカプセルの径:8μm)を20重量%及び顕色剤(ビスフェノールA、三井東圧化学(株)製)を20重量%含有するアクリル系粘着剤層(厚み:25μm)を設け、剥離用積層シートを作成した。図1に、作成された剥離用積層シートの断面図を記載した。ダイレクトサーマル印字法により感熱発色性シートの表面に印字した後、この剥離用積層シートをダンボール箱に貼付した。上層の感熱発色性シートと低密度ポリエチレン樹脂シートの積層シートを手で剥したところ、ポリエチレンテレフタレート樹脂との界面から容易に剥すことができた。その時の感熱発色性シートと低密度ポリエチレン樹脂シートの積層シートとポリエチレンテレフタレート樹脂フィルムの間の接着力は20g/25mmであった。ポリエチレンテレフタレート樹脂フィルムの表面を通して、先に印字した文字を見ることができた。上に、感熱性発色剤(感熱発色性色素:クリスタルバイオレットラクトン、樹脂壁:ポリウレタン樹脂、マイクロカプセルの径:8μm)を20重量%及び顕色剤(ビスフェノールA、三井東圧化学(株)製)を20重量%含有するアクリル系粘着剤層(厚み:25μm)を設け、剥離用積層シートを作成した。図2に、作成された剥離用積層シートの断面図を記載した。実施例1と同様に印字した後、この剥離用積層シートを小包箱に貼付した。界面から容易に剥すことができた。通して先に印字した文字を確認することができた。上に、感圧性発色剤(感圧性発色性色素:クリスタルバイオレットラクトン、オイル:アルキルジフェニルエタン、樹脂壁:メラミン−ホルマリン樹脂、マイクロカプセルの径:8μm)を20重量%及び顕色剤(活性白土)を20重量%含有するアクリル系粘着剤(厚み:25μm)を設けた配送伝票を作成した。この配達伝票にインパクト印字方法により、感圧発色性シートの表面に印字した。界面から容易に剥すことができた。通して先に印字した文字を確認することができた。※以下のタグをホームページ中に張り付けると便利です。収集に関しては慎重に行っておりますが、もし掲載内容に関し異議がございましたらお問い合わせください、速やかに情報を削除させていただきます。