sensitivity,かつ鮮鋭性および粒状性の改良された撮影用に適するハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するものである。近年、ハロゲン化銀カラーネガフイルムの高感度及びスモールフオーマツト化が進み高感度でかつ画質の優れたカラーネガ写真感光材料が強く望まれている。desired.そのために写真用のハロゲン化銀乳剤に対する要請はますます厳しく高感度、高コンラスト、優れた粒状性、シヤープネス等の写真性能に対して一層高水準の要求がなされている。4,459,353号に開示されている。59-119350号、各公報にも、アスペクト比が8:1以上である平板状のハロゲン化銀乳剤を高感度層に用いた高感度でかつ粒状性・鮮鋭性および色再現状の改良された多層カラー写真感光材料が開示されている。disclosed.これら特許によると、平板状粒子はその散乱性の少ないことから青色感光層に使用するとシヤープネスが改善され、また緑色或は赤色感光層に平板を使うことで粒状も良くなることが記載されている。.更に、特開昭61-77847号には、アスペクト比が5:1以上である平板のハロゲン化銀乳剤を高感度層に用い、単分散のハロゲン化銀乳剤を低感度層に用いた鮮鋭性及び色再現性の改良された多層カラー写真感光材料が開示されている。25330には、平板粒子の厚みを調整することにより、平板粒子を使用している層より上の層の乳剤が感光する光の反射を多くして上層の感度を高めたり、反射を最小にするようにして上層の鮮鋭度を損わないようにする法が開示されている。順の層構成)においては支持体から最も遠い感光層以外の層、特に緑色或は赤色感光層に高アスペクト比(例えばアスペクト比8以上)の平板状粒子を使用すると低周波側のシヤープネスが悪化するという問題がある。deteriorates.このような緑色及び赤色感光層のシヤープネスの悪化を改善するために、特開昭63-89839号では青色感光層の少なくとも一層が平均アスペクト比5以上である平板状のハロゲン化銀粒子を含有し、かつ緑色感光層あるいは赤色感光層の少なくとも一層に実質的に単分散性であり平均アスペクト比が5以下の非平板状のハロゲン化銀粒子を含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料が提案されている。there.この提案では平均アスペクト比が5以下の単分散性粒子として14面体粒子の様な正常晶が特に好ましいとされているが、特開昭63-163451号によればさらに好ましい粒子としてハロゲン化銀粒子の全投影面積の70%以上が直径0.15μm以上の平板状粒子であり該平板状粒子の平均アスペクト比が8.0以下であつて該平板状粒子が有する平行な2以上の双晶面間の最も長い距離(a)と粒子厚み(b)の比(b/a)が5以上である粒子が全平板状粒子の50%以上(数)であることを特徴とするハロゲン化銀乳剤及びこの乳剤を支持体より最も遠くに位置するハロゲン化銀乳剤層以外のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも1層に使用することが提案されている。61-311130号によれば化学増感核ができ易い場所であることが古くから示唆されている凹入角を有する多重平行双晶粒子である平板状粒子においてヨード分布、粒子の厚み(b)やb/aの分布、粒子サイズ分布を粒子間で均一とすることにより正常晶に比して平均サイズに対する感度が高く平均サイズに対する粒状も劣らないハロゲン化銀乳剤が得られる。アスペクト比8以上の粒子支持体から最も遠くに位置するハロゲン化銀乳剤以外のハロゲン化銀乳剤層に用いたときに生ずる低周波側のシヤープネスが悪化が防止される。support.しかしながら、さらに検討を進めていつた結果、該粒子を含んだハロゲン化銀写真感光材料は圧力が加わると著しいかぶりを生じ甚だ不都合である。ついても一層の高水準が要求されており、この点でもまたまだ不充分である。respect.特開昭59-99433号、同60-147727号にはハロゲン化銀内部に平均ヨード含有率の異なる相を設けることによつて圧力性を改良する技術が開示されているが、この方法では実用上十分な圧力特性を得るに至らなかつた。63-220238,保存性などを改良する技術が開示されている。該特許においてはアスペクト比2以上の平板粒子の例が記載されているもののb/a比率についての記載はない。優れた乳剤を開発することを試みた。優れた感光材料を提供することを試みた。改良された平行な双晶面を有する双晶粒子からなる感光性ハロゲン化銀乳剤を提供することであり、第2には、緑色および赤色感光層の鮮鋭性を改善しさらには両層の粒状を改善することにある。前記のように本発明者らは平板状粒子の構造と写真性能の関係について鋭意検討した結果、本発明の第1の目的は以下のハロゲン化銀乳剤によつて達成されることを見出した。achieved.バインダー中に感光性ハロゲン化銀粒子を含有して成る感光性ハロゲン化銀乳剤において該ハロゲン化銀粒子の全投影面積の70%以上が直径0.15μm以上の平板状粒子であり、該平板状粒子の平均アスペクト比が8.0以下であつて、該平板状粒子が有する平行な2以上の双晶面間の最も長い距離(a)と粒子厚み(b)の比(b/a)が5以上である粒子が全平板状粒子の50%以上(数)であり、かつ該平板状粒子が1粒子あたり有する転位線の数が10本以上である粒子が50%以上(数)であることを特徴とする感光性ハロゲン化銀乳剤。be.ここで平板状粒子とは、1枚の双晶面が2枚以上の平行な双晶面を有する粒子の総称である。双晶面とは、この場合(1、1、1)面の両側ですべての格子点のイオンが鏡像関係にある場合にこの(1、1、1)面のことをいう。rounded,三角形状のものは三角形の、六角形状のものは六角形の、円形状のものは円形状の互いに平行な外表面を有している。surfaces.ここで粒子厚みbは互いに平行な外表面間の距離であり、粒子の厚みの測定は、参照用のラテツクスとともに粒子の斜め方向から金属を蒸着し、そのシヤドーの長さを電子顕微鏡写真上で測定し、ラテツクスのシヤドーの長さを参照にして計算することにより容易にできる。latexes.本発明における粒子直径とは、粒子の平行な外表面の投影面積と等しい面積をもつ円の直径である。micrograph,撮影倍率を補正することにより得られる。0.15μ以上の粒子直径を有する平板状粒子について、各々その直径を厚みbで割つた値の平均値である。b.本発明双晶面間隔aの測定方法について述べる。a.双晶面間隔aとは粒子内に2つの双晶面を有する粒子に於てはその2つの双晶面間の距離であり、3つ以上の双晶面を有する粒子に於ては双晶面間の距離の内最も長い距離をいう。surfaces.双晶面の観察は透過型電子顕微鏡により観察しうる。microscope.具体的には平板状粒子から成る乳剤を支持体上に塗布することにより、平板状粒子が支持体に対してほぼ平行に配列した試料を作製し、これをダイヤモンドナイフで切削することにより厚さ約0.1μmの切片を作製する。m.この切片を透過型電子顕微鏡で観察することにより平板状粒子の双晶面を検知することができる。microscope.電子線が双晶面を通り抜ける際に、電子波に位相のずれが生ずる為、その存在が認められることになる。414〜421(1964)に示している方法も参考にできるが、上記の方法の方が簡便である。転位線の本数は次の様に定義される。粒子表面に垂直な方向から見たときに観察される転位線が粒子の最外周に到達して終わるときのその終点の数をその粒子の転位線の本数とする。grains以上、特に90%以上が直径0.15μm以上の平板状粒子であることが好ましい。0.202.0μm、特に0.25〜1.2μm、であることが好ましい。0.5μm、さらに0.1〜0.3μmであることが好ましい。more,特に90%以上である。grains30%以下であることが好ましい。30%.厚みbの変動係数とは、厚みbの標準偏差を厚みbの平均値で割つた値に100をかけたものである。変動係数も同様な定義である。塩化銀のいずれのハロゲン化銀を用いてもよい。chloride.本発明の写真乳剤は、ハロゲン化銀粒子内に実質的にハロゲン組成の異なる少なくとも2つの層状構造をもつものでも均一な組成のものでもよい。compositions,コア部に高ヨード層、最外層に低ヨード層を含む乳剤でも、コア部に低ヨード層、最外層に高ヨード層を含む乳剤であつてもよい。層状構造は3層以上から成つてもよく外側に位置するにつれて低ヨードであることが好ましい。invention8.0以下、好ましくは5.0以下であり、特に2.0〜5.0であることが好ましい。5.0.本発明の乳剤は以下の沈澱生成法により調製することができる。about10%、好ましくは20〜80%である。1または2以上のハロゲン化銀熟成剤および/または後で詳述する金属ドープ剤を配合する。解膠剤を最初に存在せしめる場合、その濃度は、ヨウ臭化銀沈澱生成の最終段階で存在する解膠剤全量の少なくとも10%、特に少なくとも20%であることが好ましい。銀、およびハライド塩と共に反応器中に追加の分散媒を加えるが、これは別のジエツトから導入することができる。一般には特に解膠剤の割合を増大するために、ハライド塩導入を完了した後に分散媒の割合を調節する。introduction.ヨウ臭化銀粒子の生成に用いるブロマイド塩の通常10重量%未満をヨウ臭化銀の沈澱生成の前に反応器中に存在せしめて、ヨウ臭化銀沈澱生成の開始時における分散媒中のブロマイドイオン濃度を調節する。反応容器中の分散媒は銀塩の導入前には実質的にヨードイオンを含まない。いうのは銀とブロマイド塩を同時に加える前にヨードイオンを存在せしめると厚い非平板状粒子が生成しやすく、また、平板状の粒子においても、後述の観察方法による観察では、双晶面の間隔が不ぞろいであり、b/aの分布が増大しているからである。here,「実質的にヨードイオンを含まない」とは、ブロマイドイオンと比較してヨードイオンが別のヨウ化銀相として沈澱するには不十分な量でしか存在しないことを意味する。銀塩を導入する前の反応器中におけるヨード濃度は、反応器中の全ハライドイオン濃度の0.5モル%未満に維持することが望ましい。thick,粒子の厚みの分布やb/aの分布は広くなる。非平板状の粒子が増加する。他方pBrが低過ぎるとやはり非平板状粒子が生成しやすい。vesselrを0.6以上2.0未満、好ましくは、1.1以上1.8未満に維持することにより、厚さおよびb/a値の分布が狭くなることを見出した。ここで用いられるpBrはブロマイドイオン濃度の対数の負の値で定義される。concentration.沈澱を生成せしめる間、ヨウ臭化銀粒子の沈澱生成に周知の技法に従つて銀、ブロマイドおよびヨード塩を反応器に加える。通常ブロマイドおよびヨード塩の導入と同時に反応器中に硝酸銀のような可溶性銀塩の水溶液を導入する。ブロマイドおよびヨード塩は、可溶性アンモニウム、アルカリ金属(例えばナトリウムまたはカリウム)またはアルカリ土類金属(例えばマグネシウム、またはカルシウム)ハライド塩の水溶液のような塩水溶液として導入する。銀塩は少なくとも当初はブロマイド塩及び、ヨード塩とは別に反応器中に導入する。ブロマイド塩及び、ヨード塩は別々に加えても混合物として導入してもよい。separately.銀塩を反応容器中に導入すると粒子の核生成段階が開始される。銀、ブロマイドおよびヨード塩の導入を続けると臭化銀および、ヨウ化銀の沈澱生成位置として役立つ粒子核の母集団が形成される。現存する粒子核上への臭化銀およびヨウ化銀の沈澱生成により粒子は成長段階に入る。micron,更には0.4μ以下であることが好ましい。核形成の条件は、特開昭63-11928号に記載の方法を参考にすることができるが、この方法に限られることはなく、例えば核形成温度は5〜55°Cの範囲で行なうことができる。invention,成長段階のブロマイド塩およびヨード塩濃度により大きく影響される。pBrが低過ぎると高アスペクト比の平板粒子が形成されるが、その投影面積の変動係数は著しく大きくなる。pBrを約2.2〜5、好ましくは2.5〜4の間に維持することにより投影面積の変動係数の小さな平板粒子を形成することができる。2.5-4.上述のpBr条件が満足されることを条件として、銀、ブロマイドおよびヨード塩の濃度および導入速度は、従来慣用されるものと同様であつてもよい。銀およびハライド塩はリツトル当たり0.1〜5モルの濃度で導入することが望ましいが、従来から常用されるより広い濃度範囲、例えば、リツトル当たり0.01モルから飽和度までの範囲が採用可能である。techniques,銀およびハライド塩の導入速度を増大せしめて沈澱生成時間を短縮せしめることである。銀およびハライド塩の導入速度は、分散媒並びに銀およびハライド塩を導入する速度を増大させることによつて、または、導入する分散媒中の銀およびハライド塩の濃度を増大することによつて増大せしめることができる。銀およびハライド塩の添加速度を特開昭55-142329号記載のように新しい粒子核の生成が起る限界値付近に保持することにより、粒子の投影面積の変動係数をさらに小さくすることができる。.b/aをそろえるためには、以上のように核形成および粒子成長段階のpBr濃度を選ぶことのほかに、以下のことにも留意しなければならない。points.核形成時における反応容器中のゼラチンの量は、極めて粒子サイズの分布に影響する。ゼラチン量が最適に選択されていない場合、核形成に不均一を生じ、前述の方法による双晶面の観察ではb/aは、粒子間で大きくばらつく。ゼラチン濃度としては0.5〜10wt%が好ましく、さらに0.5〜6wt%が好ましい。sizeb/aの分布に影響する。a.撹拌混合装置としては、米国特許第3,785,777号に記載のような反応液を液中に添加し、混合される装置が好ましく、撹拌回転数は低すぎても高すぎてもよくない。increased,高すぎると平板状粒子の生成頻度が減少し、サイズ分布も広がつてしまう。distribution.また反応容器の形状はその底部が半円球のものが最も好ましい。213(1972)に記載の、低温での透過型電子顕微鏡を用いた直接的な方法により観察することができる。temperatures.すなわち乳剤から粒子に転位が発生するほどの圧力をかけないよう注意して取り出したハロゲン化銀粒子を電子顕微鏡観察用のメツシユにのせ、電子線による損傷(プリントアウト等)を防ぐように試料を冷却した状態で透過法により観察を行う。particle,電子線が透過しにくくなるので高圧型(0.25μの厚さの粒子に対し200kV以上)の電子顕微鏡を用いた方がより鮮明に観察することができる。このような方法により得られた粒子の写真より主平面に対し垂直な方向から見た場合の各粒子についての転位の位置および数を求めることができる。x<100であり、より好ましくは30≦x<98であり、さらに好ましくは50≦x≦95である。この時この転位の開始する位置を結んでつくられる形状は粒子形と相似に近いが、完全な相似形ではなくゆがむことがある。転位線の方向はおおよそ中心から辺に向う方向であるがしばしば蛇行している。tortuous.本発明の平板粒子の転位の数については10本以上の転位を含む粒子が50%(個数)以上存在することが好ましい。80%(個数)以上、特に好ましくは20本以上の転位を含む粒子が80%(個数)以上存在するものが良い。more.平板粒子のハロゲン組成に関する構造については、X線回折、EPMA(XMAという名称もある)法(電子線でハロゲン化銀粒子を走査して、ハロゲン化銀組成を検出する方法)、ESCA(XPSという名称もある)法(X線も照射し粒子表面から出て来る光電子を分光する方法)などを組み合せることにより確認することができる。like.本発明において粒子表面とは、表面より50Å程度の深さまでの領域をいう。そのような領域のハロゲン組成は通常ESCA法により測定することができる。粒子内部とは上記の表面領域以外の領域をいう。region.本発明の平板粒子の転位は粒子の内部に特定の高ヨード相を設けることによつてコントロールすることができる。具体的には基板粒子を調製し、下記またはの方法により高ヨウド相を設け、その外側を高ヨウド相よりヨウド含量の低い相でカバーすることによつて得られる。percent.内部の高ヨウド相とはヨウドを含むハロゲン化銀固溶体を云う。好ましいが、沃化銀または沃臭化銀(ヨウド含有率10〜40モル%)であることがより好ましく、特に沃化銀であることが好ましい。iodide.この内部高ヨウド相は、基板の平板粒子の平面に均一に沈着したものではなく、むしろ局在的に存在させることが重要である。いずれの場所でおこつてもよい。corner.さらに、そのような部位に選択的にエピタキシヤルに配位していても良い。(1966)に記載されているようないわゆるコンバージヨン法を用いることができる。この方法には粒子形成途中に、その時点での粒子(あるいは粒子の表面近傍)を形成しているハロゲンイオンより、銀イオンとつくる塩の溶解度が小さいハロゲンイオンを添加する方法などがあるが、本発明においてはその時点の粒子の表面積に対して、添加する溶解度の小さいハロゲンイオンがある値(ハロゲン組成に関係する)以上の量であることが好ましい。2以上)を添加することが好ましい。JP-A-58-108526号、特開昭59-162540号等に記載されているようなエピタキシヤル接合法を用いることができる。この方法では、吸着性の分光増感色素のようなエピタキシヤル成長の局部支配物質を用いることができる。それ等を添加するかあるいは粒子成長の条件(たとえばpAg、pH、温度など)を選択して銀塩とヨウドを含むハロゲン化物溶液とを添加することにより本発明の内部高ヨウド相を形成することができる。can.以上2つの方法を実施する際には、混合系のハロゲン化銀の溶解度が極力低い方が好ましい。系の溶解度は、高ヨウド相の表面における分布に影響を及ぼす(その値が高いとしばしば均一化の方向に働く)からである。6.4〜10.5の範囲が好ましく、さらに7.1〜10.2の範囲が好ましい。mol%,特に20モル%〜60モル%の範囲内であることが好ましい。mol%.ここに、粒子の長軸方向とは平板粒子の直径方向をいい、短軸方向とは平板粒子の厚さ方向をいう。phase,銀量にして粒子全体の銀量50モル%以下であり、さらに好ましくは10モル%以下であり、特に5モル%以下である事が好ましい。乳剤を含有することを特徴とするカラー感光材料により達成される。emulsion.本発明のハロゲン化銀写真感光材料は青色、緑色および赤色光を別々に記録するためのバインダー及びハロゲン化銀粒子を含有する乳剤層を重ね合わせた多層構造を有し、各乳剤層は少なくとも高感度層及び低感度層の二層から成る。実用的な層構成としては下記のものが挙げられる。configuration.ここに、Bは青色感性層、Gは緑色感性層、Rは赤色感性層を、またHは最高感度層、Mは中間度層、Lは低感度層、Sは支持体を表わし、保護層、フイルター層、中間層、ハレーシヨン防止層、下引層等の非感光性層の記録は省略してある。omitted.このうち好ましい層構成は(1)、(2)又は(4)である。preferred.ここで、CLは重層効果付与層で、他は前記の通りである。RLにはアスペクト比5以下の本発明の乳剤を使用することが好ましい。63-14145号に開示されているように単分散性のハロゲン化銀粒子であることが好ましい。grains.また層構成が(5)の場合にはCLにも本発明の乳剤を用いることが好ましい。(5).(6)の場合には、CLには本発明の乳剤のうち、特にアスペクト比5以下の乳剤を用いるのが好ましい。emulsion.(5)、(6)の層構成においてCL以外の層に用いる乳剤は(1)の場合と同様である。適用することが出来る。like.本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有される好ましいハロゲン化銀は約30モル%以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭化銀である。mole%までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀である。ような規則的な結晶を有するもの、球状、板状のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい。thereof.ハロゲン化銀の粒径は、約0.2ミクロン以下の微粒子でも投影面積直径が約10ミクロンに至るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。Press,1964)などに記載された方法を用いて調製することができる。example.米国特許第3,574,628号、同3,655,394号および英国特許第1,413,748号などに記載された単分散乳剤も好ましい。preferred.また、アスペクト比が約5以上であるような平板状粒子も本発明に使用できる。4,439,520号および英国特許第2,112,157号などに記載の方法により簡単に調製することができる。2,112,157.結晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていてもよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合されていてもよい。oxide.また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。分光増感を行ったものを使用する。No.17643および同No.18716に記載されており、その該当箇所を後掲の表にまとめた。portions.本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の2つのリサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記の表に関連する記載箇所を示した。below.本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー(RD)No.17643、VII-C〜Gに記載された特許に記載されている。4,401,752号、特公昭58-10739号、英国特許第1,425,020号、同第1,476,760号、等に記載のものが好ましい。6月)、特開昭60-43659号、米国特許第4,500,630号、同第4,540,654号等に記載のもの特に好ましい。No.3,446,622号、同第4,333,000号、同第4,451,559号、同第4,427,767号、欧州特許第161,626A号等に記載のものが好ましい。146,368号に記載のものが好ましい。6,368.発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米国特許第4,366,237号、英国特許第2,125,570号、欧州特許第96,570号、西独特許(公開)第3,234,533号に記載のものが好ましい。4,367,282号、英国特許第2,102,173号等に記載されている。like.カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカプラーもまた本発明で好ましく使用できる。57-154234号、同60-184248号、米国特許第4,248,962号に記載されたものが好ましい。2,131,188号、特開昭59-157638号、同59-170840号に記載のものが好ましい。RDNo.11449、同24241、特開昭61-201247等に記載の漂白促進剤放出カプラー、米国特許第4,553,477号等に記載のリガンド放出カプラー等が挙げられる。like.本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法により感光材料に導入できる。methods.水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許第2,322,027号などに記載されている。(paraffins,ドデシルベンゼン、ジイソプロピルナフタレンなど)などが挙げられる。acetate,プロピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、2−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムアミドなどが挙げられる。dimethylformamide.ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテックスの具体例は、米国特許第4,199,363号、西独特許出願(OLS)第2,541,274号および同第2,541,230号などに記載されている。2,541,230.本発明は種々のカプラー感光材料に適用することができる。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパーなどを代表例として挙げることができる。648頁左欄に記載されている。RD.No.17643の28〜29頁、および同No.18716の651左欄〜右欄に記載された通常の方法によって現像処理することができる。processed.本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分とするアルカリ性水溶液である。-N-β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もしくはp−トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。これらの化合物は目的に応じ2種以上併用することもできる。ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤などを含むのが一般的である。1-hydroxyethylidene-1,1−ジホスホン酸、ニトリロ−N,N,N−トリメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−N,N,N′,N′−テトラメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−ジ(o−ヒドロキシフェニル酢酸)及びそれらの塩を代表例として上げることができる。example.また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、1−フェニル−3−ピラゾリドンなどの3−ピラゾリドン類またはN−メチル−p−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用いることができる。used.これらの発色現像液および黒白現像液のpH9〜12であることが一般的である。developer,処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感光材料1平方メートル当たり3l以下であり、補充液中の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより500ml以下にすることもできる。amount,空気酸化を防止することが好ましい。現像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることにより補充量を低減することもできる。solution.発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし(漂白定着処理)、個所に行なわれてもよい。する処理方法でもよい。することも目的に応じ任意に実施できる。(III),クロム(VI)、銅(II)などの多価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられる。1,3−ジアミノプロパン四酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩;過硫酸塩;臭素酸塩;過マンガン酸塩;ニトロベンゼン類などを用いることができる。(III)錯塩及び過硫酸塩は迅速処理と環境汚染防止の観点から好ましい。(III)錯塩は漂白液においても、漂白定着液においても特に有用である。これらのアミノポリカルボン酸鉄(III)錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液のpHは通常5.5〜8であるが、処理の迅速化のために、さらに低いpHで処理することもできる。それらの前浴には、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。54-35,727号、同55-26,506号同58-163,940号記載の化合物;臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国特許第3,893,858号、西独特許第1,290,812号、特開昭53-95,630号に記載の化合物が好ましい。米国特許第4,552,834号に記載の化合物も好ましい。これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい。撮影用のカラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促進剤は特に有効である。bleach-fixing.定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげることができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩あるいはカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。/又は安定工程を経るのが一般的である。steps.水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性(例えばカプラー等使用素材による)、用途、更には水洗水温、水洗タンクの数(段数)、向流、順流等の補充方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。Engineers第64巻、P.248-253(1955年5月号)に記載の方法で、求めることができる。obtained.前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光材料に付着する等の問題が生じる。problem,特願昭61-131,632号に記載のカルシウムイオン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効に用いることができる。記載の殺菌剤を用いることもできる。agents".本発明の感光材料の処理における水洗水のpHは、4-9であり、好ましくは5-8である。-5分の範囲が選択される。invention,上記水洗に代り、直接安定液によって処理することもできる。57-8,543号、同58-14,834号、同60-220,345号に記載の公知の方法はすべて用いることができる。all.又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴として使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安定浴を挙げることができる。この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることもできる。bath.上記水洗及び/又は安定液の補充に伴うオーバーフロー液は脱銀工程等他の工程において再利用することもできる。step.本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用いるのが好ましい。JP-A-53-135,628号記載のウレタン系化合物を挙げることができる。1-phenyl--3−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。58-115,438号等記載されている。5,438.本発明における各種処理液は10°C〜50°Cにおいて使用される。通常は33°C〜38°Cの温度が標準的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の改良を達成することができる。感光材料の節銀のため西独特許第2,226,770号または米国特許第3,674,499号に記載のコバルト補力もしくは過酸化水素補力を用いた処理を行ってもよい。61-238056号、欧州特許210,660A2号などに記載されている熱現像感光材料にも適用できる。210,660A2.以下に実施例を挙げて本発明をさらに説明する。特願昭61-311130号を参考にして次の様な乳剤を調製した。l)7.7mlを45秒間で一定容量で同時に添加した後、5分間放置した。溶液温度を65°Cに上昇し、10%ゼラチン水溶液241gを添加した後、30分間放置した。655mlで添加した。added.(工程C)沈澱完了後乳剤を40°Cに冷却し、フタル化ゼラチン15.3%水溶液1.65lを加え米国特許第2,614,929号に記載される凝固法により乳剤を2回洗浄した。emulsion5.5、pBrを3.1にそれぞれ40°Cにおいて調節した。3.1.得られた粒子は、全体でヨードを2モル%含み平均粒子直径は0.7μ、平均アスペクト比2.0という平板状粒子であつた。2.0.本文中記載の方法により粒子の断面写真をみると双晶面を観察することができる。乳剤Aの調製方法において最初反応容器中に存在するゼラチン水溶液中のKBr量を3.7gから4.2gに変更し、ゼラチン量を17gから21gに変更した以外は同様の工程により乳剤Bを調製した。乳剤Aの調製方法において最初反応容器中に存在するゼラチン水溶液中のKBr量を3.7gから5.2gに変更し、ゼラチン量を17gから26gに変更した以外は同様の工程で乳剤Cを調製した。乳剤Aの調製方法において最初反応容器中に存在するゼラチン水溶液中のKBr量を3.7gから7.5gに変更し、ゼラチン量を17gから32gに変更した以外は同様の工程で乳剤Dを調製した。乳剤Bの調製方法において最初反応容器中に存在するゼラチン水溶液中に新たにKI0.1gを入れた以外は同様の工程で乳剤Fを調製した。乳剤Bの調製法において最初反応容器中に存在するゼラチン水溶液中に新たにKI0.03gを入れた以外は同様の工程により乳剤Gを調製した。2.0に変更する以外は、同様の工程で乳剤H、Iを調製した。乳剤Gの調製法において工程bのpBrを3.7から2.0に変更する以外は、同様の工程で乳剤Jを調製した。3水溶液が1消費されるまで70°CでpBrを2、3に保ちつつ加えた。3の添加は、ドイツ特許公開第2,107,118号に記載される手法に従つて段階的に加えた。241.70cc/分、314.4cc/分のように7段階で流量を増大せしめた。0.2lを40°Cにおいて加え、乳剤を米国特許第2,614,929号に記載される凝固法に従つて2回洗浄した。C.5.5、pBrを3.1にそれぞれ調節した。279g(0.3モル)を加えpH5.8において撹拌した。3水溶液が0.931消費されるまでpAg8.3に保持しながら70°Cで加えた。DE2,107,118に記載される手法に従つて段階的に加えた。37.0cc/分、44.3cc/分、49.9cc/分のように流量を増大せしめた。min.沈澱生成後フタル化ゼラチン10%水溶液0.37lを40°Cにおいて加え、米国特許第2,614,929号に記載される凝固法に従つて乳剤を2回洗浄した。2,614,929.次いで骨ゼラチン10.5%水溶液1.0lを加え、40°Cにおいて乳剤のpHを5.5にpBrを3.1にそれぞれ調節した。l).7mlを45秒間で一定流量で同時に添加した後、5分間放置した。solution241gを添加した後、30分間放置した。l)水溶液及びKBr2.72mol/l、KI0.056(mol/l)を含むハロゲン水溶液を30分間でpBr3.6に保持しながらダブルジエツト法により流量を加速しながら(完了時の流量を開始時の2倍とした。3水溶液の消費量が300mlになるまで添加した。2(モル/l)を含む水溶液を10cc添加した。AgNO3水溶液の消費量が355mlになるまで添加した。355ml.(工程d)乳剤Aの工程Cと同様にして調製した。得られた粒子は全体でヨードを2モル%含み、平均粒子直径は0.7μ、平均アスペクト比2という平板状粒子であつた。乳剤Lの調製方法において最初反応容器中に存在するゼラチン水溶液中のKBr量を3.7gから4.2gに変更し、ゼラチン量を17gから21gに変更した以外は同様の工程により乳剤Mを調製した。乳剤Lの調製方法において最初反応容器中に存在するゼラチン水溶液中のKBr量を3.7gから5.2gに変更し、ゼラチン量を17gから26gに変更した以外は同様の工程により乳剤Nを調製した。2(モル/l)を含む水溶液添加量を10ccから20ccに変更する以外は同様の工程により乳剤Pを調製した。乳剤Lの調製方法において最初反応容器中に存在するゼラチン水溶液中に新たにKI0.1gを入れた以外は同様の工程で乳剤Qを調製した。乳剤Lの調製法において最初反応容器中に存在するゼラチン水溶液中に新たにKI0.03gを入れた以外は同様の工程により乳剤Rを調製した。2.6に変更する以外は同様の工程で乳剤S、Tを調製した。乳剤Rの調製法において工程bのpBrを3.6から2.0に変更する以外は同様の工程で乳剤Uを調製した。steps.表1に調製した乳剤の一覧表を示す。1.b/a比率は次の方法による電子顕微鏡を用いた粒子の断面の観察から求めた。knife,この切片を透過型電子顕微鏡で観察することで双晶粒子の双晶面を検知することができた。この電子顕微鏡写真を撮影し写真上で双晶面の間隔aおよび粒子厚bを測定し、b/aを算出した。a.乳剤A〜Uをいずれも最適に化学増感し、次いで下記表2に示す条件に従つてスペクトルの緑色領域に対し最適に分光増感した。below.下塗り層を設けてあるトリアセチルセルロースフイルム支持体に表3に示すような塗布量でA〜Uの乳剤及び保護層を塗布して試料1〜21とした。これらの試料を40°C相対湿度70%の条件下に14時間放置した後、センシトメトリー用露光を与えカラー現像処理を行つた。ivy.処理済の試料を緑色フイルターで濃度測定した。カラー現像処理は以下に記載の方法で行つた。次に、処理液の組成を記す。露光は1/100秒及び10秒の2条件で行ないそれぞれの露光についての感度はカブリ+0.2の濃度におけるルツクス×秒で表示せる露光量の逆数を試料1の1/100秒露光の値を100とした相対値で表わすことにする。1.RMS粒状度は試料をカブリ上0.2の濃度を与える光量で一様に露光し、前述の現像処理を行つた後、マクミラン社刊“ザ・セオリー・オブ・ザ・フオトグラフイツク・プロセス"619ページに記述される方法でGフイルターを用いて測定した。described.鮮鋭度の測定は、MTFを測定することにより行つた。(1980)に記載される方法で行つた。現像処理のみ本実施例中の前述の方法で行つた。MTFの値は試料1の値を100としたときの相対値で表わした。階調はセンシトメトリー用の露光を与えたときに、0.5の濃度を与えるルツクス×秒で表される露光量の対数と1.5の濃度を与えるルツクス×秒で表される露光量との差の逆数で表わす。試料1の値を100としたときの相対値で表わした。圧力性の評価は次の様にして行つた。フイルム塗布試料を25°Cで相対湿度40%に調湿された条件下で折り曲げる。-2秒でセンシトメトリー用露光を与えた。露光済の試料を前述の現像処理を行つた。ΔFog/Dmaxの値を%表示で表わした。percentage.表4に試料1〜21の写真性のデータを示す。b/a≧10の粒子の比率の高い程またはアスペクト比7の粒子よりも2の粒子の方がそれぞれ感度/粒状度関係に優れ鮮鋭性にも優れ硬調であることは明らかである。2の平板状粒子は八面体に比べて感度、粒状で優れているが圧力かぶりを生じやすいことがわかる。less10)に比べて高感度で露光照度依存性が小さく、かつ圧力性に優れ硬調であることは明らかである。面で優位でありかつ硬調となる。表5に示す20種の乳剤を調製した。prepared.Em1、2、3、4は、特開昭52-153428号の実施例に準じて調製する事ができる。JP-52-153428.Em5、6、7、9は、特開昭59-188639号の実施例に準じて調製する事ができる。JP-59-188639.Em8、10は、特開昭58-113926号の実施例に準じて調製することができる。乳剤Em11〜15は、実施例1の乳剤Aの工程(b)のヨード含有率を変化させる事によりヨード組成を、また工程(b)のpAgの値を変化させる事により粒子厚Iをコントロールすることにより調製した。by.本発明による乳剤Em16〜20は実施例1の乳剤Lの調製法から次の点を変更して調製した。3水溶液とハロゲン水溶液の添加時の反応容器中の温度を適切に選ぶ。3水溶液、ハロゲン水溶液添加時のpBrを適切に選ぶ。3水溶液及びKBr水溶液を添加するときのpBrを適切に選ぶ。solution.Em1〜20の一覧表を表5に示す。5.これらの乳剤をそれぞれの特許の実施例に準じて最適に化学増感した後、表6に示すような多層構成によりなるカラー感光材料中に導入することにより表7に示す9種類のサンプルをつくつた。2単位で表わした塗布量を示し、ハロゲン化銀については銀換算の塗布量を示す。増感色素とカプラーについては同一層のハロゲン化銀1モルに対する塗布量をモル単位で表わす。各層には上記の成分の他に、乳剤の安定化剤Cpd-3、界面活性剤Cpd-4を塗布助剤として添加した。その他以下の化合物Cpd-5〜Cpd-6を添加した。これらの試料1〜9に白色光により適当なウエツジ露光と実施例1と同様の現像処理を施すと、R、G、B各フイルターで測定したときの特性曲線は試料1〜9の間で互いに類似の感度階調を与える。similar.粒状性はRMS粒状度を用いて評価した。p619RGBフイルターを用いて測定する。filter.鮮鋭度はMTFを測定することにより評価した。MTFの測定法は“ジヤーナル・オブ・アプライド・フオトグラフイツク・エンジニアリング"6巻(1)1-8(1980)に記載される方法で行つた。現像処理のみ本実施例中の実施例1の方法で行つた。MTFの値は試料1のサンプルのRフイルターにより測定したMTF値を100としたときの相対値で表わした。得られた試料のRMS粒状度、MTFの値を表8に示す。8.圧力性の評価は実施例1と同様の折り曲げ処理をした後、白色光で適当な露光を与え、実施例1と同様の現像処理を行つた後、B、G、R各フイルターで測定した値から得られる、ΔFog/Dmaxの比率で行なうこととする。filterRMS粒状度、鮮鋭性(MTF値)、圧力性を表8に示す。improved,圧力かぶりは増加する。本発明による乳剤におきかえると、粒状度、鮮鋭性も良化するが圧力かぶりも改善されることが、試料1〜6と試料7〜9との間の比較よりあきらかである。8と9の比較より支持体から最も遠くに位置するハロゲン化銀乳剤層以外のハロゲン化銀乳剤層に本発明の乳剤を用いたときに鮮鋭性がさらに良化することがわかる。10本以上である粒子が全平板状粒子の50%以上(数)であることを特徴とするハロゲン化銀乳剤。10本以上である粒子が全平板状粒子の50%以上(数)である感光性ハロゲン化銀乳剤を含有することを特徴とするカラー感光材料。