~薬学まとめました~このサイトを検索サイト引っ越しました。最新(104回)の国試は新サイトで解説しています。今ご覧になっているサイトは近々閉鎖されますので、今後はこちらのサイト(https://yaku-tik.com/yakugaku/)をご活用ください。サイト引っ越しました。最新(104回)の国試は新サイトで解説しています。https://yaku-tik.com/yakugaku/今ご覧になっているサイトは近々閉鎖されますので、今後は新しいサイトをご利用ください。問7メトキシ基及びニトロ基による置換基効果に関する各組の序列のうち正しいものの組合せはどれか。いずれもメトキシ基とニトロ基が置換反応にどう影響するかを考えるものです。個々の反応を見る前に、前提としてメトキシ基は電子供与性を持ち、ニトロ基は電子求引性を持つことに注意してください。ついて、芳香族化合物のニトロ化は求電子置換反応です。この反応で生成するものの有名どころに、ピクリン酸(2,4,6-トリニトロフェノール)がある通り、フェノール性水酸基のような電子供与基があるとこの反応はよく進みます。よって、メトキシ基の付いたほうが反応性が高く、ニトロ基の付いたものは反応性が低くなります。反応がテーマになっていますが問題文で脱離基となり得るのはヒドロキシル基です。この問題のポイントは脱離基(ヒドロキシル基)が抜けたあとのカチオン(ベンジルカチオン)の安定性です。カチオンは当然、正に帯電していて電子が不足しているので芳香環の側から電子が流れてくれば安定化します。電子供与基となるメトキシ基があるほうが安定で電子求引基であるニトロ基はむしろ不安定になります。ニトロ基の順番となります。カルボン酸の酸性度がテーマです。H+という反応が右に傾くほど(電離しやすいほど)強いということになります。メトキシ基はアニオンが不安定なので電離しづらくなります。よって、問題文の順番で正しいです。原子が非共有電子対を持ちこれが塩基性の強さを決めています。この非共有電子対が芳香環側に引っ張られてしまうと塩基性としては弱くなってしまいます。電子求引基であるニトロ基があると塩基性が弱くなります。逆に電子供与基であるメトキシ基があるとその塩基性は強くなります。ニトロ基の順番になります。問題へ戻るコメント欄サイト引っ越しました。今ご覧になっているサイトは近々閉鎖されますので、今後はこちらのサイト(https://yaku-tik.com/yakugaku/)をご活用ください。