['07-1-2c]だんだん難しくなってきますよ。「求核剤」や「求電子剤」の意味は理解しましたね?これまで見てきた反応では炭素とそれ以外の元素との結合をつくる反応であったが,有機合成化学において,炭素—炭素結合をつくる反応は極めて重要である。有機化合物の骨格の大部分は炭素−炭素結合からできているからである。炭素—炭素結合をつくる有用な反応にアルドール反応がある。アルドール反応では,エノラートイオンが重要な働きをしており,ヨードホルム反応のときと同様,炭素アニオンとして反応する。アルドール反応は,上述のエタノールの酸触媒によるジエチルエーテル生成の反応に形式が似ており,用いたカルボニル化合物のうち1分子が求核剤となり,もう1分子が求電子剤として働く二量化反応である。得られた(この反応がアルドール反応である)。高温(60°C)で反応を行ったところ,分子式がC4H6Oで表される化合物Bが得られた。化合物AおよびBを構造式で描きなさい。化合物Bは化合物Aがさらに反応して生成したものである。立体異性体については考えなくてよい。求める化合物を整理しておきましょう。「エノラートイオンが重要な働きをしており,炭素アニオンとして反応。用いたカルボニル化合物のうち1分子が求核剤となり,もう1分子が求電子剤として働く二量化反応」ということなので、まずは、エノラートイオンを頑張って作りましょう。そのためには、何か求核剤が必要です。水酸化物イオンは、カルボニル基の隣(α位)の炭素にくっついた水素に攻撃していますね!スクエニ最高!というわけで、水酸化物イオンは、アセトアルデヒドへに以下のように攻撃します。生じたエノラートイオンには共鳴形が存在するわけですね。「エノラートイオンが重要な働きをしており,炭素アニオンとして反応。用いたカルボニル化合物のうち1分子が求核剤となり,もう1分子が求電子剤として働く二量化反応」ですから、炭素アニオンである右側がアルドール反応に関わっていることが分かりますね。いうか、C-C結合を作りたいんだから、炭素アニオンにするのも当然かな、という気もします。アニオンはその言葉の通り、求核剤として働きます。求電子剤は何でしょう?そう、アセトアルデヒドですね。「用いたカルボニル化合物(=アセトアルデヒド)のうち1分子(=エノラートイオン)が求核剤となり,もう1分子が求電子剤として働く二量化反応」ですから、以下のように反応するわけです。↓イコールあとは、酸素原子上の負電荷に、水からプロトンが供与されます。逆にいえば、水からプロトンを奪い取ります。なんかずいぶんと斜めな画像です...(汗)どうも傾きながら原稿を書いていたようですね...(汗)というわけで、化合物Aの構造式は上の通りです。水酸化ナトリウムは、この反応において触媒として働いていたことが分かりますね。長かった!さて、次は化合物Bです。分子式から判断するに、脱水していることが明白です。存在していますので、ここが脱離するものと考えて話を進めていきましょう。左と右のどちら側からとれるのでしょう?よくよく分子を見てみると、右側の水素は、カルボニル基の影響で求電子的になっていることが分かります。(分からなかった場合は、もう一度戻って読みなおしてみてください)そのため、右側の水素が引き抜かれる反応が起こることが見えてきますね。求核剤は何かというと、水酸化物イオンですね。反応自体は、すべて今までの復習です。求電子的なα位の水素に水酸化物イオンが攻撃し、共鳴形をもつエノラートイオンが生成します。追い出す反応を考えます。して追い出されるのでしょうか。して追い出されますよね。炭素アニオン上の電子対を左に移せば完璧ですね。再生しているので、水酸化ナトリウムが触媒として働いていたことが分かりますね。日本語では、ザイツェフ則、ザイチェフ則、セイチェフ則といった名前で呼ばれています。単なる発音の問題ですね。どの発音が一番正しいか知りたいなら、ぜひロシアに行ってみてください。水素原子の数の少ない方から水素原子が失われた化合物が主生成物となる」と習ったものと思います。少なくとも私はそう習いました。この覚え方では、大学入試ぐらいまでなら対応できるでしょうが、応用がききません。ブタ-2-エンの生成が考えられます。)下の書き方はふるーいふるーい呼び名です。1993年以前の呼び名です。不本意ながら、このページは下の呼び名で統一したいと思います。別のページは違うかもしれませんがね。ザイツェフ則に関しては、きっと『有機化学の部屋』の方で課長さんが解説してくれると思いますので、そちらを待ちましょう。(単に、めんどくさがりなだけの部長であった)そういうわけで、ザイツェフ則を用いて解くと、途中の反応は無視していきなり答えを導くことも可能といえば可能です。多く置換されたアルケンであり、かつカルボニル基からのπ電子の流れ込みによっても安定した上の分子が答えとなります。一問一問が重くなってきました!問6につづく。