有機金属化合物を利用したポリアレーン生成反応ブログからの続きです。(やや易)(1)グリニャール試薬を用いたカルボン酸の合成さて、反応は上図のようになります。手書きの方がなんとなく落ち着くので。水素原子は省略しています。『次の反応から得られる炭化水素基をもつ生成物A〜Dの示性式を......予想しなさい』と書かれているからです!ほとんど有機反応においては、目的とする化合物ではない、おまけの化合物が得られます。それは目的とする化合物の収率を超えます(爆)そんなおまけをいちいち気にしてられないのが有機の世界ですね!まあ、たまにおまけが有益である場合もあるにはあるのですが。水分子も分極しておりますゆえ、グリニャール試薬の餌食となるのじゃープロトン(H+)と水酸化物イオン(OH-)に電離したものとして考えても結果は同じになります。素直にグリニャール試薬に攻撃させてあげましょう。炭素の周りには、メチルな守護者が2人もいるので、邪魔で邪魔でなかなか近寄れません。炭素にグリニャール試薬が攻撃を仕掛け、電子対が図の矢印のように移動し、1,1-ジメチルエチレンオキシドは開環し、酸性水溶液で処理すると、第三級アルコールになりましたっと。高校化学では第三級アルコールの製法は出てきませんからね!なかなか面白い反応ではないでしょうか。この問題は構造式で答えるよう指示が出ています。(易)この2問は一緒に考えていきましょう。図7と図8を交互に見比べながら解いていきます。原理ではなく、結果だけ見て解いていけるので、パズルチックな問題となっていますね。図7と図8のニッケル錯体は、省略形でお送りいたします(爆)図8の一番上から見ていきます。↓の図では、右側が図8、左側がそれに対応する図7の箇所となっています。フェニル基(C6H5-)です。つぎー、サイクリックなぶぶんのみぎがわいってみよーうんうん、ではつぎーひだりがわーというわけでしたー。何度も何度も繰り返し起こってくれないといけません。なると、注目すべき点は、やはり図8の↓の部分でしょう。黄緑色の出発物質由来のものです。一周分くるくるくると回らないといけないわけですが。ひらめいちゃうかもしれませんが、ここでは地道に求めてみましょうかね。基が必要です!そのためには、図において、水色の部分かピンク色の部分にそれが含まれていないといけないわけで。問題文には、「最も単純な」グリニャール試薬を示せ、という形容詞が付いてます。グリニャール試薬以外に(↓の図の左側の出発物質にあたる)試薬を別に使っていいのか書いてありません。これには深い理由があったのであった......。わけで、まあできるだけ単純そうな方から探っていくのが手でしょうか。グリニャール試薬には、炭素原子君が必要であり、かつ目的物のポリアレーンにはベンゼン環にしか炭素君がいないことから、グリニャール試薬としてC6H5-MgBrが考えられますね。それだと、一巡目?の生成物(オレンジ色)として、"水色部分-C6H5"が得られちゃいます。ついてればいいんだな、というわけで、"水色部分-C6H4-Br"が得られればいい!するとグリニャール試薬はBr-C6H4-MgBrであれば万事解決、ですね!水色部分は後に繋がるようにテキトーに埋め合わせればOKだって、グリニャール試薬以外に試薬を別に使っていいのか言及されてないんだもん。鎖を伸ばしていく様子を、図8の一番上から見ていきましょう。↑サイクリックな部分を一周したところまで。生成物として、Br-C6H4-C6H4-MgBr、が得られた。これをサイクリックな部分の右側の投入口に入れてみる。