10,506〜510頁及びスペンサー(B.Spencer)、インダストリアル・アスペクツ・オブ・ビオケミストリー前記引用文143〜144頁参照)。α−アミラーゼは周知のように特に植物中にβ−アミラーゼと一緒に分布する。工業的収得は例えば膵臓から及び細菌−及び真菌培養物から行なわれる。(fibuliger)からの製造が特に有利である。pH最適値は主に4.7〜7.2の範囲である。エタノール収得、糊抜き(Entschlichten)、皮革製造時で使用する。Agriculture)測定することができる。この際1アミラーゼ単位(=1SKB−単位)は、30°C及び他の与えられた反応条件で、活性澱粉1gを1時間の経過中にデキストリン化することができる酵素量である。この際ヴイステツター−アミラーゼ−単位は、所定の試験条件下で単分子の反応定数が0.01に等しい速度で澱粉を分解する酵素量の100倍として定義うる。周知のように、グリセリンエステルを水性乳化液中で分解するカルボキシルエステラーゼをリパーゼと称する。その限りではこれら、基質を水溶液中で分解する他のカルボキシルエステラーゼと異なる。膵臓酵素複合体はリパーゼのほかに大部分エステラーゼ並びにプロテアーゼ及びアミラーゼを工業的に重要な随伴酵素として含有する。pH6.5~9.5である。リパーゼは一般に、特に随伴プロテアーゼによる蛋白質分解に対して極めて不安定である。R.オリザエ(oryzae))よりなる。optimumpH>7.0で示す。リパーゼは、その不安定性がそれを認める限り、特に廃物排除で、皮革工業でかつ栄養部門で使用される。lysodeicticus)から。lysodeicticus).カクラーゼはペルオキシド−漂白にかつ乳工業で使用される。セルラーゼは周知のように、その成分が天然セルロースの分解に漸次に関与している酵素複合体である。cellulose.セルラーゼは昆虫、軟体動物及び微生物(細菌/カビ菌)中にある。(Neurospora)−、リゾプス−、トリコデルマ(Trichoderma)−及びトラメテス(Trametes)−種である。species.工業的製剤の作用最適値はpH4〜6の間である。公知技術水準のセルラーゼ製剤は冷乾貯蔵において1年間当りその活性の約10〜20%を失う。セルラーゼは食品工業でセルロース含有の廃物等の変換に使用される。industry.本発明は皮革製造における酵素の使用の実施例で詳説する。1282838号明細書;西ドイツ国特許第2059453号明細書;米国特許第4278432号明細書;米国特許第4344762号明細書)、毛弛緩及び皮分解(米国特許第4294087号明細書)でも使用される。3558430号明細書)等。417,9333号明細書)、コラーゲン含有の原料の後処理のため(米国特許第4220714号明細書)等に用いる。Gerbereittechnologie)4版、アカデミー(Akademie)−フエアラグ、ベルリン1967年)。塩貯蔵の際に生じる皮の硬化をもとにもどす皮原料の浸漬軟化は通例pH7.0〜10.0で実施する。"digestion"により浸漬軟化作用を促進する。effect.一般にpH7.0〜10.0における作用範囲(もしくは蛋白質分解作用のpH最適値)を有する酵素を浸漬液中に使用する。非コラーゲン蛋白質の除去と共により急速でかつより強力な皮の湿潤が保証される。浸漬水を有利に弱アルカリ性にするが、pH値を常に<12にしておかなければならない。(Zephyrol)とのモノエタノールアミン又は置換されたフエノールと組合せたナフタリンスルホン酸;メチルヘキサリンとの高スルホン化リシノール酸ブチルエステル;溶剤との脂肪アルコーススルフエート)が有利である。furtherpH作用範囲9.5〜11.0を有するA.ニゲル及びA.フラブスよりなるもの。11.0.一般に使用されるプロテイナーゼの蛋白質分解活性の濃度は、1浸漬液当りアンソン単位0.1〜1.0もしくはレーライン−フオルハルド単位1000〜3000の範囲にある。1000-3000.最後に浸漬液はなおB)によるアミラーゼを含有する。by.アミラーゼは例えば真菌プロテイナーゼの随伴酵素として生じる。これは皮のプロテオグリカン及び糖蛋白質におけるグリコシド結合の分解を促す。微生物起源のアミラーゼ、特にアスペルギルス種、例えばA.オリザエ及びA.ニゲルよりなるもの、殊に3.0〜5.8のpH作用範囲を有するもの、更に5.0〜7.0の作用範囲を有する細胞起源のもの、例えばバチルス・スブチリス、B.メセンテリクス、B.ポリミキサよりなるものが適当である。一般にアミラーゼの糖分解活性は500〜2000SKBの範囲である。500~2000SKB.浸漬液の温度は有利に>20°Cである。浸漬時間はできるだけ短かく測られねばならず、これは一般に4〜36時間の間である。脱毛には大抵石灰液を使用する(ウルマン前記引用文、3版11巻、560頁;4版16巻118〜119頁参照)。水酸化カルシウム及び硫化ナトリウムの組合せのいわゆる増強された石灰液を用いてかつ膨潤を阻止し緩衝する石灰液助剤(例えばモノエタノールアミンと組合せた湿潤剤、特に陽イオン活性湿潤剤及び消毒剤、例えば四級アルキル−ジメチル−ベンジルアンモニウム化合物もしくはジアルキルアミン及びそのスルフエート)の存在で一般に作業する。毛弛緩及び皮分解のために、常用の石灰液化学薬品のほかに、このpH範囲で十分に安定している酵素を使用することができる。浸漬液及び石灰はpH値の徐々の上昇及び相応の酵素の使用により総括することができる。value.石灰液/毛弛緩−/脱毛作用と関連する酵素の使用は一般にpH範囲9〜13、特に9〜12で行なわれる。liquid11〜13で毛弛緩及び皮分解を同時に行なうことができる。facilities)及び場合によりIV)を続ける。-プロテアーゼ)を有利に使用する。これらのプロテアーゼは一般に1g当り8000及び10000レ−ライン−フオルハルド−単位(LVE)の間の活性を有する。weight,殊に1〜5重量%となる量で有利にそれを使用する。毛収得/皮分解の際の酵素反応を約18〜28°Cで実施し、その際反応時間は一般に12〜24時間、特に12〜16時間である。hours.脱毛もしくは脱羊毛はi)型のアルカリ性真菌プロテイナーゼを用いて、例えば特にpH9.5〜11.0における作用範囲を有するA.ニゲル及びA.フラブスよりなるアスペルギルス−プロテアーゼで実施することもできる。protease.更に西ドイツ国特許公開(DE−A)第3429047号明細書による酵素脱毛法を使用することができ(それに従つて皮及び毛皮をその作用最適値が2〜7.5のpH範囲にある蛋白質分解酵素を用いて9〜11のpH範囲にある浸液中で処理した)かつ脱毛を実施する。A.アワモリよりなる、パエロミセス種よりなる、ペリシリウム種よりなる、同様にリゾプス種よりなる及び/又はムコル・プシルスよりなるiii)型(前記参照)のプロテアーゼ並びにA)a)及びA)b)(前記参照)下の酸性プロテアーゼを使用する。furs6重量%、殊に1.0〜3重量%を使用する。石灰戻しの際及び脱灰において有利に酵素を使用する。石灰戻しはpH値13〜14の裸皮の活性をpH7〜8の範囲に下げるために用いる。石灰戻しのために殊に強く解離されない、例えばジカルボン酸又は弱酸性の塩の型の弱有機酸を使用しなければならない。脱灰の際には表皮−、毛−及び色素残部が除去されかつ付加的な皮分解が作用されねばならない。119-120頁参照)。脱灰の際には慣用的にpH7.5〜8.5で作業する。西ドイツ国特許(DE−A)第3108428号明細書から石灰戻しで環状カルボネートの使用が公知である。known.脱灰の際にはCによるリパーゼ、例えばpH7.0〜9.0における作用範囲を有する膵臓−リパーゼを同時に使用することもできる。used.脱灰の際にグリコシド結合の分解を促すBに依るアミラーゼ、例えばpH5.5〜8.5における作用範囲を有する膵臓−アミラーゼも脱灰への有利な影響を有する(殊にトリプシン及びキモトリプシンの随伴酵素として)。周知のように裸皮は鉱物性鞣皮の準備のために酸性にする、すなわち約8のpH値から3〜4にしなければならない。これは例えば水中酸/塩溶液、例えば食塩と一緒にの硫酸又は蟻酸である塩漬液中で行なわれる。カビ菌トリプターゼ、膵臓−トリプターゼ及び細菌トリプターゼが場合により、特に細菌又はカビ菌よりなる炭水化物−分解酵素と一緒に推奨される。本発明による液状−組成物は、様々に存在する、必らずしも言明されてはいないとしても、つまり液状組成物を使用し得るための課題の一般化可能なかつ比較的に問題の少ない解明を与える。酵素を、水性環境で、かつより長い作用時間で酵素作用を妨げる他の成分と組合せる可能性も有利である。これは殊に種々の酵素、例えばプロテアーゼとアミラーゼ、リパーゼ等との、しかし同様に好水性剤、例えば尿素、グアニジニウム塩、クロルスルホネート等との組合せても適用される。sulfonates.次の実施例につき本発明による液状−組成物及びその使用を説明する。(Zahnscheibenrhrer)中で分散させる(円盤:容器=1:2.5;供給高は円盤直径の2〜2.5倍であり、撹拌器の底間隔は円盤直径の半分である)。分散させながら、アスペルギルス・パラジチクス(pH最適値7.5〜9)よりなる真菌プロテアーゼ濃縮物2.54g及び膵臓酵素製剤(pH最適値6〜8)(220000LVE)1.48gを添加する。一様の回転数で更に30分間分散させ、この際温度が40°Cを越えないことに注意する。20°Cで4週間後の活性低下はない。生成物は酵素のクリーム化−もしくは沈殿現象を示さない。phenomena.溶剤の種類、酵素濃縮物の粒度及び濃度により、分散条件(回転数)及び有機変性ベントンの型を変えなければならない。(Spaltstrke)3〜4mm、水30%、温度35°C、例Aにおけるような炭酸プロピレン中の膵臓−及び真菌酵素に基づく酵素溶液(活性1000LV/g)3%、酸化エチレン8〜9モルを有する脂肪アルコールエトキシレートを基礎とする非イオン性湿潤剤0.2%。ethoxylate.80分間後に裸皮は完全に石灰戻しされており並びに皮地及び皮垢は著しく柔軟になつている。liquid8.0である。石灰戻し中に、pHはpH8.0以下に下がらないので、毒性の硫化水素は出ない。/秒で38分間分散させる。minutes.分散物を24時間放置する。(70000LVE/g)18.5gを前記の分散条件下で添加する。全部で更に5分間分散させる。最終生成物は活性1300LVEを有する。5週間後に、LVE−測定における活性降下は認められない。酵素液状組成物は沈殿もしくはクリーム化することなく均質のままである。5時間の浸漬時間後に皮は完全に再軟化されていてかつ同時に毛弛緩の準備ができている。天然の皮脂の大部分は軟化浴中に乳化されている。bath.前記の方法及びやり方で軟化された皮を公知方法により石灰処理し、靴用の外皮に更に加工する。石油(Kp110〜130°C)1000gを40°Cに加熱し、有機変性ベントナイト(例えばMPA−X−2000、クロノス−チタン社、レバークーゼン)の添加後10分間分散させ、次いでアスペルギルス・パラジチクスよりなる酸性真菌プロテアーゼ(pH最適値3.5〜5)(80000LVE/g)2.5gを添加し、更に5分間分散させる。C.で4週間後に活性降下を示さない。homogeneous,クリーム化、沈殿もしない。10kgを添加し、30分間振動し、肉を除き、浸液を捨てる。6kg、30分間振動。vibration.裸皮は酵素/界面活性剤/石油の組合せの作用により良好に脱脂及び弛緩している。(Entpickelungsgerbstoffe)を延長されたもしくは新たな浸液に添加し、かつ公知方法で更に加工することができる。5gを添加し、歯状円盤撹拌機を用い15〜18m/secで15分間分散させる。(Brookfield−Visko−simeterを用い、条件I/6upmで測定)。subtilisから取得)55.5gを加える。minutes.当初安定性5000SKG/gを有する液状最終組成物は4週後に沈殿もクリーム化もしなかつた。25°Cまでの貯蔵の際の活性消失は3.4%である。デンプン糊付け処理されているデニム織布(ジーンズ製品)10kgを40°Cの水50中に入れる。例Gからの生成物50mlの添加の後に、温度を10分間以内に60°Cまで高め、織布を5〜10分間洗浄し、引続き40°Cの水各50mlで2回洗浄する。デンプン分解生成物の除去のための付加的に湿潤剤での洗浄工程を省略する。この糊抜きされた織布は良好な軟かい感触を有する。STL〜18m/secで分散させる。添加の後に15分間分散させる。得られる粘液性で良好な注型可能な溶液は、25°Cで4週間貯蔵の後に沈殿もクリーム化もしない。1%であり、プロテアーゼはその当初活性の1.4%を失なつた。2.5中で、例1からの液体洗剤(貯蔵時間3ケ月)6g及びメタ珪酸ナトリウム2gで60°Cで15分間処理し、引続き、30°Cで水2.5で2回洗浄する。C..これとの比較で、同じ織布を同じ条件下に、例1と同じであるが1,2−プロピレングリコールの代りに水を用いた、同じ貯蔵時間の液体洗剤6gで処理した。5(Zeiss、西ドイツ)での双方の実験織布評価では、この無水の洗剤での処理に対して、46%だけ改良された織布からの血液の除去が得られた。4g〜18m/secで15分間分散させる。PasPasまで上昇する。16gを加え、10分間更に分散させる。minutes.活性80LCA/mgを有する液状の酵素生成物が得られ、これは、25°Cで6週間貯蔵の後に沈殿もクリーム化もしない。この貯蔵時間後の活性はなお77〜78LCA/mgである。牛脂400g及び水600gを例Kからのリパーゼ生成物5gと共に50°Cで乳化させ、この温度で3時間撹拌する。(1979)〕により、72%の加水分解度が測定される。Goslet社)5gと共に歯状円盤撹拌機を用い、15〜18m/secの回転速度で10分間分散させる。PasPasまで上昇する。Biothech.Bioeng.Symp.6,17)100gを加え、更に10分間分散させる。25°Cで5週間の貯蔵時間の後に、沈殿もクリーム化もしなかつた。この貯蔵時間後の活性は95%である。トウモロコシデンプンからの遠心分離により分離されるグルテン懸濁液(乾燥含分約30%)10kgをこのセルラーゼ製品の3gで、40°Cで1時間処理する。濾過を阻止するポリサツカライドは分解され、真空回転フイルター上で迅速かつ簡単に濾過される。PZV−30参照)5gを添加し、更に10分間分散させる。minutes.活性5000PGU/mgを有する液状で、良好に注型可能な均質ペクチナーゼ生成物が得られ、これは、25°Cで6週間貯蔵の後にクリーム化も沈殿もしない。C..この貯蔵時間の後の活性は、当初値のなお97%である。新鮮圧搾リンゴ果汁1000を例Oからのペクチナーゼ生成物50gで処理する。ペクチナーゼ並びにコロイド物質が分解し、これらが混濁粒子として沈殿する。濁り沈降(Trbflockung)もしくは限外又は精密濾過による澄明化の際に、このコロイドは障害になる。2時間処理の後に、べントナイトの添加により、濁り沈降が実施される。引続く濾過工程は容易かつ支障なく行なわれる。18m/secの回転速度で15分間分散させる。subtilis,活性80000LVE/g)27.5g及び真菌プロテアーゼ(アスペルギルス・パラシテイクスから220000LVE/g)10gを添加し、更に10分間分散させる。time,沈殿もクリーム化もしない。25°C貯蔵温度で、なお、当初活性44000LVE/gの97%である。樽中での5時間の軟化時間の後に、塩漬け皮革は完全に戻し軟化され、皮脂の大部分及び汚れは除かれ、毛弛緩の準備がされた。(Borchers,Gosler,例Q参照)6gを添加する。混合物を歯状円盤撹拌機を用い15〜18m/secの回転速度で15分間分散させる。膵臓酵素濃縮物(活性40000LVE/g)20gを加え、更に20分間分散させる。液状で良好に注型可能な均質な酵素組成物が得られ、これは、25°Cでの5週間の貯蔵時間の後に、沈殿もクリーム化もしない。25°Cでのこの時間後の活性は、760LVE/gである(当初活性800LVE/g)。wt%,硫酸アルミニウム2重量%。weight.70分後に、この裸皮は完全に石灰戻しされており、皮地及び皮垢は著るしく弛緩される。天然の脂肪はこの皮から良好に除かれ、浴中で乳化される。g15〜18m/secで10分間分散させる。35、543頁(1959)参照)1gを加え、更に10分間分散する。minutes.液状の良流動性の生成物組成物(280mPas)が得られ、これは、4週間の貯蔵時間の後に、沈殿もクリーム化もしない。活性は、この時間の後に、2%だけ低下している。(0.1m、pH7)999g中に溶かす。A1000g中に入れ、撹拌下に溶液B5gを加える。赤色の、数分後に暗色になるアゾ色素の形成が認められる。enzymes,α−アミラーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、ヘミセルラーゼ、ホースラデイシュパーオキシダーゼから選択された少なくとも1種の酵素が、炭酸プロピレン、ブチルグリコールと石油、石油、ノニルフェノールとエチレンオキサイド、1,2−プロピレングリコール、脂肪アルコールとエチレンオキサイド、炭酸エチルとメチルエチルケトンから選択された少なくとも実質的に無水の有機液体よりなる酵素用担持液体中に、有機変性ベントナイト及び二酸化珪素から選択された無機の粉状分散剤と共に分散されて存在することを特徴とする、工業的使用のための酵素の液状組成物。use.【請求項2】酵素対担持液体の重量比が1:10〜1:500である、請求項1に記載の酵素の液状組成物。1.【請求項3】無機の粉末状分散剤として二酸化珪素が使用される、請求項1又は2に記載の酵素の液状組成物。liquid.1〜6重量%である、請求項3に記載の酵素の液状組成物。1項に記載の酵素の液状組成物。claim.【請求項6】担持液体は炭酸プロピレンである、請求項1から5のいずれか1項に記載の酵素の液状組成物。3.4),請求項1から6のいずれか1項に記載の酵素の液状組成物。6.【請求項8】酵素はα−アミラーゼ(EC3.2)である、請求項1から6のいずれか1項に記載の酵素の液状組成物。(EC3.1.1.3),請求項1から6のいずれか1項に記載の酵素の液状組成物。6.【請求項10】酵素はカタラーゼ(EC1.11.1.6)である、請求項1から6のいずれか1項に記載の酵素の液状組成物。6.【請求項11】酵素はセルラーゼ(EC3.2.1.4)である、請求項1から6のいずれか1項に記載の酵素の液状組成物。6.【請求項12】皮革製造に使用するための、請求項1から9のいずれか1項に記載の酵素の液状組成物。agents,請求項1から9までのいずれか1項に記載の酵素の液状組成物。9.【請求項14】糊抜きに使用するための、請求項7又は8に記載の酵素の液状組成物。8.【請求項15】ペルオキシド漂白に使用するための、請求項10に記載の酵素の液状組成物。10.【請求項16】セルロース含有基質の工業的変換に使用するための、請求項11に記載の酵素の液状組成物。11.【請求項17】裸皮の石灰戻し及び脱灰に使用するための、請求項1から9のいずれか1項に記載の酵素の液状組成物。9.【請求項18】膵臓酵素を含有する、請求項17に記載の酵素の液状組成物。17.【請求項19】皮及び毛皮の酵素的浸漬に使用するための、請求項1から8のいずれか1項に記載の酵素の液状組成物。19に記載の酵素の液状組成物。described.【請求項21】酸性プロテアーゼを含有する、裸皮の脱脂に使用するための、請求項1から7のいずれか1項に記載の酵素の液状組成物。7.【請求項22】アスペルギルス・プロテアーゼを含有する、請求項21に記載の酵素の液状組成物。compositions。