リチウムイオン電池用負極材およびそれを用いたリチウムイオン二次電池を提供する。従来、経済的に長時間使用できる電池として、再充電可能な二次電池の研究が継続して行なわれており、特にリチウムイオン電池は、高出力、高エネルギー密度などの利点を有しており、リチウムイオンを可逆的に脱挿入可能な活物質を有する正極と負極と、非水電解質とから構成されるのが通常である。ポリマー等が用いられ、たとえばLiMO2(M=Co、Ni、Mn、Fe等)、LiMn2O4等のようなリチウム複合酸化物等が知られている。(負極材)の一つとして炭素材料が用いられ、優れた充放電サイクル特性が得られるが、C6Liとした、その理論容量は372mA・h/gであるため、さらなる高容量を実現できる負極材が望まれている。グラファイト、等が知られており、カーボンナノチューブも検討された。知られている(特許文献1)。知られている(特許文献2)。これらの電池の容量は、特許文献1では400mAh/g、特許文献2では500−600mAhと記載されている。3613-3618)。従来のカーボンナノチューブは、比表面積が小さく、触媒微粒子との相互作用が弱い等の難点がある。そこで、本発明者は、先般、比表面積が大きく(望ましくはカーボンブラックと同等以上)、触媒微粒子との相互作用が強く、さらには細孔を壁面に有するCNT表面処理法を見出すべく、種々の検討を行ない、そのようなCNTを実現し得る方法を見出し、得られた改質CNT自体が燃料電池の空気極触媒に好適であることを見出した。従来のカーボンナノチューブを単独で、あるいは導電助剤等として黒鉛材料に添加した負極を用いたリチウムイオン二次電池の特性、特に充放電容量は400〜600mAh/gであり、高い容量を満たす二次電池を供給することができなかった。本発明者らは、得られた改質CNTのリチウムイオン二次電池の負極特性を調べたところ、意外にも従来のCNTを用いた負極やグラファイト層間化合物の理論容量から予想できない、極めて高い容量を実現し得ることを見出した。本発明は、上記の課題を解決するために、以下の発明を提供する。(1)カーボンナノチューブからなり、該カーボンナノチューブは、側壁に側壁を貫通していてもよい細孔を有し、その細孔は0.1nm〜30nmの範囲の細孔径分布を有し、かつBET比表面積が100〜4,000m2/gである、リチウムイオン電池用負極材。(2)カーボンナノチューブが多層カーボンナノチューブである上記(1)に記載のリチウムイオン電池用負極材。(3)上記(1)または(2)に記載のリチウムイオン電池用負極材を用いてなるリチウムイオン二次電池。(4)表面に金属酸化物又は金属硝酸塩の微粒子を担持させたカーボンナノチューブを、酸素を含む雰囲気中で100〜1,000°Cの温度で加熱することを特徴とするリチウムイオン電池用負極材の製造方法。(5)金属酸化物が酸化コバルト、酸化鉄、酸化バナジウム、酸化スズまたは酸化ニッケルであり、金属硝酸塩が硝酸コバルト、硝酸鉄、硝酸バナジウム、硝酸スズまたは硝酸ニッケルである、上記(4)に記載のリチウムイオン電池用負極材の製造方法。酸処理により除去する上記(4)または(5)に記載のリチウムイオン電池用負極材の製造方法。酸処理により除去した後に、さらに不活性ガス中または真空中で、500〜3,000°Cの温度で熱処理する上記(6)に記載のリチウムイオン電池用負極材の製造方法。(8)カーボンナノチューブが多層カーボンナノチューブである上記(4)〜(7)のいずれかに記載のリチウムイオン電池用負極材の製造方法。(9)カーボンナノチューブを、その表面に金属酸化物又は金属硝酸塩の微粒子を担持させないで、酸素を含む雰囲気中で100〜1,000°Cの温度で加熱した後に、酸処理することを特徴とするリチウムイオン電池用負極材の製造方法。(10)加熱が空気中で100〜500°Cの温度で行われる上記(9)に記載のリチウムイオン電池用負極材の製造方法。(11)酸処理が硝酸および/または硫酸で行われる上記(9)に記載のリチウムイオン電池用負極材の製造方法。(12)上記(4)〜(11)のいずれかに記載のリチウムイオン電池用負極材の製造方法で作製したリチウムイオン電池用負極材を用いてなるリチウムイオン二次電池。本発明によれば、高容量のリチウムイオン電池用負極材、およびそれを用いたリチウムイオン二次電池を提供し得る。【図1】(A)は多層カーボンナノチューブ(MWCNT)にCoO微粒子を担持させた模式図であり、(B)はCoO微粒子が触媒となり、MWCNTを開孔すること示す模式図であり、(C)は前記(B)でMWCNTに生じた開孔にCo3O4微粒子が存在するMWCNT(Co3O4/MWCNT)を示す模式図であり、(D)は前記(C)のCo3O4/MWCNTを酸処理してCo3O4微粒子を除去して得られた有孔(欠陥)MWCNT(DMWCNT)を示す模式図である。【図2】CoOが酸素(O2)による酸化でCo3O4を生成する酸化反応と、生成したCo3O4が炭素(C)による還元でCoOを生成する還元反応からなる酸化・還元サイクル反応の模式図である。