普通の二級アルコールが立体反転を伴った求核置換反応にって、カルボン酸が導入されている。気になるこの触媒1の作用を見てみよう。このリン化合物は酸(本反応では求核剤になる)によって脱水反応が起こり、脱プロトン化された求核剤をカウンターとするホスホニウム塩2が生成する。このプロセスは当然逆反応も考えられるが、ディーンスタークによって水を反応系外へ追い出すことで、目的の方向へ反応を進めることができる。続いて、2に対しアルコールがささって、アルコキシホスホニウム塩3が生成する。3に対して、脱プロトン化した求核剤がSN2反応を起こし、立体反転を伴って目的化合物が得られ、触媒1が再生する。いえば、水酸基の立体反転。下のようにステロイドの水酸基に本反応を適用して、続いて加水分解すると、水酸基だけが立体反転した化合物が得られた。カルボン酸や触媒は回収可能であり、さらに反応スケールもgスケールで検討していて、本反応がかなり実用的であることがうかがえる。光延反応から、はずれるような気もするが、脱水的なエーテル合成法にも応用できる。直鎖アルコールに対してTfOHと1触媒量存在下、ディーンスタークで水を系外に追い出しながら加熱するとエーテルが得られる。これかなりすごいんじゃないかなぁ。所感いやぁ~すごい反応が出てきましたね。シンプルですが、かなり困難な分子変換をあっさり実現。医薬や農薬などの複雑な低分子の合成で、本気で実用化される可能性があるのでは。エーテル合成はかなりいいような。実際、実用化はどの程度目途があるんだろうね?製薬プロセスの人とかの意見を聞いてみたい。今後、脱水タイプの便利な触媒としてますます進歩していくのかもしれない。この報告が、置換反応の革命になるのだろうか?わくわくするね。コメントをキャンセルメールアドレスが公開されることはありません。コメント名前メールアドレスサイト次回のコメントで使用するためブラウザーに自分の名前、メールアドレス、サイトを保存する。コメントデータの処理方法の詳細はこちらをご覧ください。Reserved.%d人のブロガーが「いいね」をつけました。