ブログ:面白い最新論文解説したり、有名反応をまとめたり、入門向け記事書いたり。絵にかくのは簡単で、普通の分子に一つ点をつけるだけだ。いったラジカル種は通常極めて不安定で大半は一秒も存在できない。安定に何日も室温で存在する炭素ラジカルなんて不可能に思える。それでも長い有機化学の歴史でいくらかの例外は知られており、安定に存在できる炭素ラジカル種がたしかに存在することは知られている。新たな安定炭素ラジカルを合成することはまさに恐怖との闘い。合成しようとしている炭素ラジカルが存在できるか存在できないかは合成できるまで結局のところわからない。合成しようとしている化合物は実は不可能物質かもしれない。本論文の著者もこういった恐怖と戦いながら炭素ラジカルを合成していたことだろう。今回著者らが挑戦した炭素ラジカルはアレン―プロパギルラジカルである。内容を見ていこう!著者らの挑戦アレン―プロパギルラジカルは大変不安定なのでまわりにでかい置換基をおいて反応しないようにする必要がある。著者らは環状アルキルアミノカルベン(CAACs)を用いて立体的にでかいイミニウムを簡単に合成できることをすでに報告している。本研究でもCAACsを利用。ラジカルができた時、周りのでかい置換基が反応しそうなところをガードしてくれるという作戦だ。try1:とりあえず一電子還元してみるイミニウム3aを還元するとラジカルができることに驚きはない。問題はそれが壊れずに安定かどうかだ。フェニル基の根元でダイマー化してしまった。だめ!!数時間で自分同士で反応してしまう模様。(個人的意見では数時間の間存在できたことはすごい)並みの化学者なら数時間安定な炭素ラジカルができました!!と論文にすることだろう。本論文著者らはそんな妥協はしない!!彼らは残念ながら不安定であったラジカルからできたゴミに注目した。ラジカル2つがくっついて5aができたみたい。反応しそうな位置をガードしきれていなかたようだ。彼らは別のルートをまた一から試していた。try2:さらにでかくした。著者らはイミニウム3bというさらにガードの大きい分子を合成。反応させないようにする作戦だ。巨大な置換基を持つイミニウム一電子還元してみる。否、著者らは全然満足していなかった。結晶が取れなかったのだ。溶液中では安定な4bだが、溶媒を飛ばして固体にすると今度は7bみたいな感じでくっついてしまったらしい。ダイマー化また別の分子設計しなおすことにした。try3:tBuにおきかえ著者らはフェニル基をtBu基に置き換えたラジカル4cを合成。結晶でたーーあーー!!!まじですごいですね。こんな不安定なラジカルの結晶構造がみられるとは。関心通り越してありがたいですね。ありがたや~こちらもご覧くださいベンゼンから天然物を合成する多様なステロイドを五段階で合成する。コメントをキャンセルメールアドレスが公開されることはありません。コメント名前メールアドレスサイト次回のコメントで使用するためブラウザーに自分の名前、メールアドレス、サイトを保存する。コメントデータの処理方法の詳細はこちらをご覧ください。Reserved.%d人のブロガーが「いいね」をつけました。