good,しかも落下強度に優れた多層容器に関する。[0002]【従来の技術】ブロー成形(中空成形)によるプラスチック成形容器は、多層化することにより、ガスバリヤー性などの単層では得られない性質が得られる。(PET)を内外層に配した多層ブロー成形容器が知られている。known.しかし、PPやPETは、溶融押出成形時に結晶化し易いため、押出ブロー成形(ダイレクトブロー成形)すると、白濁して透明性や表面光沢が損なわれる。there,これらの多層ブロー成形容器は、一般に、共押出延伸ブロー成形により製造されている。PET/ナイロンMXD6/PETの積層構造を有する多層容器を、共射出延伸ブロー成形により製造することも知られている。圧縮空気を吹き込み、膨張延伸して成形するため、工程が煩雑で、しかも成型機などの設備費がかさむという問題がある。mold,冷却して成形するため、工程数が少なく、設備費も比較的安価である。inexpensive.【0004】最近、ダイレクトブロー成形により、前記のような多層ブロー成形容器を製造する方法が提案されている。特公平4−60830号には、ダイレクトブロー成形により、シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート/エチレンテレフタレート共重合ポリエステルを外層、プロピレン共重合樹脂を内層、EVOHを中間層とする多層容器を製造する方法が開示されている。componentと高い割合で含有するものである。ところが、このようなシクロヘキサンジメタノールの共重合割合が大きい共重合ポリエステルを使用した多層押出ブロー成形容器は、透明性や表面光沢が良好であるものの、落下強度に劣るものであった。good,しかも落下強度に優れた多層容器を、押出ブロー成形により得ることにある。本発明者らは、前記従来技術の問題点を克服するために鋭意研究した結果、ガスバリヤー性樹脂からなる層を芯層とする多層容器において、少なくとも外層に超高分子量のポリエチレンテレフタレート共重合体(PET共重合体)を用いることにより、多層押出ブロー成形によって、落下強度が顕著に優れた多層容器の得られることを見出した。container.【0006】この超高分子量のPET共重合体は、例えば、共重合成分として1,4−シクロヘキサンジメタノールまたはイソフタル酸を数モル%程度までの少割合で使用して重合し、さらに、固相重合によって重合度を上げて、超高分子材料として設計されたものである。内層としては、外層に用いたのと同じ超高分子量のPET共重合体を用いるか、あるいはメタロセン化合物を重合触媒として得られたポリプロピレン系樹脂を用いると、落下強度が優れていると共に、透明性が良好な多層容器を得ることができる。ガスバリヤー性なども良好である。本発明は、これらの知見に基づいて完成するに到ったものである。[0007]【課題を解決するための手段】かくして、本発明によれば、固有粘度(I.V.)が1.0〜1.5dl/gのポリエチレンテレフタレート共重合体(a)からなる外層、ガスバリヤー性樹脂(b)からなる芯層、及び前記ポリエチレンテレフタレート共重合体(a)またはメタロセン化合物を重合触媒として得られたポリプロピレン系樹脂(c)からなる内層を含有し、押出ブロー成形されてなることを特徴とする多層容器が提供される。wherein.【0008】以下、本発明について詳述する。1.5dl/gの範囲内にある高粘性PETである。p-クロロフェノール/テトラクロロエタン(1/1重量%)混合溶媒を使用し、30°Cで測定した値である。g以上に高めたものである。値を高めることにより得ることができる。その他の共重合成分として、例えば、ジエチレングリコールなどを数モル%以下の割合で併用してもよい。componentを意味する。1,4−シクロヘキサンジメタノールをグリコール成分中に1〜5モル%の割合で使用すると、得られたPET共重合体中の1,4−シクロヘキサンジメチレンテレフタレート単位の割合も、エチレンテレフタレート単位との合計中の1〜5モル%となる。the.イソフタル酸の場合には、テレフタル酸とイソフタル酸の合計中のモル%を意味する。このモル%は、PET共重合体中におけるエチレンイソフタレート単位のエチレンテレフタレート単位との合計中のモル%と一致する。1.1;イソフタル酸使用品〕などを挙げることができる。(1,4−シクロヘキサンジメタノール含有量=3.6モル%)、RD−383(1,4−シクロヘキサンジメタノール含有量=3.6モル%)などが特に好ましい。良好であると共に、落下強度が顕著に優れた多層押出ブロー成形容器を得ることができる。PET共重合体からなる層は、透明で非晶状態である。PET共重合体を用いると、落下強度が低下する。g)を用いた場合には、落下強度が劣悪な多層押出ブロー容器しか得ることができない。EVOHとポリアミドとの混合物などを挙げることができるが、これらの中でも、特に、EVOHが好ましい。preferable.【0014】内層としては、前記超高分子量のPET共重合体またはメタロセン化合物を重合触媒として得られたポリプロピレン系樹脂を使用する。良好で、かつ、落下強度に優れた多層押出ブロー成形容器を得ることができる。メタロセン化合物を重合触媒として得られたポリプロピレン系樹脂を内層に使用すると、前記と同様の諸特性を有し、特に、落下強度及び透明性に優れた多層押出ブロー成形容器を得ることができる。(Ti)、ジルコニウム(Zr)、ニッケル(Ni)、パラジウム(Pd)、ハフニウム(Hf)、白金(Pt)などの4価の遷移金属に、1つまたはそれ以上のシクロペンタジエニル環あるいはその類縁体が配位子として存在する化合物であり、発見者の名前をとって、カミンスキー(Kaminsky)触媒またはカミンスキー・シン(Kaminsky−Sinn)触媒とも呼ばれている。same,シングルサイト触媒または均一系触媒とも呼ばれている。catalysts〜10であるのに比べて、多分散度が非常に小さい。Mw/Mnは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)を用い、分子量既知のポリスチレンを標準物質として測定し、ユニバーサルキャリブレーション法により、算出することができる。polypropylene,低重合度のポリマーやオリゴマーの含有量が小さく、不純物の溶出量が少ないため、内層として好適である。メタロセン化合物を触媒として重合したポリプロピレンは、一般に、シンジオタクチック・ポリプロピレン(s−ポリプロピレン)である。ethylene,あるいはブテン−1、4−メチルペンテン−1、ヘキセン−1、オクテン−1などのα−オレフィンとの共重合体であってもよい。2種以上のメタロセン化合物を、それぞれ触媒として使用して製造された分子量やメルトフローレイト(MFR)の異なる2種以上のポリプロピレン系樹脂をブレンドした、バイモーダルまたは多モーダル的な分子量分布を示すブレンド物を使用することもできる。usually2g/10分以上である。more.【0018】外層と芯層、及び芯層と内層の間には、層間接着性がないか、極めて不十分であるため、通常、これらの間に接着性樹脂層(接着層)を設ける。接着性樹脂としては、汎用のものが使用でき、例えば、無水マレイン酸、アクリル酸、メタクリル酸、無水イタコン酸等のエチレン系不飽和カルボン酸またはその無水物でグラフト変性された酸変性ポリオレフィン、あるいはコポリエステル、コポリアミド等が挙げられる。PET共重合体層/接着層/ガスバリヤー性樹脂層/接着層/ポリプロピレン系樹脂層となる。各層の厚みは、使用目的に応じて適宜定めることができるが、一般に、外層の厚みを全層の厚みの5〜40%とし、芯層の厚みを全層の厚みの2〜15%とすることが好ましい。リグラインド樹脂を用いた中間層を適宜配置してもよい。resin.【0020】本発明の多層容器は、複数の押出機と多層ダイを備えた公知の多層押出ブロー成形機を用いて、押出ブロー成形(ダイレクトブロー成形)することにより得ることができる。ガスバリヤー性などが良好で、しかも落下強度が顕著に優れている。[0021]【実施例】以下に実施例及び比較例を挙げて、本発明についてより具体的に説明するが、本発明は、これらの実施例のみに限定されるものではない。layer)のパリソンを押出し、ダイレクトブロー方式のロータリー成型機により、内容積が500mlの多層押出ブローボトルを成形した。多層容器の目付けは、24gであった。超高分子量のPET共重合体は、除湿型ドライヤーを用いて予備乾燥を充分に行った。結晶融点=245°C、ガラス転移点=約80°C。(2)芯層:(株)クラレ製、エバール−EP−F(エチレン含有量=32モル%、ケン化度=99%)。(3)内層:外層と同じ樹脂。(4)上記各層間の接着層:三井石油化学(株)製、アドマーSF−710(AT−469)層の厚み比は、外層より、20:1:2:1:20であった。(JISK-6758)=3.4g/10分で、メタロセン化合物を触媒として用いて製造されたシンジオタクチック・ポリプロピレンを内層に使用したこと以外は、実施例1と同様にして、多層押出ブローボトルを作成した。31モル%〕を用いたこと以外は、実施例1と同様にして、多層押出ブローボトルを作成した。これらの多層押出ブローボトルの物性を表1に示した。1]【0027】物性の測定方法は、次の通りである。JISK−7105に準拠して測定した。Z−1703に準じ、以下の方法によって測定した。ボトル10個に、水を充填して、キャッピングし、所定の温度にコントロールした後、120cmの高さからコンクリートの床面上にボトルの底面(縦)及び側面(横)が当たるように1回ずつ落下させ、破損の有無を調べた。ガスバリヤー性などが良好で、しかも落下強度に優れた多層容器を得ることができる。本発明の多層容器は、ケチャップ、マヨネーズなどの食品用の容器として好適である。(c),押出ブロー成形されてなることを特徴とする多層容器。ポリエチレンテレフタレート共重合体(a)が、1,4−シクロヘキサンジメタノールまたはイソフタル酸を共重合成分として1〜5モル%含有するものである請求項1記載の多層容器。polyolefins。