×この技術を簡単クリック査定この機能をご利用いただくには、会員登録(無料)が必要です。出願した特許の牽制数、引用された数などを知る事ができます。気になる技術や特許をブックマークしておけば、いつでも後から読むことができます。後で印刷するために、公報をPDFでダウンロードできます。会員登録してastamuseを使えば、もっと簡単に便利にお使いいただけます。会員登録(無料)「astamuse」は世界中の挑戦したい社会課題に挑戦し、未来を創る人のプラットフォームです。非架橋高機能性ポリエーテルオール並びにその調製及び使用この技術は特許登録された実績があります。関連する未来課題-重要な関連分野-※この項目の情報は公開日時点(2013年12月19日)のものです。トリス(ヒドロキシエチル)イソシアヌラート(THEIC)及び1種以上の二官能性アルコール及び/又は修飾試薬を、酸性触媒を用いて変換することにより、500番未満のハーゼン色数を有する高機能性ポリエーテルを調製するための方法に関する。本発明はさらに、かかる方法により取得可能な10番未満の色数を有する高機能性ポリエーテル、並びにこれらの高機能性ポリエーテルの、印刷インキ、ワニス及び塗料における接着促進剤、チキソトロピック剤、ポリマーのレオロジー改質剤としての使用、又は重付加もしくは重縮合ポリマーの製造のためのモノマーとしての使用に関する。概要この情報を共有FacebookTwitterGoogle+LinkedIn背景ポリエーテルオールは、典型的には、水、アルコール又はアミンの、アルキレンオキシドとの(例えば、エチレンオキシド、プロピレンオキシドもしくはブチレンオキシド、又はそれらの混合物との)開環重合による反応から調製される。工業上重要なのは、エチレンオキシド、プロピレンオキシド又はエチレンオキシド/プロピレンオキシド混合物と反応することにより直鎖ジオール又は星型構造のポリオールを与える、出発分子としての水、グリコール、グリセロール、トリメチロールプロパン、ペンタエリトリトール又は糖類をベースとするポリエーテルオールである。かかるプロセスについては、例えば、(非特許文献1)に説明されている。(非特許文献2)には、多官能性ポリエーテルを得るための、三フッ化ホウ素触媒作用を利用した開環重合によるTHEICの種々のエポキシドとの反応について記載されている。この合成は技術的に複雑であり、また本発明者らが権利を主張している高度分岐ポリエーテルをもたらすことはない。THEICの単独縮合によるポリエーテルの調製についてもまた記載されている。(特許文献1)には、オリゴマー型ポリエーテルを得るための、酸性触媒作用下での高機能性ポリエーテルの調製について開示されている。して取得される生成物は、室温ではガラス状の固体であり、粉砕により粉末形態に変換することができる。その高いガラス転移温度に加え、前記ポリエーテルは無極性媒体に不溶でありかつ極性媒体に限定的に可溶である。これらの制約の結果として、前記生成物は汎用性を有していない。(特許文献2)及び(特許文献3)(=独国特許第2904979号)の書面には、酸性触媒(例えばH2SO4)の存在下での、場合によってはさらなるアルコールと組み合わせたTHEICの重縮合を基材(substrate)、例えばガラス又は布に適用する半透膜の製造について記載されている。して取得される反応生成物は架橋されていてかつ水不溶性であり、またさらなる反応に対しては不安定である。(特許文献4)には、少なくとも1種の三官能性アルコール又はより高い機能性を持つアルコール並びに場合によってはさらなる二官能性及び/もしくは単官能性アルコール並びに/又は修飾試薬を、酸性触媒を用いて反応させることによる、高機能性ポリエーテルオールの調製について記載されている。THEICは言及されている三官能性アルコールの1つである。いえ、特に印刷インキ、ペイント又は塗料に使用する場合、(特許文献4)による生成物のやや茶色がかった色調は著しく不利である。本発明は、トリス(ヒドロキシエチル)イソシアヌラート(THEIC)及び1種以上の二官能性アルコール及び/又は修飾試薬を、酸性触媒を用いて変換することにより、500番未満のハーゼン色数を有する高機能性ポリエーテルを調製するための方法に関する。本発明はさらに、かかる方法により取得可能な10番未満の色数を有する高機能性ポリエーテル、並びにこれらの高機能性ポリエーテルの、印刷インキ、ワニス及び塗料における接着促進剤、チキソトロピック剤、ポリマーのレオロジー改質剤としての使用、又は重付加もしくは重縮合ポリマーの製造のためのモノマーとしての使用に関する。請求項1トリス(ヒドロキシエチル)イソシアヌラート(THEIC)及び1種以上の二官能性アルコール及び/又は修飾試薬を、酸性触媒を用いて変換することにより、500番未満のハーゼン色数を有する非架橋高機能性ポリエーテルを調製するための方法。請求項2非架橋高機能性ポリエーテルが、4〜100の平均官能価を有する、請求項1に記載の方法。請求項3二官能性アルコールの量が、THEIC及び二官能性アルコールの量を基準として1〜99モル%である、請求項1又は2に記載の方法。請求項4二官能性アルコールが、モノエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、1,2−プロパンジオール、1,3−プロパンジオール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、1,2−ブタンジオール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、1,2−ペンタンジオール、1,3−ペンタンジオール、1,5−ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ヘプタンジオール、オクタンジオール、ノナンジオール、デカンジオール、ドデカンジオール、シクロペンタンジオール、シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、ビス(4−ヒドロキシシクロヘキシル)メタン、ビス(4−ヒドロキシシクロヘキシル)エタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシシクロヘキシル)プロパン;エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドもしくはそれらの混合物をベースとする二官能性ポリエーテルポリオール;ポリテトラヒドロフラン、2−メチルプロパンジオール、ネオペンチルグリコール、2−メチルブタンジオール、2−もしくは3−メチルペンタンジオール、2−エチル−1,6−ヘキサンジオール、2−エチル−1,3−ヘキサンジオール、2−ブチル−2−エチル−1,3−プロパンジオール又はこれらのジオールのうちの2種以上の混合物からなる群より選択される、請求項1〜3のいずれかに記載の方法。請求項5使用する修飾試薬が、メルカプト基を含有するアルコール、アミノ基を含有するアルコール及び/又は疎水性アルコールである、請求項1〜4のいずれかに記載の方法。ラクトン及びアルキレンオキシドからなる群より選択される試薬である、請求項1〜5のいずれかに記載の方法。請求項7修飾試薬を使用しない、請求項1〜4のいずれかに記載の方法。請求項8請求項1〜7のいずれかに従って取得可能な、500番未満のハーゼン色数を有する非架橋高機能性ポリエーテル。シーリング材、注型エラストマーもしくはフォームの成分としての使用。6271に照らして測定した500番未満のハーゼン色数を有する高機能性ポリエーテルを調製するための方法に関するものである。本発明はさらに、かかる方法により取得可能な500番未満の色数を有する高機能性ポリエーテル、並びにこれらの高機能性ポリエーテルの、接着促進剤、チキソトロピック剤、レオロジー改質剤としての使用、印刷インキ、ペイント及び塗料の構成成分としての使用、又は重付加もしくは重縮合ポリマーの調製のための単位としての使用に関するものである。背景技術0002ポリエーテルオールは、典型的には、水、アルコール又はアミンの、アルキレンオキシドとの(例えば、エチレンオキシド、プロピレンオキシドもしくはブチレンオキシド、又はそれらの混合物との)開環重合による反応から調製される。工業上重要なのは、エチレンオキシド、プロピレンオキシド又はエチレンオキシド/プロピレンオキシド混合物と反応することにより直鎖ジオール又は星型構造のポリオールを与える、出発分子としての水、グリコール、グリセロール、トリメチロールプロパン、ペンタエリトリトール又は糖類をベースとするポリエーテルオールである。かかるプロセスについては、例えば、(非特許文献1)に説明されている。0003例えば、(非特許文献2)には、多官能性ポリエーテルを得るための、三フッ化ホウ素触媒作用を利用した開環重合によるTHEICの種々のエポキシドとの反応について記載されている。この合成は技術的に複雑であり、また本発明者らが権利を主張している高度分岐ポリエーテルをもたらすことはない。0004THEICの単独縮合によるポリエーテルの調製についてもまた記載されている。(特許文献1)には、オリゴマー型ポリエーテルを得るための、酸性触媒作用下での高機能性ポリエーテルの調製について開示されている。して取得される生成物は、室温ではガラス状の固体であり、粉砕により粉末形態に変換することができる。その高いガラス転移温度に加え、前記ポリエーテルは無極性媒体に不溶でありかつ極性媒体に限定的に可溶である。これらの制約の結果として、前記生成物は汎用性を有していない。0005(特許文献2)及び(特許文献3)(=独国特許第2904979号)の書面には、酸性触媒(例えばH2SO4)の存在下での、場合によってはさらなるアルコールと組み合わせたTHEICの重縮合を基材(substrate)、例えばガラス又は布に適用する半透膜の製造について記載されている。して取得される反応生成物は架橋されていてかつ水不溶性であり、またさらなる反応に対しては不安定である。0006(特許文献4)には、少なくとも1種の三官能性アルコール又はより高い機能性を持つアルコール並びに場合によってはさらなる二官能性及び/もしくは単官能性アルコール並びに/又は修飾試薬を、酸性触媒を用いて反応させることによる、高機能性ポリエーテルオールの調製について記載されている。THEICは言及されている三官能性アルコールの1つである。いえ、特に印刷インキ、ペイント又は塗料に使用する場合、(特許文献4)による生成物のやや茶色がかった色調は著しく不利である。発明が解決しようとする課題0009したがって、本発明の目的は、多様な種々の溶媒に可溶でありかつ技術的に簡単かつ安価な方法を用いて工業的に製造しうる、光学的に透明で、無色で、非架橋で、高機能性のポリエーテルを提供することである。0010さらなる目的は、その所定の構造のために、有利な特性、例えば、高い機能性、高い反応性、低い粘性及び良好な溶解性を兼ね備えた、高機能性ポリエーテルを提供することである。0011本発明のさらなる目的は、これらの高機能性ポリエーテルを調製するための方法を提供することである。課題を解決するための手段0012驚いたことに、前記目的は、THEIC及び1種以上の二官能性アルコール及び/又は修飾試薬を、酸性触媒を用いて変換する方法により達成される。0013本発明との関連において、高機能性ポリエーテルとは、ポリマー骨格を形成するエーテル基に加えて、平均で少なくとも4個、好ましくは少なくとも5個、より好ましくは少なくとも6個及び特に少なくとも8個の官能基を末端又は側鎖(lateral)の位置に有する生成物を意味するものと理解されたい。官能基とは、OH基を意味し、また修飾試薬と反応したOH基も意味するものと理解されたい。ポリマー骨格は直鎖状であっても分岐していてもよい。原則として末端又は側鎖の官能基の数に上限はないが、極めて多数の官能基を備えた生成物は望ましくない特性、例えば高い粘性又は難溶性を有している場合がある。本発明の高機能性ポリエーテルオールは通常、100個以下の末端又は側鎖の官能基、好ましくは50個以下の末端又は側鎖の官能基を有する。特定の実施形態においては、該官能基はOH基である。該官能基はまた、OH基と修飾試薬との全反応生成物、例えば、モノアルコール、アミノアルコール、イソシアナート又はラクトンとの反応生成物でもありうる。0014一実施形態においては、前記高機能性ポリエーテルは、高機能性の超分岐ポリエーテルである。超分岐ポリエーテルとは、本発明との関連においては、構造的にも分子的にも不均質である非架橋ポリマー分子を意味するものと理解されたい。一方では、それらをデンドリマーと同様に中心分子から進めて形成させてもよいが、不均質な鎖長の分岐を伴う。他方、それらはまた、官能性側基を持つ直鎖状領域を有していてもよい。2499も参照されたい。末端結合の平均数の合計で割って100を乗じた値が10〜99.9%、好ましくは20〜99%、より好ましくは20〜95%であることを意味するものと理解されたい。本発明との関連における「デンドリマー型(Dendrimeric)」とは、分岐度が99.9〜100%であることを意味するものと理解されたい。1209に照らし本発明に従って判定したハーゼン色数を意味するものと理解されたい。色の印象を判定するために使用する校正標準はコバルト白金酸塩溶液である。1209とは異なり、本発明との関連においては、判定すべき前記ポリエーテルの50重量%溶液をジメチルアセトアミド中23°Cで分析する。0017二官能性アルコールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、1,2−及び1,3−プロパンジオール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、1,2−、1,3−及び1,4−ブタンジオール、1,2−、1,3−及び1,5−ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ヘプタンジオール、オクタンジオール、ノナンジオール、デカンジオール、ドデカンジオール、シクロペンタンジオール、シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、ビス(4−ヒドロキシシクロヘキシル)メタン、ビス(4−ヒドロキシシクロヘキシル)エタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシシクロヘキシル)プロパン;エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドもしくはそれらの混合物をベースとする二官能性ポリエーテルポリオール;又はポリテトラヒドロフランが挙げられる。分岐ジオール、例えば、プロピレングリコール、2−メチルプロパンジオール、ネオペンチルグリコール、2−メチルブタンジオール、2−もしくは3−メチルペンタンジオール、2−エチル−1,6−ヘキサンジオール、2−エチル−1,3−ヘキサンジオール又は2−ブチル−2−エチル−1,3−プロパンジオールを使用することも可能である。二官能性アルコールを混合物として使用することも可能であることは理解されよう。本発明によれば、二官能性アルコールを予備縮合させることによりOH末端オリゴマーを得ること、そしてその後THEIC及び場合によっては単官能性アルコールを添加することもまた可能である。この方法で、直鎖状ブロック構造を有する高度分岐ポリマーを取得することも同様に可能である。0018二官能性アルコールのTHEICに対する比率は、前記ポリエーテルの所望の特性に応じて当業者により決定される。一般に、該二官能性アルコール(複数種可)の量は、全アルコールの総モル量を基準として0〜99モル%、好ましくは1〜99モル%、より好ましくは1〜80モル%、及びさらにより好ましくは1〜75モル%、及び特に1〜70モル%である。反応の最中のジオールの交互付加により、ブロックコポリエーテル、例えばジオール末端ポリエーテルを取得することもまた可能である。0019使用する修飾試薬は、OH基と反応性の基を有する化合物であってもよい。これらは随時反応に添加することができる。最初にTHEIC、修飾試薬及び場合によっては二官能性アルコールを一緒に反応器に入れること、及びそれらを一工程で縮合させることが可能であるが、THEICを単独で、又は二官能性アルコールと共に予備縮合させること、及び予備縮合の最中に又は終了後にのみ修飾試薬を添加することもまた可能である。0020使用する修飾試薬は、少なくとも1つの酸性基、少なくとも1つの無水物基、少なくとも1つのイソシアナート基、少なくとも1つのアミノ基又は少なくとも1つのホスホン酸基を有する、ただ1つのアルコール基を有する分子(モノオール)であってもよい。該修飾試薬は架橋生成物が生じないような量でのみ使用する。0021OH基と反応性の基だけでなく、前記修飾試薬はさらなる官能基、例えば、メルカプト基、第1級、第2級もしくは第3級アミノ基、エステル基、カルボン酸基もしくはその誘導体、スルホン酸基もしくはその誘導体、ホスホン酸基もしくはその誘導体、シラン基、シロキサン基、又は短鎖もしくは長鎖アルキルラジカルを有していてもよい。0022メルカプト基による修飾の際は、例えば、メルカプトエタノールを使用することが可能である。第3級アミノ基は、例えば、アミノ基を含有するアルコール、例えば、トリエタノールアミン、トリプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン、N−メチルジエタノールアミン、N−メチルジプロパノールアミン又はN,N−ジメチルエタノールアミンを組み入れることにより取得できる。ジカルボン酸、トリカルボン酸、ジカルボン酸エステル、例えばアジピン酸、ジメチルテレフタラート又はトリカルボン酸エステルを添加することにより、エステル基を取得することが可能である。OH基をラクトン、特にカプロラクトンと反応させることによりエステル基を取得することも可能である。長鎖アルカノール又はアルカンジオールとの反応により、長鎖アルキルラジカルを導入することが可能である。アルキルもしくはアリールイソシアナート、ジイソシアナート又はオリゴイソシアナートとの反応により、ウレタン基を有する対応ポリエーテルが生成する。0023前記修飾試薬をTHEIC及び場合によっては二官能性アルコールの予備縮合後の第2工程においてのみ添加する場合、使用する修飾試薬は、好ましくは酸、酸ハロゲン化物、無水物もしくはイソシアナート基を含む化合物、又はラクトン、例えばカプロラクトンである。ラクトンを使用する場合、使用するラクトンの量によりエステル鎖の長さを制御することが可能である。さらなる実施形態においては、複数の修飾試薬を使用することもまた可能であり;例えば、修飾試薬を第1工程においてTHEIC及び場合によっては二官能性アルコールと共に反応させること、そしてその後第2工程において、第1工程由来の反応生成物にさらなる修飾試薬を添加することが可能である。0024さらに、前記の予備縮合物を、アルキレンオキシド、例えばエチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド又はそれらの混合物との反応により、調整可能な極性を持つ直鎖状ポリエーテル鎖を含む高機能性ポリエーテルポリオールに変換することもできる。0025前記修飾試薬を疎水化のために使用する場合、好ましいのは、3個より多くの炭素原子、及びより好ましくは6個より多くの炭素原子を有するモノアルカノールを使用することである。0026THEICの総量を基準として、好ましくは200モル%以下、より好ましくは100モル%以下及び特に好ましくは50モル%以下の修飾試薬を添加する。0027反応を促進するために、酸性触媒又は触媒混合物を添加する。適切な触媒は、例えば、2.2未満のpKaを有する酸であり;特に好ましいのは強酸である。クロロスルホン酸、メタンスルホン酸、トリクロロメタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸又はp−トルエンスルホン酸である。0029本発明に関する酸性触媒のさらなる具体例は、酸性イオン交換体又はイオン交換樹脂である。「イオン交換体」は、電解質溶液から正又は負に帯電したイオンを吸着すると同時に当量の他のイオンを放出することができる固形物質又は液体に対する総称である。好ましいのは、そのマトリクスが縮合(フェノール−ホルムアルデヒド)により又は重合(スチレンとジビニルベンゼンとのコポリマー、及びメタクリラートとジビニルベンゼンとのコポリマー)により取得される固体の粒子及び微粒子を使用することである。0030本発明に従って使用される酸性イオン交換体は、例えば、スルホン酸基、カルボン酸基又はホスホン酸基を有している。親水性セルロース構造を保有するか又は架橋されたデキストランもしくはアガロースからなり、かつ酸性官能基、例えばカルボキシメチル又はスルホエチル基を有しているイオン交換体を使用することもまた可能である。無機イオン交換体、例えば、ゼオライト、モンモリロナイト、パリゴルスカイト、ベントナイト及び他のケイ酸アルミニウム、リン酸ジルコニウム、タングステン酸チタン並びにヘキサシアノ鉄(II)酸ニッケルを使用することもまた可能である。Exchangers」も参照されたい。HaasからAmberlite(登録商標)、Ambersept(登録商標)又はAmberjet(登録商標)という製品名で、固体形態又は溶解形態にて入手可能である。0031本発明に関する特に好適な触媒は、硫酸、リン酸、ポリリン酸、クロロスルホン酸、メタンスルホン酸、トリクロロメタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、p−トルエンスルホン酸又は酸性イオン交換体である。0032特に非常に好ましいのは、硫酸、メタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、p−トルエンスルホン酸又は酸性イオン交換体である。0033前記酸は、触媒としては一般に、使用するアルコール又はアルコール混合物の量を基準として、50ppm〜10重量%、好ましくは100ppm〜5重量%及びより好ましくは1000ppm〜3重量%の量で添加する。0034酸性イオン交換体を触媒として使用する場合、使用するアルコール又はアルコール混合物の量を基準として、1000ppm〜30重量%、好ましくは1〜25重量%、より好ましくは1〜20重量%の量を典型的には添加する。該触媒を混合物の形でも使用しうることは理解されよう。0035さらに、適切な触媒の添加によっても、また適切な温度の選択によっても、重縮合反応を制御することが可能である。出発成分の組成によって、また滞留時間によって、ポリマーの平均分子量及びその構造を確認することも可能である。0036前記の反応は、典型的には0〜250°C、好ましくは60〜220°C、より好ましくは100〜200°C及び最も好ましくは130〜180°Cの温度で、バルクで又は溶液中で達成される。一般に、特定の反応物質に対して不活性な全ての溶媒を使用することが可能である。溶媒を使用する場合、好ましいのは、有機溶媒、例えば、デカン、ドデカン、ベンゼン、トルエン、クロロベンゼン、キシレン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド又はソルベントナフサを使用することである。0037特に好適な実施形態においては、前記の縮合反応を、最初に溶媒又は可溶化剤としての水の存在下で実施する。reaction)と一緒に、例えば蒸留により、場合によっては減圧下で、反応を促進するために反応平衡からその反応の過程で除去することができる。0039好ましいのは、前記の反応を、THEIC及び二官能性アルコール及び/又は修飾試薬及び場合によっては溶媒を最初に全て逆混合反応器に入れてから反応を該反応器内で行う「ワンポット法」で実施することである。いえ、反応は多段反応器系、例えば攪拌タンクバッテリー又は管型反応器においても実施しうる。インテンシブミキサー又はパドルドライヤー内で前記反応を行うことができる。0040前記反応は、場合によっては、超音波又はマイクロ波の放射を利用して行うこともできる。0041分子間重縮合反応を停止させる様々な方法がある。温度を、該反応が停止しかつ縮合生成物が貯蔵安定性を示す範囲まで低下させることができる。0042さらに、前記触媒を、例えばルイス塩基又は有機もしくは無機塩基等の塩基性成分を添加することにより不活性化することもできる。0043前述の反応条件の調整及び場合によっては適切な溶媒の選択により、本発明の生成物を、その調製後にさらなる精製を行うことなく加工することが可能となる。0044さらに好適な実施形態においては、前記の反応生成物を、ストリッピングにより、すなわち低分子量の揮発性化合物を除去することにより精製する。この目的のために、所望の変換が達成された後に触媒を不活性化することができる。空気)を導入しながら、場合によっては減圧下で、除去する。好適な実施形態においては、前記生成物から薄膜式エバポレータで揮発性構成成分を取り除く。0045特に好適な実施形態においては、修飾試薬を用いてその後修飾する場合、該修飾試薬を使用する前に、THEIC及び場合によっては二官能性アルコールから取得した予備縮合物を上記の通りに精製する。0046前記出発モノマーの特性のため、分岐及び環状単位を有するが架橋を含まない、異なる構造を持つ縮合生成物を前記反応により生じさせることが可能である。反応性基の数は使用するモノマーの特性及び重縮合の程度に依存し、これらは本発明によれば、ゲル化点に達しないように選択されるべきである。0047本発明のポリエーテルポリオールは、70°C未満、好ましくは50°C未満、より好ましくは30°C未満及び特に0°C未満のガラス転移温度を有する。0048本発明によるプロセスにより形成される高機能性高度分岐ポリエーテルは、種々の溶媒、例えば水、アルコール、例えば、メタノール、エタノール、ブタノール、アルコール/水混合物、アセトン、2−ブタノン、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸メトキシプロピル、酢酸メトキシエチル、テトラヒドロフラン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、N−メチルピロリドン、炭酸エチレン又は炭酸プロピレンに容易に溶解する。0049本発明によるプロセスの大きな利点は、その経済的な実行可能性にある。重縮合生成物を与える反応と、他の官能基又は要素を有するポリエーテルを与える縮合生成物の反応はいずれも1つの反応装置内で行うことが可能であり、このことは技術的かつ経済的に有利である。シーリング材、注型エラストマーもしくはフォームにおける重付加もしくは重縮合ポリマーを調製するための単位として使用することができる。0051それらは印刷インキ、例えば、フレキソ印刷用印刷インキ、グラビア印刷インキ、オフセット印刷インキ又はスクリーン印刷インキの製造、及び印刷ワニスの製造に特に適している。詳しくは、本発明のポリエーテルは、流動性印刷インキ、例えば、パッケージ印刷のためのフレキソ印刷用印刷インキ又はグラビア印刷インキを製造するのに適している。それらは、異なる目的のために印刷インキに、ただし特にバインダーとして、また場合によっては他のバインダーとの混合物の形で、使用することができる。詳しくは、本発明の高機能性ポリエーテルはラッカー、被覆剤及びペイントにおいて見られるような、その変色が破壊によるもの(disruptive)である塗布に適している。0052本発明のポリエーテルは、この目的のために、例えば、適切な溶媒、着色剤、さらなるバインダー及び印刷インキに特有の添加剤と共に配合される。この配合、及び超分岐ポリマーを用いた印刷インキの製造に関するさらなる詳細については、国際公開第02/36695号及び国際公開第02/26697号で、特に国際公開第02/36695号の第10頁第19行〜第15頁第14行、及び国際公開第02/36697号の第7頁第14行〜第10頁第18行の所見、並びにこれらの文献に提示されている実施例において明確に言及されている。0053本発明のポリエーテルを含む印刷インキは、基材に関して、とりわけ金属箔及び/又はポリマーフィルムに関してこれまで知られていなかった特に良好な付着性を有し、また特に高い色の明度を呈する。0054前記印刷インキは、それゆえに、1つのフィルムに1つ以上の印刷インキの層が印刷されており、かつ2つめのフィルムがこの印刷層上に積層されている、2種以上のポリマーフィルム及び/又は金属箔から構成されるラミネートの製造にも特に非常に適している。かかる複合材は、例えば、包装材料を製造するために使用される。material)(例えばペイント)においてバインダー成分として、場合によってはヒドロキシル基もしくはアミノ基を有する他のバインダーと共に、例えば、ヒドロキシ(メタ)アクリラート、ヒドロキシスチリル(メタ)アクリラート、直鎖もしくは分岐ポリエステル、ポリエーテル、ポリカーボナート、メラミン樹脂又は尿素−ホルムアルデヒド樹脂と共に、ヒドロキシル官能基に対して(及び場合によってはカルボキシル官能基に対して)反応性の化合物と共に、例えば、イソシアナート、キャップ化イソシアナート、エポキシド及び/又はアミノ樹脂、好ましくはイソシアナート、エポキシド又はアミノ樹脂と共に、より好ましくはイソシアナート又はエポキシドと共に、及び最も好ましくはイソシアナートと共に使用する。1999に記載されている。functionality)を有する脂肪族、芳香族及び脂環式のジイソシアナート及びポリイソシアナートであり、またそれらのイソシアヌラート、オキサジアジントリオン、イミノオキサジアジンジオン、尿素、ビウレット、アミド、ウレタン、アロファナート、カルボジイミド、ウレトンイミン及びウレトジオンでもある。0057前記ジイソシアナートは、好ましくは4〜20個の炭素原子を有するイソシアナートである。慣用のジイソシアナートの具体例は、脂肪族ジイソシアナート、例えば、テトラメチレンジイソシアナート、ヘキサメチレンジイソシアナート(1,6−ジイソシアナトヘキサン)、オクタメチレンジイソシアナート、デカメチレンジイソシアナート、ドデカメチレンジイソシアナート、テトラデカメチレンジイソシアナート、リシンジイソシアナートの誘導体、トリメチルヘキサンジイソシアナート又はテトラメチルヘキサンジイソシアナート、脂環式ジイソシアナート、例えば、1,4−、1,3−もしくは1,2−ジイソシアナトシクロヘキサン、4,4’−もしくは2,4’−ジ(イソシアナトシクロヘキシル)メタン、1−イソシアナト−3,3,5−トリメチル−5−(イソシアナトメチル)−シクロヘキサン(イソホロンジイソシアナート)、1,3−もしくは1,4−ビス(イソシアナトメチル)シクロヘキサン又は2,4−もしくは2,6−ジイソシアナト−1−メチルシクロヘキサンであり、また芳香族ジイソシアナート、例えば、2,4−もしくは2,6−トリレンジイソシアナート及びそれらの異性体混合物、m−もしくはp−キシレンジイソシアナート、2,4’−もしくは4,4’−ジイソシアナトジフェニルメタン及びそれらの異性体混合物、1,3−もしくは1,4−フェニレンジイソシアナート、1−クロロ−2,4−フェニレンジイソシアナート、1,5−ナフチレンジイソシアナート、ジフェニレン4,4’−ジイソシアナート、4,4’−ジイソシアナト−3,3’−ジメチルビフェニル、3−メチルジフェニルメタン4,4’−ジイソシアナート、テトラメチルキシレンジイソシアナート、1,4−ジイソシアナトベンゼン又はジフェニルエーテル4,4’−ジイソシアナートでもある。0058前記ジイソシアナートの混合物もまた存在しうる。0059有用なポリイソシアナートとしては、イソシアヌラート基を有するポリイソシアナート、ウレトジオン基を有するポリイソシアナート、ビウレット基を有するポリイソシアナート、アミド基を有するポリイソシアナート、ウレタンもしくはアロファナート基を有するポリイソシアナート、オキサジアジントリオン基もしくはイミノオキサジアジンジオン基を含むポリイソシアナート、直鎖又は分岐C4−C20アルキレンジイソシアナートのカルボジイミド−もしくはウレトンイミン−変性ポリイソシアナート、計6〜20個の炭素原子を有する脂環式ジイソシアナート又は計8〜20個の炭素原子を有する芳香族ジイソシアナート、あるいはそれらの混合物が挙げられる。0060使用しうるジ−及びポリイソシアナートは、好ましくは、ジイソシアナート及びポリイソシアナート(混合物)を基準として、1〜60重量%、好ましくは2〜60重量%、及びより好ましくは10〜55重量%のイソシアナート基含有率(分子量=42のNCOとして算出)を有する。0061好ましいのは脂肪族及び/又は脂環式のジ−及びポリイソシアナートであり、その具体例は上述の脂肪族及び/もしくは脂環式のジイソシアナート、又はそれらの混合物である。0062特に好ましいのは、ヘキサメチレンジイソシアナート、1,3−ビス(イソシアナトメチル)シクロヘキサン、イソホロンジイソシアナート及びジ(イソシアナトシクロヘキシル)メタンであり、特に非常に好ましいのはイソホロンジイソシアナート及びヘキサメチレンジイソシアナートであり、またとりわけ好ましいのはヘキサメチレンジイソシアナートである。0063好ましいものとして、1)芳香族、脂肪族及び/又は脂環式ジイソシアナートのイソシアヌラート基−含有ポリイソシアナートが挙げられる。本明細書において特に好ましいのは、対応する脂肪族及び/又は脂環式イソシアナトイソシアヌラート並びに、特に、ヘキサメチレンジイソシアナート及びイソホロンジイソシアナートをベースとするものである。本イソシアヌラートは、特に、ジイソシアナートの環状トリマーであるか、又は2つ以上のイソシアヌラート環を含有するそれらのより高級な同族体との混合物である、トリス(イソシアナトアルキル)及び/又はトリス(イソシアナトシクロアルキル)イソシアヌラートである。イソシアナトイソシアヌラートは一般に、10重量%〜30重量%、特に15重量%〜25重量%のNCO含有率、及び2.6〜4.5の平均NCO官能価を有する。/又は脂環式的に結合したイソシアナート基、好ましくは脂肪族的及び/又は脂環式的に結合したイソシアナート基、並びに特にヘキサメチレンジイソシアナート又はイソホロンジイソシアナートから得られるイソシアナート基を含有するウレトジオンジイソシアナートが挙げられる。ウレトジオンジイソシアナートはジイソシアナートの環状二量化生成物である。0065前記ウレトジオンジイソシアナートは、本発明の配合物に単独成分として、又は他のポリイソシアナートとの、とりわけ1)で述べたものとの混合物の形で使用することができる。脂肪族的に結合したイソシアナート基、好ましくは脂環式的又は脂肪族的に結合したイソシアナート基を含有するポリイソシアナート、とりわけトリス(6−イソシアナトヘキシル)ビウレット又はそのより高級な同族体とのその混合物が挙げられる。ビウレット基を含有するこれらのポリイソシアナートは一般に、18重量%〜23重量%のNCO含有率、及び2.8〜4.5の平均NCO官能価を有する。脂環式的に結合したイソシアナート基、好ましくは脂肪族的もしくは脂環式的に結合したイソシアナート基を含有するポリイソシアナートが挙げられる。ウレタン及び/又はアロファナート基を含有するこれらのポリイソシアナートは一般に、12〜20重量%のNCO含有率、及び2.5〜4.5の平均NCO官能価を有する。好ましくはヘキサメチレンジイソシアナート又はイソホロンジイソシアナートから得られる、オキサジアジントリオン基を含むポリイソシアナートが挙げられる。オキサジアジントリオン基を含むこの種のポリイソシアナートは、ジイソシアナート及び二酸化炭素から調製することができる。好ましくはヘキサメチレンジイソシアナート又はイソホロンジイソシアナートから得られる、イミノオキサジアジンジオン基を含むポリイソシアナートが挙げられる。イミノオキサジアジンジオン基を含むこの種のポリイソシアナートは、特定の触媒を用いてジイソシアナートから調製可能である。00707)カルボジイミド−変性及び/又はウレトンイミン−変性ポリイソシアナートが挙げられる。0071前記ポリイソシアナート1)〜7)は混合物の形で、また場合によってはジイソシアナートとの混合物の形で使用することができる。0072前記のジ−又はポリイソシアナートのイソシアナート基はブロックされた形態であってもよい。1963に明記されている化合物が挙げられる。0073キャッピング剤又はブロッキング剤は、イソシアナート基をブロック化(キャップ化又は保護)イソシアナート基へと変換し、該イソシアナート基がその後脱ブロッキング温度として知られる温度未満では遊離イソシアナート基の通常の反応を示さない化合物を意味するものと理解されたい。ブロック化イソシアナート基を有するこの種の化合物は通例、イソシアナート硬化を経て硬化を完了する二重硬化コーティング材又は粉体コーティング材に用いられる。0074エポキシド化合物は、その分子内に少なくとも1個、好ましくは少なくとも2個、より好ましくは2〜10個のエポキシド基を有する化合物である。0075適切な具体例としては、エポキシ化オレフィン、飽和もしくは不飽和カルボン酸のグリシジルエステル(例えばグリシジル(メタ)アクリラート)又は脂肪族もしくは芳香族ポリオールのグリシジルエーテルが挙げられる。この種の生成物は数多く市販されている。好ましいのは、ビスフェノールA、F又はB型のポリグリシジル化合物並びに多官能性アルコールのグリシジルエーテル、例えば、ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、グリセロール及びペンタエリトリトールのグリシジルエーテルである。AGからのAraldit(登録商標)DY0397(エポキシド価:約0.83モル/100g)である。0076同じく有用なのは、活性メチロール又はアルキルアルコキシ基、とりわけメチルアルコキシ基を含有する化合物、例えば、ホルムアルデヒドとアミン(例えば、メラミン、尿素等)とのエーテル化反応生成物、フェノール/ホルムアルデヒド付加物、シロキサン又はシラン基及び酸無水物(例えば米国特許第5,770,65号明細書に記載されているもの)である。0077工業的に知られておりかつ広く利用されている好適なアミノ樹脂の中でも、尿素樹脂及びメラミン樹脂、例えば、尿素−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン−フェノール−ホルムアルデヒド樹脂又はメラミン−尿素−ホルムアルデヒド樹脂を使用することが特に好ましい。0078適切な尿素樹脂は、尿素をアルデヒドと反応させることにより取得可能であり、かつ場合によっては変性されていてもよい尿素樹脂である。0079適切な尿素は、尿素、N−置換又はN,N’−二置換尿素、例えば、N−メチル尿素、N−フェニル尿素、N,N’−ジメチル尿素、ヘキサメチレン二尿素、N,N’−ジフェニル尿素、1,2−エチレン二尿素、1,3−プロピレン二尿素、ジエチレン三尿素、ジプロピレン三尿素、2−ヒドロキシプロピレン二尿素、2−イミダゾリジノン(エチレン尿素)、2−オキソヘキサヒドロピリミジン(プロピレン尿素)又は2−オキソ−5−ヒドロキシヘキサヒドロピリミジン(5−ヒドロキシプロピレン尿素)である。0080尿素樹脂は、場合によっては、例えば、単官能性もしくは多官能性アルコール、アンモニア及び/又はアミン(カチオン変性尿素樹脂)との反応あるいは亜硫酸(水素)塩(アニオン変性尿素樹脂)との反応により部分的に又は完全に変性されていてもよく、特に適切なのはアルコール−変性尿素樹脂である。0081変性のための有用なアルコールは、C1〜C6アルコール、好ましくはC1〜C4アルコール、及びとりわけメタノール、エタノール、イソプロパノール、n−プロパノール、n−ブタノール、イソブタノール及びsec−ブタノールである。0082適切なメラミン樹脂は、メラミンをアルデヒドと反応させることにより取得可能であり、かつ場合によっては完全に又は部分的に変性されていてもよいメラミン樹脂である。0083特に適切なアルデヒドは、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、イソブチルアルデヒド及びグリオキサールである。0084メラミン−ホルムアルデヒド樹脂はメラミンとアルデヒドとの反応からの反応生成物であり、その具体例は上述のアルデヒド、とりわけホルムアルデヒドである。その結果生じるメチロール基は、場合によっては上述の一価又は多価アルコールを用いたエーテル化により変性される。前記メラミン−ホルムアルデヒド樹脂は、アミン、アミノカルボン酸又は亜硫酸塩との反応により上記の通りに変性されていてもよい。0085メラミンと尿素との混合物又はメラミンとフェノールとの混合物に対するホルムアルデヒドの作用により、それぞれ、本発明に従って同様に使用しうるメラミン−尿素−ホルムアルデヒド樹脂及びメラミン−フェノール−ホルムアルデヒド樹脂が生成する。0086前述のアミノ樹脂は、従来法により調製される。えば、ホルムアルデヒド−尿素樹脂等のメチロール尿素、ブチル化ホルムアルデヒド−尿素樹脂等のアルコキシ尿素、さらにはN−メチロールアクリルアミドエマルション、イソブトキシメチルアクリルアミドエマルション、ポリコハク酸無水物等のポリ酸無水物、並びにシロキサン又は例えばジメチルジメトキシシラン等のシランである。0088特に好ましいのは、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂又はホルムアルデヒド−尿素樹脂等のアミノ樹脂である。0089加えて、本発明の高機能性ポリエーテルは、例えば放射線硬化性コーティング材においてモノマー又は架橋剤として使用しうる、α,β−エチレン系不飽和カルボン酸とのヒドロキシル含有ポリエステルの炭酸塩を形成するために、該α,β−エチレン系不飽和カルボン酸もしくはその誘導体、例えば(メタ)アクリル酸又は(メタ)アクリル酸エステルを用いて少なくとも部分的にエステル化又はエステル交換することもできる。0090本発明の高機能性ポリエーテル、好ましくは高機能性ポリエーテルオールがそのバインダーとして使用可能であるコーティング材は、従来のベースコート、水性ベースコート、本質的に溶媒を含まずかつ無水の液体ベースコート(100%系)、本質的に溶媒及び水を含まない固体ベースコート(粉体コーティング材及び着色された粉体コーティング材)又は実質的に溶媒を含まず、場合によっては着色された粉体塗料分散液(粉体スラリーベースコート)でありうる。二重硬化性であってもよく、また自己架橋性又は外部架橋性であってもよい。0091本発明に関するコーティング材は、基材、例えば、木材、紙、テキスタイル、皮革、フリース、ポリマー表面、ガラス、セラミック、鉱物性建材(例えば、セメントブロック及び繊維セメント板)、並びにとりわけ金属又は被覆金属の塗装に特に適している。0092塗装は、典型的には、本発明に関するコーティング材を用いてそれ自体公知の方法で塗装し、その後存在するあらゆる溶媒を除去するために乾燥させてかつ硬化させることにより達成される。0093前記基材は、塗装すべき基材に少なくとも1種の本発明に関するコーティング材を所望の厚さで塗布し、かつ揮発性構成成分を除去することにより、当業者に公知の慣用のプロセスにより塗装する。この操作は、必要に応じて、1回又は2回以上繰り返すことができる。coating)、刷毛塗り、ローラ塗り、ロールコーター塗り又は流し塗り(pouring)により行うことができる。コーティングの厚さは一般に、約3〜1000g/m2及び好ましくは10〜200g/m2の範囲内である。0094本発明によるプロセスにより形成される高機能性ポリエーテルは、反応後は、すなわち、さらなる変性を行わなければ、ヒドロキシル基を持つ末端を有する。それらは種々の溶媒、例えば、アルコール、例えば、メタノール、エタノール、ブタノール、アルコール/水混合物、アセトン、2−ブタノン、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸メトキシプロピル、酢酸メトキシエチル、テトラヒドロフラン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、N−メチルピロリドン、炭酸エチレン又は炭酸プロピレンへの良好な溶解性を有する。0095本発明を、以下の実施例により詳細に説明する。0096分析方法及び試験方法:分子量及び分子量分布は、検出器として屈折計を用いてゲル浸透クロマトグラフィーにより分析した。使用した移動相は、特に明記しない限りはジメチルアセトアミドとし;分子量を決定するために使用した標準物質はポリメチルメタクリラート(PMMA)とした。0097DSC分析はPerkin−Elmerから入手したDSC−7熱流熱量計を用いて行った。この目的のために、5〜7mgの試料をアルミ坩堝に量り入れてから、−100〜+100°Cの温度範囲内で10Kmin−1の加熱及び冷却速度にて分析した。ガラス転移温度(Tg)及び溶融点(m.p.)は第2加熱曲線から判定した。2に照らして決定した。蒸留ユニットを備えた2Lガラス製フラスコ内で重縮合を実施した。522gのTHEIC、150gの水及び6.4gの硫酸(95重量%)の混合物を80°Cまで加熱してから標準気圧で1時間攪拌した。内部温度を130°Cまで上昇させて、その間に生成した第一反応水及び揮発性副生成物を留去した。温度を次に165°Cまで徐々に上昇させてから、蒸留ユニットを通過する留出物を捕集した。165°Cでの反応の2時間後、この加熱反応混合物をアルミニウム皿に注いでから冷却した。0100前記の生成物は、以下の特徴:Tg:53°CGPC:Mn=2500、Mw=20000[g/モル]を有していた。蒸留ユニットを備えた2Lガラス製フラスコ内で重縮合を実施した。261.2gのTHEIC、90.1gの1,4−ブタンジオール、100gの水及び1gの硫酸(95重量%)の混合物を90°Cまで加熱してから、標準気圧で3時間攪拌した。内部温度を165°Cまで徐々に上昇させて、該混合物を3時間攪拌した後、蒸留ユニットを通過する留出物を捕集した。その後、この加熱反応混合物をアルミニウム皿に注いでから冷却した。0102前記の生成物は、以下の特徴:Tg:30.6°CGPC:Mn=2000、Mw=7600[g/モル]OH価:325mgKOH/gを有していた。蒸留ユニットを備えた2Lガラス製フラスコ内で重縮合を実施した。522.6gのTHEIC、200gの水及び1gの硫酸(95重量%)の混合物を90°Cまで加熱してから、標準気圧で1時間攪拌した。内部温度を150°Cまで徐々に上昇させてから、使用した水(200g)を留出物として捕集した。その後、温度を100°Cまで低下させてから、208.3gの1,5−ペンタンジオールを添加した。温度を次に160°Cまで上昇させると、その間にさらなる留出物が蒸留ユニットを通過した。3時間の反応時間後、この加熱反応混合物をアルミニウム皿に注いでから冷却した。0104前記の生成物は、以下の特徴:Tg:15.6°CGPC:Mn=1400、Mw=2700[g/モル]OH価:377mgKOH/gを有していた。蒸留ユニットを備えた4Lガラス製フラスコ内で重縮合を実施した。783.9gのTHEIC、441gの1,10−デカンジオール、200gの水及び3gの硫酸(95重量%)の混合物を90°Cまで加熱してから、標準気圧で1時間攪拌した。内部温度を170°Cまで徐々に上昇させてから、生成した留出物を除去した。11時間の反応時間後、温度を120°Cまで低下させた後、混合物を50%NaOH水溶液で中和し、アルミニウム皿に注いでから冷却した。0106前記の生成物は、以下の特徴:Tg:−20.1°CGPC:Mn=1500、Mw=16400[g/モル]OH価:243mgKOH/gを有していた。蒸留ユニットを備えた4Lガラス製フラスコ内で重縮合を実施した。1045.2gのTHEIC、424.2gのジエチレングリコール、300gの水及び3gの硫酸(95重量%)の混合物を90°Cまで加熱してから、標準気圧で1時間攪拌した。内部温度を170°Cまで徐々に上昇させて、混合物を10時間攪拌してから、蒸留ユニットを通過する留出物を捕集した。その後、この反応混合物を120°Cまで冷却し、50%NaOH水溶液で中和し、アルミニウム皿に注いでから冷却した。0108前記の生成物は、以下の特徴:Tg:−4°CGPC:Mn=2200、Mw=63500[g/モル]OH価:243mgKOH/gを有していた。蒸留ユニットを備えた2Lガラス製フラスコ内で重縮合を実施した。200,BASFSE)、200gの水及び1gの硫酸(95重量%)の混合物を90°Cまで加熱してから、標準気圧で1時間攪拌した。内部温度を170°Cまで徐々に上昇させて、混合物を3時間攪拌してから、蒸留ユニットを通過する留出物を捕集した。その後、反応温度を120°Cまで低下させて、生成物をアルミニウム皿に注いでから冷却した。0110前記生成物は、以下の特徴:Tg:−25°CGPC:Mn=2900、Mw=92000[g/モル]OH価:228mgKOH/gを有していた。蒸留ユニットを備えた4Lガラス製フラスコ内で重縮合を実施した。522.6gのTHEIC、624.9gのNPG、300gの水及び3gの硫酸(95重量%)の混合物を90°Cまで加熱してから、標準気圧で2時間攪拌した。内部温度を8時間という時間をかけて170°Cまで徐々に上昇させて、その間に蒸留ユニットを通過する留出物を捕集した。その後、この反応混合物を120°Cまで冷却し、50%NaOH水溶液で中和し、アルミニウム皿に注いでから冷却した。0112前記の生成物は、以下の特徴:Tg:−19.4°CGPC:Mn=900、Mw=1800[g/モル]OH価:390mgKOH/gを有していた。蒸留ユニットを備えた2Lガラス製フラスコ内で重縮合を実施した。392.0gのTHEIC、240.4gのBEPD、200gの水及び1gの硫酸(95重量%)の混合物を90°Cまで加熱してから、標準気圧で2時間攪拌した。内部温度を8時間という時間をかけて170°Cまで徐々に上昇させて、その間に蒸留ユニットを通過する留出物を捕集した。その後、この反応混合物を120°Cまで冷却し、50%NaOH水溶液で中和し、アルミニウム皿に注いでから冷却した。0114前記の生成物は、以下の特徴:Tg:−14.7°CGPC:Mn=800、Mw=1600[g/モル]OH価:335mgKOH/gを有していた。蒸留ユニットを備えた4Lガラス製フラスコ内で重縮合を実施した。1045.2gのTHEIC、108.2gのステアリルアルコール、300gの水及び3gの硫酸(95重量%)の混合物を90°Cまで加熱してから、標準気圧で3時間攪拌した。内部温度を150°Cまで徐々に上昇させてから、蒸留ユニットを通過する留出物を捕集した。2時間後、この反応混合物を80°Cまで冷却してから、生成物をアルミニウム皿に注いだ。0116前記生成物は、以下の特徴:Tg:46.6°C、m.p.61.3°CGPC:Mn=1000、Mw=2100[g/モル]OH価:350mgKOH/gを有していた。真空接続部を有する蒸留システムを備えた1Lガラス製フラスコ内で重合を実施した。225.9gのペンタエリトリトール(1.66モル)、249.1gのトリエチレングリコール(1.66モル)及び4.8gのp−トルエンスルホン酸一水和物(1重量%)の混合物を脱気(evacuated)してから12mbarの圧力で油浴を用いて200°Cまで徐々に加熱した。反応温度に達したところで、反応混合物を15時間攪拌した。その後、該反応混合物を減圧下で冷ました。この粗生成物を1Lのメタノールに取ってから、未変換ペンタエリトリトールを濾過により除去した。セライトに通す濾過により除去してから、この反応混合物を次に40°Cでかつ22mbarまでの減圧下、ロータリーエバポレータにて濃縮乾固した。0118未反応エチレングリコールを除去するために、前記の粗生成物を薄膜式エバポレータを用いて195°Cの油温及び1〜5×10−2mbarの圧力で2回精製した。これにより、248g(52重量%)のポリエーテルポリオールを得た。0119前記の生成物は、以下の特徴:Tg:−32°CGPC:Mn=1100、Mw=13000[g/モル]、移動相としてのヘキサフルオロイソプロパノール中で測定OH価:450mgKOH/gを有していた。0120表1は、室温での100mLの溶媒への、1gの本発明のポリエーテルポリオールの各場合における溶解挙動を示したものである。0121本発明のポリエーテルポリオールは、エタノール、2−ブタノン又は酢酸エチル又は酢酸ブチル等の多くの汎用溶媒に不溶である比較ポリマー1(THEICホモポリマー)よりもはるかに良好な溶解性を有する。本発明のポリエーテルオールはかなり低いガラス転移温度(Tg)も有しており、このことが、表面塗装に使用した場合にかなり良好な塗膜形成をもたらす。0122表2は、ジメチルアセトアミド中50重量%の溶液として測定した、本発明の生成物のハーゼン色数を示したものである。1209に照らして判定した。使用した校正標準はコバルト白金酸塩溶液である。25(孔径0.45マイクロメータ))に通した。0123例11(比較例)及び12:ペイント配合物における本発明のポリエーテルの使用0124ペイントの製造:ペイントの製造に際しては、例7で得た本発明のポリエーテルポリオールを、酢酸ブチル中80重量%の溶液を製造するために使用した。該溶液のOH価は312mgKOH/gであった。0125全ペイント混合物は、室温で指数100(すなわち、ヒドロキシル基に対するイソシアナート基の化学量論比)を用いて作成した。9046(NCO含有率が約23.0重量%である、ヘキサメチレンジイソシアナートをベースとするポリイソシアヌラート)である。粘性は、酢酸ブチルを添加することにより約20秒の流下時間に調整した。535に基づいて測定した。報告した値は、流下の開始から液糸の途切れ(breakage)までの時間(秒)である。bar)を用いて180μmで室温にてへら塗りした。乾燥後の該ペイントの層の厚さは平均約40μmであった。922(登録商標)(約140mgKOH/gのOH価を有する酢酸ブチル中80重量%のポリアクリラートポリオール溶液)のみを含むペイントについて検討した。922(登録商標)は市販のペイント原料である。922(登録商標)を例7で得たポリオールに置き換えた。0128表3は本実施例の組成及び比較ペイントの組成の概要を示すものであり、また表4よび5は比較特性の概要を示すものである。0129不揮発性成分の割合は、1gのペイント混合物又は1gの供給原料を強制通風式オーブン内で125°Cにて1時間乾燥させることにより決定した。残留物の重量は、出発値(=100%)を基準とすると、不揮発性成分の割合を表している。damping)の増加によるペイント硬度の判定について示したものである。room)で室温(23°C)及び50%の相対空気湿度にて4日間、そしてその後は60°Cで15時間乾燥させた。1522を基に振動の回数として算出した。0131表5は、通気(venting)、焼き付け及び貯蔵後のペイント特性の判定を示したものである。この目的のために、該ペイントを、塗布後に23°C及び50%相対空気湿度にて15分間放置することにより通気させた後、60°Cで30分焼き付けた。して製造したペイントを23°C及び50%相対空気湿度にて5日間貯蔵した後に分析した。結果を表5に報告した。test)はアセトンに浸漬した綿片を用いて行った。この綿片を、ペイントが擦り落とされてシートに達するまで、該ペイント上に往復摩擦により手で擦り付けた。この目的のために要した往復摩擦の回数を報告した。100回目の摩擦で試験を終了した(すなわち、100という値は、ペイントがこの試験では擦り落とされなかったことを表している)。53151に従って評価した;評価0は最高評価(すなわち、ペイントの剥離は見られないということ)を意味している。0133引っかき抵抗性はScotch−Brite試験(引っかき試験)により判定した。この目的のために、線維ウェブ(Scotchbrite、7448タイプS極細仕上用)を、両面接着テープを用いて500gの手ハンマーの頭部に取り付けた。次に該ハンマーを、2本の指によりその柄の端で持ってから、傾けずにかつさらなる圧力を加えずに、一定の往復ストロークで、前記のペイント塗膜上を前後一直線に動かした。表面の光沢は10及び50回目の往復ストローク後に測定した。光沢を測定した後、さらなる応力付加前に、ペイントを強制通風式オーブン内で60分間60°Cにて加熱し(リフロー)、そしてその後室温まで冷却した。光沢は摩擦の方向に対して直角に判定した。前記線維ウェブは各応力サイクル後に新しいものと取り替えた。TRI−Gloss計測器を用いて入射角20°及び60°で測定した。実施例0134試験の結果:本発明のポリマーの使用は、ゲル化時間の延長、またそれ故に加工性の拡大をもたらし、かつクロスカット試験における同等の弾性及び付着性と共に硬度の改善をもたらす。同様に、本発明のポリマーの使用は、引っかき抵抗性の明らかな改善ももたらす(表4及び5を参照されたい)。データ等)を元に構成されています。出典元のデータには一部間違いやノイズがあり、情報の正確さについては保証致しかねます。一時的に、各データの収録範囲や更新周期によって、一部の情報が正しく表示されないことがございます。当サイトの情報を元にした諸問題、不利益等について当方は何ら責任を負いかねることを予めご承知おきのほど宜しくお願い申し上げます。”未来を創るためのプラットフォーム”astamuseは、世界中で未来を創るための「仕組み」を提供するため日々改善を進めています。専門用語を解析し、意味や用法を知ることが出来るキーワード情報そしてこれらの情報を最大限活用することで、挑戦したい社会課題を独自の切り口で編集。社会に大きな変化を起こし、未来を創るために活動し続けるのは容易なことではありません。行う為に必要なサービスの提供を行っていきます。それが私たちの考える“未来を創ること”です。