×この技術を簡単クリック査定この機能をご利用いただくには、会員登録(無料)が必要です。出願した特許の牽制数、引用された数などを知る事ができます。気になる技術や特許をブックマークしておけば、いつでも後から読むことができます。後で印刷するために、公報をPDFでダウンロードできます。会員登録してastamuseを使えば、もっと簡単に便利にお使いいただけます。会員登録(無料)「astamuse」は世界中の挑戦したい社会課題に挑戦し、未来を創る人のプラットフォームです。インクセット及び画像形成方法この技術は特許登録された実績があります。する未来課題-重要な関連分野-※この項目の情報は公開日時点(2018年2月1日)のものです。1g当り1.0mmol以上7.0mmol以下である水不溶性樹脂粒子とインク組成物中の着色剤を凝集させる化合物と水とを含む処理液と、を有するインクセット。概要この情報を共有FacebookTwitterGoogle+LinkedIn背景インクジェット法を利用した記録方法は、インクジェットヘッドに設けられた多数のノズルからインクを液滴状に吐出することにより、多種多様な基材に対して高品位の画像を記録できること等から広く利用されている。インクジェット法による画像形成では、着色剤を含むインクとインク中の成分を凝集させる化合物を含む処理液とを接触させて画像を形成する画像形成方法が用いられることがある。このようなインクと処理液とは、インクセットとして利用されている。特開2013−18948号公報には、樹脂粒子及び顔料を含有するインク組成物と、特定の構造の有機酸性化合物を含有する処理液と、を含むインクセットが開示されている。このインクセットを用いることでざらつきが抑制された画像を形成できるとされている。シリコーンオイル、及び水を含有する処理液と、を含むインクセットが開示されている。このインクセットを用いることで処理液の塗布ムラを抑制できるとともに、ざらつきが抑制された画像を形成できるとされている。1g当り1.0mmol以上7.0mmol以下である水不溶性樹脂粒子とインク組成物中の着色剤を凝集させる化合物と水とを含む処理液と、を有するインクセット。1g当り1.0mmol以上7.0mmol以下である水不溶性樹脂粒子と前記インク組成物中の着色剤を凝集させる化合物と水とを含む処理液と、を有するインクセット。スルホ基又はスルホ基の塩を有する請求項1に記載のインクセット。水不溶性樹脂の末端に少なくとも1つのスルホ基又はスルホ基の塩を有する請求項2に記載のインクセット。1g当り0.1mmol以上1.2mmol以下である請求項2又は請求項3に記載のインクセット。1g当りの、前記カルボキシ基又は前記カルボキシ基の塩の合計量に対する前記スルホ基又は前記スルホ基の塩の合計量の比が、モル基準で0.08以上2.0以下である請求項2〜請求項4のいずれか1項に記載のインクセット。下記一般式1又は下記一般式2で表される構成単位から選ばれる少なくとも1種の構成単位を含み、前記一般式1で表される構成単位の含有量及び前記一般式2で表される構成単位の含有量の合計が水不溶性樹脂粒子の全質量に対して10質量%〜50質量%である請求項1〜請求項5のいずれか1項に記載のインクセット。一般式1中、R1はメチル基又は水素原子を表し、L1は単結合又は炭素数1〜12の直鎖、分岐もしくは環状アルキレン基、炭素数6〜12のアリーレン基、−O−、−NH−、−S−、−C(=O)−、もしくは、これらを2個以上連結して形成される2価の連結基を表し、Mは水素原子又は陽イオンを表す。一般式2中、L2及びL3は、それぞれ独立に、単結合又はメチレン基を表し、Mは水素原子又は陽イオンを表す。下記一般式3で表される構成単位を含み、前記一般式3で表される構成単位の含有量が水不溶性樹脂粒子の全質量に対して5質量%〜25質量%である請求項1〜請求項6のいずれか1項に記載のインクセット。一般式3中、R4はメチル基又は水素原子を表し、L4は単結合又は炭素数1〜10の直鎖、分岐もしくは環状アルキレン基、炭素数6〜10のアリーレン基、−O−、−NH−、−S−、−C(=O)−、−CH(−OH)−、もしくは、これらを2個以上連結して形成される2価の連結基を表し、Mは水素原子又は陽イオンを表す。疎水性基を有する構成単位を含み、前記疎水性基を有する構成単位の含有量が水不溶性樹脂粒子の全質量に対して5質量%〜40質量%である請求項1〜請求項7のいずれか1項に記載のインクセット。カルボキシ基又はカルボキシ基の塩を有する単量体に由来する構成単位の含有量に対する前記疎水性基を有する構成単位の含有量が、質量基準で0.2〜1.4である請求項8に記載のインクセット。請求項10前記疎水性基を有する構成単位が、下記一般式A〜一般式Fで表される構成単位から選ばれる少なくとも1種の構成単位である請求項8又は請求項9に記載のインクセット。一般式A〜一般式F中、R11はメチル基又は水素原子を表し、R12及びR13は、それぞれ独立に鎖状又は分岐状の炭素数が4以上のアルキル基を表し、nは0から6までの整数を表し、L11は単結合又は炭素数1〜18の直鎖、分岐もしくは環状アルキレン基、炭素数6〜18のアリーレン基、−O−、−NH−、−S−、−C(=O)−、もしくは、これらを2個以上連結して形成される2価の連結基を表す。含有量が、前記処理液の全質量に対して0.5質量%〜20質量%である請求項1〜請求項10のいずれか1項に記載のインクセット。体積平均粒子径が、1μm以下である請求項1〜請求項11のいずれか1項に記載のインクセット。ガラス転移温度が、100°C以上250°C以下である請求項1〜請求項12のいずれか1項に記載のインクセット。重量平均分子量が、5,000以上50,000以下である請求項1〜請求項13のいずれか1項に記載のインクセット。請求項15前記インク組成物中の着色剤を凝集させる化合物は、有機酸性化合物である請求項1〜請求項14のいずれか1項に記載のインクセット。含有比が質量基準で0.01〜2.0である請求項1〜請求項15のいずれか1項に記載のインクセット。技術分野0001本発明の一次実施形態は、インクセット及び画像形成方法に関する。背景技術0002インクジェット法を利用した記録方法は、インクジェットヘッドに設けられた多数のノズルからインクを液滴状に吐出することにより、多種多様な基材に対して高品位の画像を記録できること等から広く利用されている。0003インクジェット法による画像形成では、着色剤を含むインクとインク中の成分を凝集させる化合物を含む処理液とを接触させて画像を形成する画像形成方法が用いられることがある。このようなインクと処理液とは、インクセットとして利用されている。0004例えば、特開2013−18948号公報には、樹脂粒子及び顔料を含有するインク組成物と、特定の構造の有機酸性化合物を含有する処理液と、を含むインクセットが開示されている。このインクセットを用いることでざらつきが抑制された画像を形成できるとされている。シリコーンオイル、及び水を含有する処理液と、を含むインクセットが開示されている。このインクセットを用いることで処理液の塗布ムラを抑制できるとともに、ざらつきが抑制された画像を形成できるとされている。発明が解決しようとする課題0005しかしながら、特開2013−18948号公報及び特開2013−72045号公報に記載のインクセットを用いて、撥水性の高い表面(例えば、水との接触角が70°以上の表面)を有する基材に画像を形成しようとすると、基材表面の水に対する濡れ性が低いことから、着滴したインクの液滴は普通紙などに着滴した場合と比べて小さくなる。このような状態で、ざらつき抑制のために使用する処理液がさらにインクを凝集させるため、画像を形成するインクの液滴の大きさが小さくなりすぎ、ベタ画像を形成した場合に濃度低下と筋状のムラが発生しやすくなることがある。0006本発明の一実施形態は上記に鑑みなされたものであり、ベタ画像部の濃度低下、筋状のムラ(以下、筋ムラともいう)及びざらつきが抑制された画像が形成されるインクセット及び画像形成方法を提供することを目的とし、目的を達成することを課題とする。image)」とは、ある特定の網点率(濃度)でインク組成物を付与して形成された面画像を意味する。「ベタ画像部の濃度低下」とは、基材にベタ画像が形成された場合において、基材に着滴したインク組成物の液滴の大きさが小さいために、画像が基材の色の影響を受け、目的とした色濃度より数値が低下する現象、又は、インク組成物の着滴干渉によりインク組成物が移動し、画像が基材の色の影響を受け、目的とした色濃度より数値が低下する現象を意味する。「筋ムラ」とは、画像形成の際に吐出曲がり等が発生し、インク組成物が所定の位置からずれて着滴することで、筋状に濃淡が発生する現象、又は、インク組成物の着滴干渉によりインク組成物が移動し、筋状に濃淡が発生する現象を意味する。「ざらつき(graininess)」とは、インク組成物が基材に着滴した後、液滴同士が合一することで、画像中に微小な濃度ムラが発生し、画素の均一性が低下する現象を意味する。課題を解決するための手段0008課題を解決するための具体的手段には、以下の態様が含まれる。1g当り1.0mmol以上7.0mmol以下である水不溶性樹脂粒子とインク組成物中の着色剤を凝集させる化合物と水とを含む処理液と、を有するインクセット。0009<2>水不溶性樹脂粒子は、さらにスルホ基又はスルホ基の塩を有する<1>に記載のインクセット。水不溶性樹脂粒子は、水不溶性樹脂の末端に少なくとも1つのスルホ基又はスルホ基の塩を有する<2>に記載のインクセット。1g当り0.1mmol以上1.2mmol以下である<2>又は<3>に記載のインクセット。水不溶性樹脂粒子1g当りの、カルボキシ基又はカルボキシ基の塩の合計量に対するスルホ基又はスルホ基の塩の合計量の比が、モル基準で0.08以上2.0以下である<2>〜<4>のいずれか1つに記載のインクセット。0010<6>水不溶性樹脂粒子は、下記一般式1又は下記一般式2で表される構成単位から選ばれる少なくとも1種の構成単位を含み、一般式1で表される構成単位の含有量及び一般式2で表される構成単位の含有量の合計が水不溶性樹脂粒子の全質量に対して10質量%〜50質量%である<1>〜<5>のいずれか1つに記載のインクセット。00110012一般式1中、R1はメチル基又は水素原子を表し、L1は単結合又は炭素数1〜12の直鎖、分岐もしくは環状アルキレン基、炭素数6〜12のアリーレン基、−O−、−NH−、−S−、−C(=O)−、もしくは、これらを2個以上連結して形成される2価の連結基を表し、Mは水素原子又は陽イオンを表す。一般式2中、L2及びL3は、それぞれ独立に、単結合又はメチレン基を表し、Mは水素原子又は陽イオンを表す。0013<7>水不溶性樹脂粒子は、下記一般式3で表される構成単位を含み、一般式3で表される構成単位の含有量が水不溶性樹脂粒子の全質量に対して5質量%〜25質量%である<1>〜<6>のいずれか1つに記載のインクセット。00140015一般式3中、R4はメチル基又は水素原子を表し、L4は単結合又は炭素数1〜10の直鎖、分岐もしくは環状アルキレン基、炭素数6〜10のアリーレン基、−O−、−NH−、−S−、−C(=O)−、−CH(−OH)−、もしくは、これらを2個以上連結して形成される2価の連結基を表し、Mは水素原子又は陽イオンを表す。0016<8>水不溶性樹脂粒子は、疎水性基を有する構成単位を含み、疎水性基を有する構成単位の含有量が水不溶性樹脂粒子の全質量に対して5質量%〜40質量%である<1>〜<7>のいずれか1つに記載のインクセット。水不溶性樹脂粒子は、カルボキシ基又はカルボキシ基の塩を有する単量体に由来する構成単位の含有量に対する疎水性基を有する構成単位の含有量が、質量基準で0.2〜1.4である<8>に記載のインクセット。疎水性基を有する構成単位が、下記一般式A〜一般式Fで表される構成単位から選ばれる少なくとも1種の構成単位である<8>又は<9>に記載のインクセット。00170018一般式A〜一般式F中、R11はメチル基又は水素原子を表し、R12及びR13は、それぞれ独立に鎖状又は分岐状の炭素数が4以上のアルキル基を表し、nは0から6までの整数を表し、L11は単結合又は炭素数1〜18の直鎖、分岐もしくは環状アルキレン基、炭素数6〜18のアリーレン基、−O−、−NH−、−S−、−C(=O)−、もしくは、これらを2個以上連結して形成される2価の連結基を表す。0019<11>水不溶性樹脂粒子の含有量が、処理液の全質量に対して0.5質量%〜20質量%である<1>〜<10>のいずれか1つに記載のインクセット。水不溶性樹脂粒子の体積平均粒子径が、1μm以下である<1>〜<11>のいずれか1つに記載のインクセット。水不溶性樹脂粒子のガラス転移温度が、100°C以上250°C以下である<1>〜<12>のいずれか1つに記載のインクセット。水不溶性樹脂粒子の重量平均分子量が、5,000以上50,000以下である<1>〜<13>のいずれか1つに記載のインクセット。<15>インク組成物中の着色剤を凝集させる化合物は、有機酸性化合物である<1>〜<14>のいずれか1つに記載のインクセット。インク組成物中の着色剤を凝集させる化合物に対する水不溶性樹脂粒子の含有比が質量基準で0.01〜2.0である<1>〜<15>のいずれか1つに記載のインクセット。表面に水滴を付与して3秒経過したときの接触角が70°以上である基材の少なくとも一方の面に、<1>〜<16>のいずれか1つに記載のインクセットの処理液を付与する前処理工程と、基材の処理液が付与された面に、<1>〜<16>のいずれか1つに記載のインクセットのインク組成物をインクジェット法により吐出して画像を形成する画像形成工程と、を含む画像形成方法。効果0021本発明の一実施形態によれば、ベタ画像部の濃度低下、筋状のムラ(筋ムラ)、及びざらつきが抑制された画像が形成されるインクセット及び画像形成方法が提供される。0022以下、インクセット及び画像形成方法について詳細に説明する。本明細書において、「〜」を用いて示された数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を示す。いう)と水とを含む処理液と、を有する。0024本発明の一実施形態における作用機構の詳細は不明であるが、以下のように推測される。従来のインクセットにおける処理液に用いられていた水溶性樹脂は粒子状態ではないために基材内部に浸透しやすく、基材表面の濡れ性が改善される効果は期待されない。基材表面の濡れ性を改善するため界面活性剤を用いることがあるが、界面活性剤による濡れ性の改善効果では充分でない場合がある。これに対し、本発明の一実施形態は、処理液が、カルボキシ基又はカルボキシ基の塩の含有量が水不溶性樹脂粒子1g当り1.0mmol以上7.0mmol以下である水不溶性樹脂粒子を含む。処理液が基材に付与された場合、処理液中に含まれる水不溶性樹脂粒子は、基材の内部に浸透しにくく基材の表面に偏在すると考えられる。カルボキシ基又はカルボキシ基の塩を有する水不溶性樹脂粒子が基材の表面に偏在することで、疎水的な表面を有する基材(例えば、水滴を付与して3秒経過したときの接触角が70°以上の基材)において表面の濡れ性が著しく改善される。このような特定の樹脂粒子が付与された基材の表面にインク組成物が着滴することで、着滴したインク組成物の液滴の大きさは小さくなりすぎないので、処理液に含まれる凝集性化合物がインク組成物中の着色剤を凝集させた場合に、液滴同士の合一を防止しつつ、液滴の大きさが目的とする大きさになると考えられる。その結果、インク組成物の液滴が基材の所望の位置及び大きさで配置され、ベタ画像部の濃度低下、筋ムラ及びざらつきが抑制された画像が形成されると考えられる。0025以下、インクセットにおける処理液及びインク組成物について説明する。0026<処理液>処理液は、カルボキシ基又はカルボキシ基の塩の含有量が水不溶性樹脂粒子1g当り1.0mmol以上7.0mmol以下である水不溶性樹脂粒子とインク組成物中の着色剤を凝集させる化合物(凝集性化合物)と水とを含む。水以外の成分を含んでもよい。構造中に水不溶性樹脂粒子1g当り1.0mmol以上7.0mmol以下の量でカルボキシ基又はカルボキシ基の塩を有し、水不溶性の樹脂粒子を適宜選択して用いることができる。1g当り1.0mmol以上7.0mmol以下の量でカルボキシ基又はカルボキシ基の塩を有する水不溶性樹脂粒子を含むことで、処理液付与後の基材において水不溶性樹脂粒子の大部分が表面に偏在し、基材表面の濡れ性を改善する。そのため、後述のインク組成物がこの表面に着滴すると液滴が基材表面で濡れ広がる一方で、処理液に含まれる凝集性化合物がインク組成物中の着色剤を凝集させるため、液滴同士の合一を防止し、かつ、液滴の大きさが目的とする大きさになる。後述の凝集性化合物と接触しても、処理液中において分散状態を維持する。行い、粒子が検出可能で、体積平均粒子径が測定できる場合をいう。粒子が検出されず体積平均粒子径を測定できない場合は、樹脂は水に溶解している状態にあり、この状態を一般に「水溶性」という。体積平均粒子径は、ナノトラック粒度分布測定装置UPA−EX150(日機装(株)製)を用いて、動的光散乱法により体積平均粒子径を測定することで求められる。基材の表面により偏在しやすくなる。そのため、基材表面の濡れ性をより向上させることができ、ベタ画像部の濃度低下及び筋ムラ発生を抑止する効果が顕著に現れる。0030水不溶性樹脂粒子におけるカルボキシ基の塩としては、カルボキシ基における水素原子が陽イオンに置換した構造が挙げられる。ベタ画像部の濃度低下及び筋ムラの発生がより抑制される点から、カルボキシ基又はカルボキシ基の塩と、さらにスルホ基又はスルホ基の塩と、を有することがより好ましい。0031カルボキシ基又はカルボキシ基の塩を有する水不溶性樹脂粒子は、カルボキシ基又はカルボキシ基の塩を有する単量体を重合した重合体で形成された水不溶性樹脂粒子であることが好ましい。構成単位としてカルボキシ基又はカルボキシ基の塩を有する単量体に由来する構成単位を含むことが好ましい。カルボキシ基又はカルボキシ基の塩を有する単量体に由来する構成単位としては、下記一般式1で表される構成単位及び下記一般式2で表される構成単位から選ばれる少なくとも1種を含むことが好ましい。00320033一般式1中、R1はメチル基又は水素原子を表す。一般式1中、L1は単結合又は炭素数1〜12の直鎖、分岐もしくは環状アルキレン基、炭素数6〜12のアリーレン基、−O−、−NH−、−S−、−C(=O)−、もしくは、これらを2個以上連結して形成される2価の連結基を表す。L1は、下記群aから選ばれる少なくとも1つの基であることが好ましい。一般式1中、Mは水素原子又は陽イオンを表す。陽イオンとしては、ナトリウムイオン、カリウムイオン及びリチウムイオンなどのアルカリ金属イオン、カルシウムイオン及びマグネシウムイオンなどのアルカリ土類金属イオン、並びにアンモニウムイオンなどのイオンが挙げられる。00340035群aに示す基中、R2及びR3は、それぞれ独立に、水素原子又はメチル基を表し、mは1から5までの整数を表し、*は結合位置を表す。00360037一般式2中、L2及びL3は、それぞれ独立に、単結合又はメチレン基を表す。一般式2中、Mは水素原子又は陽イオンを表す。陽イオンとしては、ナトリウムイオン、カリウムイオン、及びリチウムイオンなどのアルカリ金属イオン、カルシウムイオン、及びマグネシウムイオンなどのアルカリ土類金属イオン、並びにアンモニウムイオンなどのイオンが挙げられる。0038上記の一般式1で表される構成単位又は一般式2で表される構成単位としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、2−アクリロイルオキシエチルコハク酸、2−メタクリロイルオキシエチルフタル酸、β−カルボキシエチルアクリレート(アクリル酸ダイマー)、2−メタクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸、1−メチル−2−アクリロイルオキシプロピルフタル酸、β−カルボキシエチルアクリレート、2−メタクリロイルオキシエチルコハク酸、2−メタクリロイルオキシエチル−2−ヒドロキシプロピルフタル酸、2−メタクリロイルオキシプロピルヘキサヒドロフタル酸、2−アクリロイルオキシプロピルフタル酸、ビニルフェニル酢酸、ω−カルボキシポリカプロラクトン(n=2)モノアクリレート、p−ビニル安息香酸、2−メタクリロイルオキシエチルマレイン酸、イタコン酸モノナトリウム、モノブチルマレート、クロトン酸、α−クロルアクリル酸、エタクリル酸、桂皮酸等の不飽和モノカルボン酸類;マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、無水イタコン酸、シトラコン酸、無水シトラコン酸、メサコン酸等の不飽和ジカルボン酸類;及び、これらの塩を有する単量体に由来する構成単位が挙げられる。塩の対イオンとしては、ナトリウムイオン、カリウムイオン、及びリチウムイオンなどのアルカリ金属イオン、カルシウムイオン、及びマグネシウムイオンなどのアルカリ土類金属イオン、並びにアンモニウムイオンなどのイオンが挙げられる。0039以下にカルボキシ基又はカルボキシ基の塩を有する単量体に由来する構成単位の具体例を示すが、本発明の一実施形態は以下の具体例に限定されるものではない。00400041なお、カルボキシ基又はカルボキシ基の塩を有する単量体として、無水マレイン酸などの無水カルボン酸を用いる場合は、無水カルボン酸を共重合して重合体を合成した後、加水分解し、続けて強酸を添加することでカルボキシ基を再生させる方法で、構成単位にカルボキシ基を導入してもよい。0042カルボキシ基又はカルボキシ基の塩を有する単量体に由来する上記の一般式1で表される構成単位又は一般式2で表される構成単位以外にも、例えば、3価以上の不飽和多価カルボキシ基を有する単量体に由来する構成単位などを用いることができる。0043これらのカルボキシ基又はカルボキシ基の塩を有する単量体に由来する構成単位の中でも、酸価が大きいものが基材の表面の濡れ性を改善する効果が発現しやすく、この点から、分子量の小さいアクリル酸、メタクリル酸、β−カルボキシエチルアクリレート、マレイン酸、イタコン酸及びこれらの塩を有する単量体に由来する構成単位が好ましい。塩の対イオンとしては、ナトリウムイオン、カリウムイオン、リチウムイオン及びアンモニウムイオンが好ましい。重合性の点では、アクリル酸、メタクリル酸、メタクリル酸ナトリウム、及びβ−カルボキシエチルアクリレートがより好ましい。スルホ基又はスルホ基の塩を有することで、ベタ画像部の濃度低下及び筋ムラ発生を抑制する効果に優れる。構造中にスルホ基又はスルホ基の塩を有する場合、スルホ基又はスルホ基の塩を有する単量体を重合した重合体で形成された水不溶性樹脂粒子であることが好ましい。構成単位としてスルホ基又はスルホ基の塩を有する単量体に由来する構成単位を含むことが好ましい。スルホ基又はスルホ基の塩を有する単量体に由来する構成単位としては、下記一般式3で表される構成単位を含むことが好ましい。00450046一般式3中、R4はメチル基又は水素原子を表す。一般式3中、L4は単結合又は炭素数1〜10の直鎖、分岐もしくは環状アルキレン基、炭素数6〜10のアリーレン基、−O−、−NH−、−S−、−C(=O)−、−CH(−OH)−、もしくは、これらを2個以上連結して形成される2価の連結基を表す。L4は、下記群bから選ばれる少なくとも1つの基であることが好ましい。一般式3中、Mは水素原子又は陽イオンを表す。陽イオンとしては、ナトリウムイオン、カリウムイオン及びリチウムイオンなどのアルカリ金属イオン、カルシウムイオン及びマグネシウムイオンなどのアルカリ土類金属イオン、並びにアンモニウムイオンなどのイオンが挙げられる。00470048群bに示す基中、nは1から5までの整数を表し、*は結合位置を表す。0049上記の一般式3で表される構成単位としては、例えば、2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸、アクリルアミド−2−プロパンスルホン酸、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、α−メチルスチレンスルホン酸、2−スルホエチル(メタ)アクリレート、3−スルホプロピル(メタ)アクリレート、メタクリロイルオキシエチルスルホン酸、ビニルベンジルスルホン酸、1−アリロキシ−2−ヒドロキシプロパンスルホン酸、アリロキシポリエチレングリコール(エチレングリコール部分の重合度:10)スルホン酸、及びこれらの塩を有する単量体に由来する構成単位が挙げられる。塩の対イオンとしては、ナトリウムイオン、カリウムイオン、及びリチウムイオンなどのアルカリ金属イオン、カルシウムイオン、及びマグネシウムイオンなどのアルカリ土類金属イオン、並びにアンモニウムイオンなどのイオンが挙げられる。0050なお、スルホ基又はスルホ基の塩を有する水不溶性樹脂粒子の合成法として、スルホ基又はスルホ基の塩を有する単量体を共重合してもよいし、スルホ基を有する単量体を共重合して水不溶性樹脂粒子を合成後、塩基で中和してスルホ基の塩にしてもよい。0051これらのスルホ基又はスルホ基の塩を有する単量体に由来する構成単位の中でも、アクリルアミド−2−プロパンスルホン酸又はアクリルアミド−2−プロパンスルホン酸の塩、及び3−スルホプロピル(メタ)アクリレートを有する単量体に由来する構成単位が好ましい。塩の対イオンとしては、ナトリウムイオン、カリウムイオン、リチウムイオン及びアンモニウムイオンが好ましく、アクリルアミド−2−プロパンスルホン酸、及びアクリルアミド−2−プロパンスルホン酸ナトリウムがより好ましい。0052以下にスルホ基又はスルホ基の塩を有する単量体に由来する構成単位の具体例を示すが、本発明の一実施形態は以下の具体例に限定されるものではない。00530054水不溶性樹脂粒子は、リン酸基又はリン酸基の塩とホスホン酸基又はホスホン酸基の塩とから選ばれる少なくとも一種を有していてもよい。構成単位として、リン酸基又はリン酸基の塩を有する単量体に由来する構成単位と、ホスホン酸基又はホスホン酸基の塩を有する単量体に由来する構成単位と、から選ばれる少なくとも一種を含んでいてもよい。0055リン酸基又はリン酸基の塩を有する単量体に由来する構成単位としては、下記一般式4で表される構成単位が好ましく、ホスホン酸基又はホスホン酸基の塩を有する単量体に由来する構成単位としては、下記一般式5で表される構成単位が好ましい。00560057一般式4及び一般式5中、R5は、メチル基又は水素原子を表し、L5は単結合もしくは下記群cから選ばれる基を表す。一般式4及び一般式5中、M1、M2は、それぞれ独立に、水素原子又は陽イオンを表す。陽イオンとしては、ナトリウムイオン、カリウムイオン、及びリチウムイオンなどのアルカリ金属イオン、カルシウムイオン、及びマグネシウムイオンなどのアルカリ土類金属イオン、並びにアンモニウムイオン、及びモノエタノールアンモニウムイオンなどのイオンが挙げられる。00580059群cで示す基中、R6及びR7は、それぞれ独立に、水素原子又はメチル基を表し、lは1から10までの整数を表し、*は結合位置を表す。0060上記の一般式4で表される構成単位又は一般式5で表される構成単位を形成する単量体としては、例えば、2−メタクリロイルオキシエチルアシッドホスフェート(例えば、共栄社化学社製のライトエステルP−1M、ユニケミカル社製のホスマーM)、ビス(2−メタクリロイルオキシエチル)アシッドホスフェート(例えば、共栄社化学社製のライトエステルP−2M)、アシッドホスホオキシポリオキシエチレングリコールモノメタクリレート(例えば、ユニケミカル社製のホスマーPE)、3−クロロ2アシッドホスホオキシプロピルメタクリレート(例えば、ユニケミカル社製のホスマーCL)、アシッドホスホオキシポリオキシプロピレングリコールモノメタクリレート(例えば、ユニケミカル社製のホスマーPP)、ビニルホスホン酸、及びこれらの塩が挙げられる。塩の対イオンとしては、ナトリウムイオン、カリウムイオン、及びリチウムイオンなどのアルカリ金属イオン、カルシウムイオン、及びマグネシウムイオンなどのアルカリ土類金属イオン、並びにアンモニウムイオンなどのイオンが挙げられる。2−メタクリロイルオキシエチルアシッドホスフェートのジメチルアミノエチルメタクリレートハーフ塩(ホスマーMH)も好ましく用いられる。リン酸基又はリン酸基の塩を有する水不溶性樹脂粒子の合成法としては、ホスホン酸基又はホスホン酸基の塩を有する単量体、リン酸基又はリン酸基の塩を有する単量体を共重合してもよいし、ホスホン酸基、リン酸基を有する単量体を共重合して水不溶性樹脂粒子を合成後、塩基で中和してホスホン酸基の塩、リン酸基の塩にしてもよい。1g当り1.0mmol以上7.0mmol以下であり、1.0mmol以上6.0mmol以下が好ましく、1.0mmol以上5.0mmol以下がより好ましく、1.5mmol以上4.5mmol以下がさらに好ましい。カルボキシ基又はカルボキシ基の塩の含有が1.0mmol以上であることで、ベタ画像部の濃度低下及び筋ムラの発生の抑制の効果に優れる。分散安定性が良好となる。形成している重合成分、具体的には、カルボキシ基又はカルボキシ基の塩を有する単量体に由来する構成単位の重合比率から換算して求めることができる。処理液中において、カルボキシ基又はカルボキシ基の塩が解離している場合、カルボキシ基から水素原子が外れた構造(−COO)及びカルボキシ基の塩から塩が外れた構造(例えば、−COONaであれば−COO)の量を「カルボキシ基又はカルボキシ基の塩の含有量」とすることができる。スルホ基又はスルホ基の塩、ホスホン酸基又はホスホン酸基の塩、及びリン酸基又はリン酸基の塩などの酸性基又は酸性基の塩についても上記と同様の方法で含有量を求めることができる。構造中に、カルボキシ基又はカルボキシ基の塩に加え、樹脂粒子が水溶化しない程度のスルホ基又はスルホ基の塩を有することで、相乗的に親水性を高めることができる。そのため、ベタ画像部の濃度低下及び筋ムラ発生をより抑制できる。1g当り0.005mmol以上2.6mmol以下が好ましく、0.1mmol以上1.4mmol以下がより好ましく、0.1mmol以上1.2mmol以下がさらに好ましく、0.2mmol以上1.2mmol以下が特に好ましく、0.4mmol以上0.8mmol以下が最も好ましい。分散安定性が良好となり、2.6mmol以下であることで、水不溶性が良好となる。0066水不溶性樹脂粒子は、凝集性化合物との接触による凝集を抑止する観点から、スルホ基又はスルホ基の塩を水不溶性樹脂粒子1g当り0.005mmol以上含むことが好ましく、0.1mmol以上含むことがより好ましい。カルボキシ基の塩が相互作用し、粒子が凝集しやすいところ、スルホ基又はスルホ基の塩を有することで、粒子は分散性を失わず、凝集を抑制できる。0067水不溶性樹脂粒子のポリマー鎖末端にスルホ基又はスルホ基の塩を導入する方法としては、例えば、重合により水不溶性樹脂粒子を作製する際に、重合開始剤として後述のペルオキソ二硫酸カリウム、ペルオキソ二硫酸ナトリウム、及びペルオキソ二硫酸アンモニウムなどの過硫酸塩を用いる方法が挙げられる。1g当りの、カルボキシ基又はカルボキシ基の塩の合計量に対するスルホ基又はスルホ基の塩の合計量の比[スルホ基又はスルホ基の塩の量(mmol)]/[カルボキシ基又はカルボキシ基の塩の量(mmol)]は、モル基準で0.001以上2.6以下が好ましく、画質に対する効果に優れる観点から0.08以上2.3以下が好ましく、0.08以上2.0以下がより好ましく、0.08以上0.6以下がさらに好ましい。全質量に対して10質量%〜60質量%が好ましく、10質量%〜50質量%がより好ましく、25質量%〜40質量%がさらに好ましい。全質量に対して5質量%〜25質量%が好ましく、10質量%〜25質量%がより好ましく、10質量%〜20質量%がさらに好ましい。カルボキシ基又はカルボキシ基の塩などの酸性基又は酸性基の塩を有する単量体に由来する構成単位以外にも、疎水性基を有する構成単位及びその他の単量体に由来する構成単位を含んでいてもよい。処理液の再分散性の観点から、疎水性基を有する構成単位を含んでいることが好ましい。処理液中に再び分散する性質を意味する。0072疎水性基を有する構成単位における疎水性基とは、炭素原子が4つ以上結合した炭化水素基を意味する。ここでは側鎖に炭素原子が4つ以上結合した炭化水素基を有する構成単位を、疎水性基を有する構成単位とする。疎水性基を有する構成単位を含むことで、処理液の乾燥後の再分散性に優れる。疎水性基を有する構成単位として、下記一般式A〜一般式Fで表される構成単位から選ばれる少なくとも1種の構成単位を含むことが好ましい。00740075一般式A〜一般式F中、R11はメチル基又は水素原子を表す。一般式A〜一般式F中、R12及びR13は、それぞれ独立に鎖状又は分岐状の炭素数が4以上のアルキル基を表す。R12及びR13は、それぞれ独立に鎖状又は分岐状の炭素数が4以上20以下のアルキル基が好ましい。一般式A〜一般式F中、nは0から6までの整数を表す。一般式A〜一般式F中、L11は単結合又は炭素数1〜18の直鎖、分岐もしくは環状アルキレン基、炭素数6〜18のアリーレン基、−O−、−NH−、−S−、−C(=O)−、もしくは、これらを2個以上連結して形成される2価の連結基を表す。L11は以下の構造であることが好ましい。00760077R21は、それぞれ独立に、メチル基もしくは水素原子を表す。nは1から8までの整数を表す。0078以下に疎水性基を有する構成単位の具体例を示すが、本発明の一実施形態は以下の具体例に限定されるものではない。全質量に対して5質量%〜40質量%が好ましく、10質量%〜40質量%がより好ましく、20質量%〜40質量%がさらに好ましい。0082また、カルボキシ基又はカルボキシ基の塩を有する単量体に由来する構成単位(好ましくは上記一般式1及び一般式2で表される構成単位の少なくとも1種)の含有量(構成単位を複数含む場合は合計含有量)に対する疎水性基を有する構成単位(好ましくは上記一般式A〜一般式Fで表される構成単位)の含有量(構成単位を複数含む場合は合計含有量)の比率が、質量基準で0.15〜1.4であることが好ましく、0.2〜1.4であることがより好ましく、0.4〜1.1であることがさらに好ましい。上記の比率が上記の範囲内であると、処理液のより再分散性に優れる。0083水不溶性樹脂粒子の構成単位としては、上記以外のその他の単量体に由来する構成単位を用いてもよい。その他の単量体に由来する構成単位は、酸性基又は酸性基の塩、並びに疎水性基(炭素原子が4つ以上結合した炭化水素基)を有さない点で、上述の酸性基又は酸性基の塩を有する単量体に由来する構成単位及び上述の疎水性基を有する構成単位とは区別される。0084その他の単量体に由来する構成単位としては、例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸2−ヒドロキシエチルなどのメタクリル酸エステル類;アクリル酸メチル、アクリル酸2−ヒドロキシエチルなどのアクリル酸エステル類;アクリルアミド、N−(2−ヒドロキシエチル)アクリルアミド、N,N−ジメチルアクリルアミド、N,N−ジエチルアクリルアミド、イソプロピルアクリルアミド、N−(2−ヒドロキシメチル)アクリルアミド、メタクリルアミドなどのアミド系単量体、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどのシアン化ビニル系単量体;β−ヒドロキシエチルアクリレート、β−ヒドロキシエチルメタクリレートなどのエチレン系不飽和カルボン酸ヒドロキシアルキルエステル系単量体;ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート及びジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート及びジエチルアミノ‐2‐ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート及びジメチルアミノプロピル(メタ)アクリレート等のジアルキルアミノアルキル(メタ)アクリレートの塩酸塩及び硫酸塩等の3級塩;ジメチルアミノエチル(メタ)アクリルアミド等のジアルキルアミノアルキル(メタ)アクリルアミドの塩酸塩及び硫酸塩等の3級塩;ジアルキルアミノアルキル(メタ)アクリレートの塩化メチル付加物等のハロゲン化アルキル付加物及び塩化ベンジル付加物等のハロゲン化アリール付加物等の4級塩;並びにジアルキルアミノアルキル(メタ)アクリルアミドの塩化メチル付加物等のハロゲン化アルキル付加物及び塩化ベンジル付加物等のハロゲン化アリール付加物等の4級塩などのカチオン性単量体に由来する構成単位が挙げられるが、これらに限られない。エチレングリコールジメタクリレート、エチレングリコールメタアクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールメタアクリレートなどの2官能(メタ)アクリレートに由来する構成単位を用いることができる。0085これらは、それぞれ1種を単独で、又は2種以上を組合せて使用することができる。親水性を維持する観点から、疎水性でない単量体が好ましい。「(メタ)アクリレート」は、アクリレート又はメタクリレートを意味し、「(メタ)アクリル」は、アクリル又はメタクリルを意味する。これらのその他の単量体に由来する構成単位の中でも、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、及びエチルアクリレートに由来する構成単位が好ましく、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチルに由来する構成単位がより好ましく、メタクリル酸メチルに由来する構成単位が最も好ましい。全質量に対して20質量%〜80質量%が好ましく、30質量%〜75質量%がより好ましく、30質量%〜60質量%がさらに好ましい。0086以下に水不溶性樹脂粒子の具体例を示す。本発明の一実施形態は以下の具体例に限定されるものではない。各構成単位の添え字は質量基準(質量%)による組成比を表す。いわゆるラテックスと称される水性分散物の形態で用いてもよい。しては、コア−シェル粒子なども好適に用いることができる。コア−シェル粒子の場合、シェル側に酸性基を有することが好ましい。0094水不溶性樹脂粒子を作製する際、乳化剤を用いてもよい。アルコールの硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルジフェニルエーテルスルホン酸塩、脂肪族スルホン酸塩、脂肪族カルボン酸塩、ノニオン性界面活性剤の硫酸エステル塩、及びナフタレンスルホン酸塩のホルマリン縮合物などのアニオン性界面活性剤が挙げられる。これらの乳化剤の中でも、アニオン性界面活性剤が好ましく、ロジン酸塩、及びナフタレンスルホン酸塩のホルマリン縮合物がより好ましい。乳化剤は、1種単独又は2種以上使用することができる。0095水不溶性樹脂粒子を作製する際、重合開始剤を用いることが好ましい。重合開始剤としては、ラジカル重合開始剤が好ましい。凝集性化合物に対する安定性を付与できる。少なくとも一方のポリマー鎖末端がスルホ基又はスルホ基の塩であることが好ましい。0096重合開始剤としては、例えば、ペルオキソ二硫酸カリウム(過硫酸カリウム)、ペルオキソ二硫酸ナトリウム(過硫酸ナトリウム)、及びペルオキソ二硫酸アンモニウム(過硫酸アンモニウム)などの過硫酸塩;2,2−アゾビス−(2−アミノジプロバン)ジヒドロクロライド、4,4’−アゾビス(4−シアノ吉草酸)、2,2’−アゾビス[N−(2−カルボキシエチル)−2−メチルプロピオンアミジン]塩酸塩、2,2’−アゾビス{2−メチル−N−[2−(1−ヒドロキシブチル)]プロピオンアミド}、2,2’−アゾビス[2−メチル−N−(2−ヒドロキシエチル)プロピオンアミド]、2,2’−アゾビス(2−アミジノプロパン)塩酸塩、2,2’−アゾビス[2−(3,4,5,6−テトラヒドロピリミジン−2−イル)プロパン]塩酸塩、2,2’−アゾビス{2−[1−(2−ヒドロキシエチル)−2−イミダゾリン−2−イル]プロパン}塩酸塩、2,2’−アゾビス(2−メチルブタンアミドキシム)ジヒドロクロライド、及び4’−アゾビス(4−シアノ吉草酸)などのアゾ開始剤;クメンハイドロパーオキサイド、過酸化ベンゾイル、t−ブチルハイドロパーオキサイド、アセチルパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、及び1,1,3,3−テトラメチルブチルハイドロパーオキサイドなどの過酸化物が挙げられる。これらの重合開始剤の中でも、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム、及びクメンハイドロパーオキサイドが好ましく、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、及び過硫酸アンモニウムがより好ましい。0097また、必要に応じて、還元剤及び連鎖移動剤を用いてもよい。ピロ亜硫酸塩、亜ニチオン酸塩、ニチオン酸塩、チオ硫酸塩、ホルムアルデヒドスルホン酸塩、ベンズアルデヒドスルホン酸塩、カルボン酸類及びカルボン酸類の塩(例えば、L−アスコルビン酸、エリソルビン酸、酒石酸、クエン酸)、還元糖類(例えば、デキストロース、サッカロース)、アミン類(例えば、ジメチルアニリン、トリエタノールアミン)が挙げられる。好ましくは、カルボン酸類及びカルボン酸類の塩が挙げられ、より好ましくは、L−アスコルビン酸、及びエリソルビン酸が挙げられる。0098水不溶性樹脂粒子の体積平均粒子径としては、処理液の粘度を下げる観点から、1μm以下が好ましく、処理液の安定性の観点から300nm以下がより好ましい。体積平均粒子径は、150nm以下がさらに好ましく、80nm以下が特に好ましい。体積平均粒子径の下限は、粒径測定装置の検出限界から0.8nm以上である。体積平均粒子径は、ナノトラック粒度分布測定装置UPA−EX150(日機装(株)製)を用いて、動的光散乱法により体積平均粒子径を測定することにより求められる。体積平均粒子径の測定は、固形分濃度が1質量%〜2質量%になるよう調整した水分散液を用いて、液温25°Cで行う。0099水不溶性樹脂粒子の重量平均分子量としては、1,000〜1,000,000が好ましく、5,000〜500,000がより好ましく、5,000〜300,000がさらに好ましく、再分散性の点では5,000〜50,000がさらに好ましい。0100重量平均分子量は、ゲル透過クロマトグラフ(GPC)により測定することができる。HZ−H(東ソー(株)製、4.6mmID×15cm)を3本用い、溶離液としてTHF(テトラヒドロフラン)を用いる。条件としては、試料濃度を0.45質量%、流速を0.35ml/min、サンプル注入量を10μl、測定温度を40°Cとし、示唆屈折率(RI)検出器を用いて行なう。standard,polystyrene」:「F−40」、「F−20」、「F−4」、「F−1」、「A−5000」、「A−2500」、「A−1000」、「n−プロピルベンゼン」の8サンプルから作製する。Tgはエスアイアイ・ナノテクノロジー(株)製の示差走査熱量計(DSC)EXSTAR6220により測定した。含有量が0.5質量%以上であると、基材の濡れ性改善の効果が大きく、一方、含有量が20質量%以下であると、処理液の粘度が適正な範囲に維持され、処理液の安定性が向上する。0103[凝集性化合物]処理液は、インク組成物中の着色剤を凝集させる化合物(凝集性化合物)の少なくとも一種を含む。「着色剤を凝集させる」とは、インク組成物中に分散された着色剤の分散状態を不安定化させることで、着色剤で形成される二次粒子の粒子径を増大させることをいう。粒子径の変化は、ナノトラック粒度分布測定装置UPA−EX150(日機装(株)製)などの動的光散乱法により体積平均粒径を測定することで確認できる。処理液が着色剤を凝集させる化合物を含むことで、後述のインク組成物に含まれる着色剤を凝集させることができ、高精細な画像を形成できる。凝集性化合物としては、インク組成物中のスルホ基以外のアニオン性の解離基を有する樹脂粒子及びアニオン性着色剤の少なくとも一方を凝集させる化合物が好ましい。カチオン性化合物が挙げられる。中でも、凝集速度の観点から、酸性化合物が好ましく、有機酸性化合物がより好ましい。無機酸性化合物を2種以上併用してもよい。インク組成物中の成分を凝集させることができる。処理液に含まれる有機酸性化合物としては、特に制限はない。有機酸性化合物としては、例えば、リン酸基を有する化合物、ホスホン酸基を有する化合物、ホスフィン酸基を有する化合物、硫酸基を有する化合物、スルホン酸基を有する化合物、スルフィン酸基を有する化合物、カルボキシ基を有する化合物が挙げられる。有機酸性化合物は、インク組成物の凝集速度の観点から、リン酸基又はカルボキシ基を有する化合物が好ましく、カルボキシ基を有する化合物がより好ましい。0107カルボキシ基を有する化合物としては、ポリアクリル酸、酢酸、グリコール酸、マロン酸、リンゴ酸(好ましくは、DL−リンゴ酸)、マレイン酸、アスコルビン酸、コハク酸、グルタル酸、フマル酸、クエン酸、酒石酸、フタル酸、4−メチルフタル酸、乳酸、ピロリドンカルボン酸、ピロンカルボン酸、ピロールカルボン酸、フランカルボン酸、ピリジンカルボン酸、クマリン酸、チオフェンカルボン酸、ニコチン酸、若しくはこれらの化合物の誘導体、又はこれらの塩(例えば多価金属塩)等が好ましい。これらの化合物は、1種類で使用されてもよく、2種類以上併用されてもよい。0108カルボキシ基を有する化合物としては、インク組成物の凝集速度の観点から、2価以上のカルボン酸(以下、多価カルボン酸ともいう)が好ましく、マロン酸、リンゴ酸、マレイン酸、コハク酸、グルタル酸、フマル酸、酒石酸、4−メチルフタル酸、及びクエン酸がより好ましく、マロン酸、リンゴ酸、酒石酸、及びクエン酸が特に好ましい。0109処理液に含まれる有機酸性化合物は、pKaが低いことが好ましい。カルボキシ基等の弱酸性の官能基で分散安定化しているインク組成物中の顔料やポリマー粒子などの粒子の表面電荷を、よりpKaの低い有機酸性化合物と接触させることにより減じ、分散安定性を低下させることができる。0110処理液に含まれる有機酸性化合物は、pKaが低く、水に対する溶解度が高く、価数が2価以上であることが好ましく、インク組成物中の粒子を分散安定化させている官能基(例えば、カルボキシ基)のpKaよりも低いpH領域に高い緩衝能を有する2価又は3価の酸性物質であることがより好ましい。インク組成物中の成分を凝集させることができる。挙げられるが、特にこれらに限定されるものではない。無機酸性化合物としては、画像のざらつき抑制とインクの凝集速度の観点から、リン酸及びリン酸化合物が好ましい。0112リン酸は、カルシウム塩(リン酸カルシウム)としたときの水への溶解度(25°C)が0.0018g/水100gと小さい。したがって、処理液に含まれる無機酸性化合物がリン酸であると、カルシウム塩が溶解せず固定化され、画像部表面に発生するざらつきの発生を抑制する効果が高い。記録媒体として炭酸カルシウムを含有する塗工層を有する記録媒体を使用した際、処理液に含まれる無機酸性化合物としてはリン酸が有利である。0113リン酸化合物としては、例えば、亜リン酸、次亜リン酸、ピロリン酸、メタリン酸、ポリリン酸、又はこれらの塩を用いることができる。0114(多価金属塩)多価金属塩としては、周期表の第2属のアルカリ土類金属(例えば、マグネシウム、カルシウム)、周期表の第3族の遷移金属(例えば、ランタン)、周期表の第13族からのカチオン(例えば、アルミニウム)、及びランタニド類(例えば、ネオジム)の塩を挙げることができる。チオシアン酸塩が好ましい。中でも、カルボン酸(蟻酸、酢酸、及び安息香酸塩など)のカルシウム塩又はマグネシウム塩、硝酸のカルシウム塩又はマグネシウム塩、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、及びチオシアン酸のカルシウム塩又はマグネシウム塩がより好ましい。0115(カチオン性化合物)カチオン性化合物としては、カチオン性樹脂、及びカチオン性界面活性剤が好適に挙げられる。0116カチオン性樹脂としては、例えば、エピクロルヒドリン・ジメチルアミン付加重合物、ジシアンジアミドとホルマリンもしくはジエチレントリアミンとの重縮合物、ジメチルジアリルアンモニウムクロライド・SO2共重合物、ジアリルアミン塩・SO2共重合物、ジメチルジアリルアンモニウムクロライド重合物、アリルアミン塩の重合物、ジアルキルアミノエチル(メタ)アクリレート4級塩重合物、ポリアリルアミン、カチオンエポキシ、ポリエチレンイミン、ポリアクリルアミド、ポリ(メタ)アクリル酸エステル、ビニルホルムアミド、カチオン性樹脂エマルジョン、カチオン性樹脂多価金属塩が挙げられる。0117カチオン性界面活性剤としては、例えば、1級、2級、又は3級アミン塩型の化合物が好ましい。このアミン塩型の化合物の例として、塩酸塩もしくは酢酸塩等の化合物(例えば、ラウリルアミン、ヤシアミン、ステアリルアミン、ロジンアミン)、第4級アンモニウム塩型化合物(例えば、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、セチルトリメチルアンモニウムクロライド、ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、ベンジルトリブチルアンモニウムクロライド、塩化ベンザルコニウム)、ピリジニウム塩型化合物(例えば、セチルピリジニウムクロライド、セチルピリジニウムブロマイド)、イミダゾリン型カチオン性化合物(例えば、2−ヘプタデセニル−ヒドロキシエチルイミダゾリン)、及び高級アルキルアミンのエチレンオキシド付加物(例えば、ジヒドロキシエチルステアリルアミン)が挙られる。ポリアリルアミン類を用いてもよい。(例えば、ステアリルジメチルベタイン、ラウリルジヒドロキシエチルベタイン)、硫酸エステル型、スルホン酸型、又はリン酸エステル型等の両性界面活性剤が挙げられる。0118処理液の全質量中における凝集性化合物の含有量(総含有量)には特に限定はないが、含有量は処理液の全量に対し、5質量%〜40質量%が好ましく、10質量%〜30質量%がより好ましい。含有量が5質量%以上であると画像のざらつきを抑制でき、含有量が40質量%以下であると画像の耐擦性が向上する。無機酸性化合物との含有比は、凝集速度とざらつき抑制の観点から、有機酸性化合物の含有量に対する無機酸性化合物の含有量が、5mol%〜50mol%であることが好ましく、10mol%〜40mol%であることがより好ましく、15mol%〜35mol%であることがさらに好ましい。0120処理液における着色剤を凝集させる化合物(凝集性化合物)に対する水不溶性樹脂粒子の含有量の比([水不溶性樹脂粒子(質量%)]/[凝集性化合物(質量%)])は、ベタ画像部の濃度低下、筋ムラ発生及びざらつきの抑制の効果の観点から、質量基準で0.01〜2.0が好ましく、0.01〜1.0がより好ましく、0.04〜0.5がさらに好ましく、0.1〜0.3が特に好ましい。0121[水]処理液は、水を含有する。水の含有量は、特に制限はないが、処理液の全質量に対して、10質量%〜99質量%の範囲が好ましく、より好ましくは50質量%〜90質量%であり、更に好ましくは60質量%〜80質量%である。0122[有機溶剤]処理液は、有機溶剤から選択される少なくとも1種を含むことが好ましい。)であることが好ましい。水溶性有機溶剤としては、後述するインク組成物に含まれる水溶性有機溶剤と同様のものを用いることができる。これらの有機溶剤の中でも、カール抑制の観点から、ポリアルキレングリコール又はその誘導体が好ましく、ジエチレングリコールモノアルキルエーテル、トリエチレングリコールモノアルキルエーテル、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコールモノアルキルエーテル、ポリオキシプロピレングリセリルエーテル、及びポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールがより好ましい。有機溶剤の処理液中における含有量としては、特に制限はされないが、カール抑制の観点から、処理液全体に対して1質量%〜30質量%であることが好ましく、5質量%〜15質量%であることがより好ましい。0123[含窒素ヘテロ環化合物]処理液は、含窒素ヘテロ環化合物を含有してもよい。これにより、画像の耐擦性及び基材の搬送性が向上する。0124含窒素ヘテロ環化合物のヘテロ環構造としては、含窒素5員環構造又は6員環構造が好ましく、中でも含窒素5員環構造が好ましい。セレン原子の少なくとも一種の原子を含む5又は6員のヘテロ環の構造が好ましい。このヘテロ環は炭素芳香環又は複素芳香環で縮合していてもよい。ヘテロ環としては、例えば、テトラゾール環、トリアゾール環、イミダゾール環、チアジアゾール環、オキサジアゾール環、セレナジアゾール環、オキサゾール環、チアゾール環、ベンゾオキサゾール環、ベンゾチアゾール環、ベンゾイミダゾール環、ピリミジン環、トリアザインデン環、テトラアザインデン環、ペンタアザインデン環が挙げられる。)、メルカプト基、シアノ基、それぞれ置換もしくは無置換のアルキル基(例えば、メチル、エチル、プロピル、t−ブチル、シアノエチルの各基)、アリール基(例えば、フェニル、4−メタンスルホンアミドフェニル、4−メチルフェニル、3,4−ジクロルフェニル、ナフチルの各基)、アルケニル基(例えば、アリル基)、アラルキル基(例えば、ベンジル、4−メチルベンジル、フェネチルの各基)、スルホニル基(例えば、メタンスルホニル、エタンスルホニル、p−トルエンスルホニルの各基)、カルバモイル基(例えば、無置換カルバモイル、メチルカルバモイル、フェニルカルバモイルの各基)、スルファモイル基(例えば、無置換スルファモイル、メチルスルファモイル、フェニルスルファモイルの各基)、カルボンアミド基(例えば、アセトアミド、ベンズアミドの各基)、スルホンアミド基(例えば、メタンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド、p−トルエンスルホンアミドの各基)、アシルオキシ基(例えば、アセチルオキシ、ベンゾイルオキシの各基)、スルホニルオキシ基(例えば、メタンスルホニルオキシ)、ウレイド基(例えば、無置換ウレイド、メチルウレイド、エチルウレイド、フェニルウレイドの各基)、アシル基(例えば、アセチル、ベンゾイルの各基)、オキシカルボニル基(例えば、メトキシカルボニル、フェノキシカルボニルの各基)、オキシカルボニルアミノ基(例えば、メトキシカルボニルアミノ、フェノキシカルボニルアミノ、2−エチルヘキシルオキシカルボニルアミノの各基)、ヒドロキシル基が挙げられる。置換基は、一つの環に複数置換してもよい。0127好ましい含窒素ヘテロ環化合物の具体例としては以下の化合物が挙げられる。イミダゾール、ベンゾイミダゾール、ベンゾインダゾール、ベンゾトリアゾール、テトラゾール、ベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾール、ピリジン、キノリン、ピリミジン、ピペリジン、ピペラジン、キノキサリン、及びモルホリンなどが挙げられ、これらは、上記のアルキル基、カルボキシ基、及びスルホ基などの置換基を有していてもよい。0128好ましい含窒素6員環化合物としては、トリアジン環、ピリミジン環、ピリジン環、ピロリン環、ピペリジン環、ピリダジン環、又はピラジン環を有する化合物が挙げられ、中でもトリアジン環、又はピリミジン環を有する化合物が好ましい。これらの含窒素6員環化合物は置換基を有していてもよく、その場合の置換基としては炭素数1〜6のアルキル基(より好ましくは1〜3のアルキル基)、炭素数1〜6のアルコキシ基(より好ましくは1〜3のアルコキシ基)、水酸基、カルボキシ基、メルカプト基、炭素数1〜6のアルコキシアルキル基(より好ましくは1〜3のアルコキシアルキル基)、炭素数1〜6ヒドロキシアルキル基(より好ましくは1〜3のヒドロキシアルキル基)が挙げられる。好ましい含窒素6員環化合物の具体例としては、トリアジン、メチルトリアジン、ジメチルトリアジン、ヒドロキシエチルトリアジン環、ピリミジン、4−メチルピリミジン、ピリジン、及びピロリンが挙げられる。0129[消泡剤]処理液は、必要に応じ、消泡剤を少なくとも1種含有していてもよい。消泡剤としては、例えば、シリコーン系化合物(シリコーン系消泡剤)、プルロニック系化合物(プルロニック系消泡剤)が挙げられ、中でも、シリコーン系消泡剤が好ましい。シリコーン系消泡剤としては、ポリシロキサン構造を有するシリコーン系消泡剤が好ましい。0130消泡剤としては、市販品を用いることができる。(株)製)、TSA−739(モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製)、及びオルフィンAF104(日信化学工業(株)製)等が挙げられる。中でも、シリコーン系消泡剤である、BYK−017、021、022、024、025、094、KS−537、KS−604、KM−72F、及びTSA−739が好ましく、中でも、インクの吐出安定性の点でBYK−024が最も好ましい。0131処理液が消泡剤を含有する場合、消泡剤の含有量は、処理液の全質量に対し、0.0001質量%〜1質量%が好ましく、0.001質量%〜0.1質量%がより好ましい。0132[その他の添加剤]処理液は、成分に加えて、その他の添加剤を含むことができる。処理液におけるその他の添加剤としては、後述のインク組成物中におけるその他の添加剤と同様である。0133処理液の表面張力としては、特に制限はなく、例えば、20mN/m以上とすることができる。基材に対する塗布性の観点から、20mN/m〜60mN/mであることがより好ましく、25mN/m〜45mN/mであることがさらに好ましい。処理液の表面張力は、例えば、界面活性剤を添加することで調整することができる。)を用い、プレート法により25°Cの条件下で測定することができる。0134処理液は、インク組成物の凝集速度の観点から、pH(25°C±1°C)が7.0以下であることが好ましく、0.5〜3.5であることがより好ましく、0.5〜2.0であることがさらに好ましい。pHは、25°C環境下において、pHメータWM−50EG(東亜DDK(株)製)を用いて測定することができる。処理液の粘度としては、インク組成物の凝集速度の観点から、1mPa・s〜30mPa・sの範囲が好ましく、1mPa・s〜20mPa・sの範囲がより好ましく、2mPa・s〜15mPa・sの範囲がさらに好ましく、2mPa・s〜10mPa・sの範囲が特に好ましい。CO.LTD製)を用いて25°Cの条件下で測定することができる。0135<インク組成物>インク組成物は、着色剤と水とを含む。その他の成分を含んでもよい。0136[着色剤]インク組成物は、着色剤を少なくとも1種含む。着色剤としては特に制限されず、顔料であっても染料であってもよい。着色剤は、前述の凝集性化合物と接触した際の凝集性に優れる点から、アニオン性着色剤が好ましい。ここでいう「アニオン性着色剤」とは、構造中(着色剤が後述の分散剤で被覆される場合は、分散剤の構造中)に、カルボキシ基、スルホン酸基、及びリン酸基等のアニオン性基を有する着色剤を示す。0137(顔料)顔料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。顔料は、例えば、有機顔料、及び無機顔料のいずれであってもよい。顔料は、水に殆ど不溶であるか又は難溶である顔料であることが、インク着色性の点で好ましい。レーキ、及び酸性染料型レーキ等の染料レーキ、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック、昼光蛍光顔料が挙げられる。無機顔料としては、例えば、酸化チタン、酸化鉄、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、バリウムイエロー、カドミウムレッド、クロムイエロー、カーボンブラックが挙げられる。カラーインデックスに記載されていない顔料であっても、水相に分散可能であればいずれも使用できる。界面活性剤や高分子分散剤等で表面処理した顔料、及びグラフトカーボン等も使用可能である。これら顔料のうち、特に、アゾ顔料、フタロシアニン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、及びカーボンブラック顔料が好ましく、アニオン性のアゾ顔料、アニオン性のフタロシアニン顔料、及びアニオン性のキナクリドン顔料がより好ましい。0138〜分散剤〜インク組成物では、顔料が分散剤によって分散されている形態が好ましい。この形態の中でも、特に、顔料がポリマー分散剤によって分散されている形態、即ち、顔料の少なくとも一部がポリマー分散剤により被覆されている形態が好ましい。