ブログ:面白い最新論文解説したり、有名反応をまとめたり、入門向け記事書いたり。有機化学によく用いられるヘテロ元素は様々な応用があるが、ヘテロ元素自体の役割は大体決まっている。窒素なら非共有電子対があるので塩基や求核剤として働くことが多いし、ホウ素なら空の軌道を持っているのでルイス酸として働くことが多い、といった具合だ。元素自身は変わらないからしかたないねぇ~。Bertrand先生の求核性のあるホウ素試薬はその輝かしい勝利の例だろう。(参考文献1,2)ホウ素がなんとメチルトリフラートのような求電子剤でアルキル化されたり、プロトンを拾ってきたりする。有機化学やってるなら初めて見たときは誰もがびっくりするよね。なせば成るもんだなぁ~(^o^)求核的なアルミニウム周期表でホウ素の下にあるアルミニウムも同様の分子設計で求核的な活性種が発生できればいいのだが、現実には簡単でないようだ。求電子剤に対し明確に求核攻撃するアルミニウムのアニオン種は今回の2018年に至るまで報告されてこなかった。低配位のAl(I)は種々合成されているが求電子剤との反応というより酸化的付加としての反応性を示す。アルミニウム(I)への酸化的付加(参考文献3より引用)これはこれでめっちゃ面白いけどね。アルミのルイス酸性を消せていないからだろう、結局アルミにX-が刺さってしまう。純粋にアルミニウムのアニオン種を実現することは不可能なのか。??ついに登場!!アルミニルアニオン著者らはキサンテンを骨格とした三座の配位子を持ったアルミニウム錯体Aを合成し、還元することでアルミニウム(I)錯体Bの合成に成功した。気になるのがこの錯体Bの反応性。錯体Bと酸を混ぜるとプロトンを拾い、MeOTfと混ぜるとアルキル化されることが分かった。アルミニルアニオンの反応性どう見てもアルミニウムのアニオンです。本当にありがとうございました。キサンテンの酸素がアルミニウムのルイス酸性をつぶしているのがポイントだろうか。~できるもんなんだなぁ~(^_^;)酸化的付加もするよついにアルミニウムのアニオンが合成されたわけだが、なんとこの錯体、つるつるのベンゼンが酸化的付加する。炭素アニオンとして本論文との主旨はずれてしまうようだが、すごく興味深い反応性。ベンゼンが典型元素に酸化的付加した例は初めてらしい。勉強を少しずつしているわけですが、こういうなかったものを生み出す研究は本当におもしろいよね~。ここから新しい展開がいろいろある事が目に見えるわけだし、やってて楽しそうだ。ここに至るまでは並々ならぬ苦労や努力があったんだろうから、結果だけ見て羨ましがってはならないな。ん~自分もそういう研究ができたらいいんですが。コメントをキャンセルメールアドレスが公開されることはありません。コメント名前メールアドレスサイト次回のコメントで使用するためブラウザーに自分の名前、メールアドレス、サイトを保存する。コメントデータの処理方法の詳細はこちらをご覧ください。Reserved.%d人のブロガーが「いいね」をつけました。