Acyllacton-Umlagerung, XXXIV. Synthesen und Reaktionen von phosphorylierten α-Acyl-lactonen†
α-Acyl-lacton-enolphosphorsaureester (z. B. IV) bzw.-enolphosphonate (Tab. 2) werden uber die Alkalisalze der Acyllactone oder uber α-Halogen-α-acyl-lactone durch Perkow-Reaktion mit Phosphiten bzw. Phosphoniten hergestellt. Eine α-C-Phosphorylierung zu Lactonphosphonsaureestern (z. B. VIII) erreicht man durch Umsetzung der α-Halogen-acyllactone mit Natrium-dialkylphosphiten. Ausnahmen der Reaktion werden diskutiert. Analoge Lactonphosphonsaureester (z. B. XIV) erhalt man uber eine ungewohnliche Umlagerungsreaktion aus 2-Hydroxy-3-halogen-tetrahydrofuranen bzw. -tetrahydropyranen mit Trialkylphosphit. α-Acyl-lacton-α-phosphonsaureester lassen sich nach dem Schema der Acyllacton-Umlagerung zu 1.2-Oxaphospholen (Phostonen, z. B. XVI) und 1.2-Oxaphosphorinen (Tab. 5) umsetzen.