高级量子化学从头计算法研究H 2 S和H 2 O分子间相互作用
通过在MP2/6-311++G(3 df ,3 pd )电子相关校正水平,对H 2 S和H 2 O分子间可能存在的氢键复合物进行全自由度能量梯度优化,发现了两种能量相近的弱氢键结构A和B,它们分别对应于H 2 O作为质子授体(A)和H 2 S作为质子授体(B)。进一步在高级电子相关校正的MP4SDTQ,QCISD(T),CCSD(T)和BD(T)方法水平,精确地计算出结构A和B的结合能△E分别为-12.0和-10.5kJ/mol,且结构A较B稳定(-1.43±0.07)kJ/mol,取得了与最新IR谱实验观测一致的结果。从而否定了前人用从头计算法获得的结构B较A稳定的错误结论,并剖析了其错误的原因所在。