Untersuchungen über die Mischungswarmen in den Systemen: Essigsäure-Pyridin-n-Paraffine
Die Messungen von Mischungswarmen in Zweiund Dreikomponentensystemen wurden unter Anwendung der Vergleichsmethode in Zwillingskalorimetern ausgefuhrt, die mit thermostatischen Manteln versehen waren. Der Warmewert des Bezugskalorimeters wurde auf Grund der Neutralisationswarrne des Systems Salzsaure-Natronlauge bestimmt, wobei selbstverstandlich die Korrekturen fur die Verdunungswarme der entsprechenden Losungen berucksichtigt wurden. Die Bestimmungen wurden im Temperaturintervall von 20° bis 21°C durchgefuhrt, wovon jedoch die Mischungswarmen von Pyridin mit Essigsaure ausgenommen sind, da ihre Werte einen bedeutend grosseren Temperaturzuwachs zur Folge hatten, als 1 Grad C. Die Mengen der entsprechenden Mischungen wurden so gewahlt, dass das Gesamtvolumen der Flussigkeit in jedem Fall das gleiche war. Die Zusammensetzung der Mischungen wurde aus den Gewichten der Komponenten berechnet. Ausserdem ist nach jeder Messung das Gesamtgewicht der Mischung kontrolliert worden. Die Komponenten waren in Iuftdichten Gefassen untergebracht. Bei der Konstruktion des Kalorimeters haben wir uns bemuht, einen verhaltnismassig kleinen Luftraum tiber der Fltissigkeit einzuhalten. Urn die Warmeverluste des Kalorimeters sowie die Verdampfungswarme zu berUcksichtigen, wurde bei den Berechnungen die Regnault-Pfaundler'sche Korrektur angewandt. Jede Messung ist mindestens zweimal ausgefuhrt worden. Die Untersuchungen wurden so gefuhrt, dass in einer Reihe von Bestimmungen die Komponente A zur Komponente B oder der Mischung AB gegeben wurde und in einer zweiten die Komponente B zu A oder der Mischung BA hinzugefUgt wurde. Oberdeckung der beiden Kurven der molaren Mischungswarmen, von denen eine von der reinen Komponente A und die zweite von der Komponente B ausging, war ein Kriterium fur die Genauigkeit der erhaltenen Ergebnisse. Der Messfehler wurde auf etwa 2 Prozent geschatzt. Eng begrenzte Fraktionen der entsprechenden Kohlenwasserstoffe wurden durch Destillation auf selektiven Destillationskolonnen erhalten. Entwassertes Pyridin und Essigsaure wurden gleichfalls einer sorgfaltigen Destillation unterworfen. Messungen der Mischungswarmen von Essigsaure mit Pyridin waren bereits im Jahre 1947 von N. A. Pusin, A. V. Fediuskin und B. Krgovic ausgefuhrt worden-. 1m Gegensatz zu den im allgemeinen mit unseren ubereinstimmenden Ergebnissen der genannten Autoren haben wir eine