Alkine und Cumulene, XIII. Diels‐Alder‐Additionen von Doppelbindungsdienophilen an konjugierte Bis‐allene
Die Diels-Alder-Addition von 1,2,4,5-Hexatetraen (1) an Doppelbindungsdienophile (Maleinsaureanhydride, Maleinimide, Chinone, azogruppenhaltige und acyclische Dienophile) liefert ausschlieslich [4 + 2]-Cycloaddukte. Die Stereochemie dieser Reaktion wird mit Hilfe von 1,2,4,5-Heptatetraen (32) untersucht und gezeigt, das dieses Dien von Maleinsaureanhydrid (7a) ausschlieslich von der sterisch weniger gehinderten Seite attackiert wird. Ausgehend von diesem Beispiel einer [4 + 2]-Cycloaddition zwischen einem chiralen Dien und einem achiralen Dienophil wird untersucht, welche stereochemischen Moglichkeiten die Diels-Alder-Addition bei vollstandiger Variation der Stereochemie beider Additionspartner bietet. 
 
 
 
Alkynes and Cumulenes, XIII. — Diels-Alder Additions of Double Bond Dienophiles to Conjugated Bis-allenes 
 
 
 
The Diels-Alder addition of 1,2,4,5-hexatetraene (1) to double bond dienophiles (maleic anhydrides, maleimides, quinones, azo group containing and acyclic dienophiles) provides only [4 + 2] cycloadducts. The stereochemistry of this reaction has been investigated using 1,2,4,5-heptatetraene (32); it is shown that this diene is attacked by maleic anhydride (7a) from the sterically less shielded side exclusively. Starting from this example of a [4 + 2] cycloaddition of a chiral diene to an achiral dienophil the stereochemical potentialities of the Diels-Alder addition are analyzed with respect of complete change of the stereochemical properties of both addition partners.