Imin-Enamin-Tautomerie, V1) Lösungsmittel- und Temperaturabhängigkeit der Thioimidsäureester/Keten-S,N-acetal-Tautomerie
Die N-Aryl(thioimidsaure)ester 2a liegen in Losung uberwiegend in der tautomeren Keten-S,N-acetalform 2b vor. Das Tautomeriegleichgewicht ist losungsmittel- und temperatur-abhangig. Mit zunehmender Polaritat und zunehmender Befahigung des Losungsmittels zur Ausbildung intermolekularer Wasserstoffbrucken sinkt der Gehalt des chelatisierten Keten-S,N-acetals 2b. – In zwei Losungsmitteln unterschiedlicher Polaritat wurden fur die Verbindung 2 (R1 = 4-Br, R2 = CH3) 1H-NMR-spektroskopisch die Gleichgewichtskonstanten und die Werte der thermodynamischen Grosen ΔG, ΔH und Δ,S bestimmt. Steigende Temperatur fuhrt wegen der Entropieabnahme bei der Tautomerisierung 2a ⇌ 2b ebenfalls zur Destabilisierung des Keten-S,N-acetals. 
 
 
 
Imine-Enamine Tautomerism, V1). - Solvent- and Temperature-dependence of Thioimidoate/Ketene S,N-Acetal Tautomerism 
 
 
 
I n solution N-aryl(thioimidoates) 2a exist predominantly in the ketene S,N-acetal form. The tautomeric equilibrium depends on the solvent and temperature. The quantity of the chelate ketene S,N-acetal 2b decreases with increasing polarity and ability of the solvent to form intermolecular hydrogen bonds. - The equilibrium constants and the values of the thermo-dynamic parameters ΔG, ΔH und Δ,S of the compound 2 (Rl = 4-Br, R* = CH3) have been determined in two solvents of different polarity by IH-NMR measurements. An increase in temperature and consequent decrease in entropy leads to destabilization of the ketene S,N-acetal in the tautomerism 2a ⇌ 2b.