Beitrag zur Kenntnis der anomalen optischen Rotations-dispersion und der magnetischen Rotationsdispersion solcher Körper, deren optische Dispersion der Drehung anomal ist
ZusammenfassungDie experimentelle Untersuchung beschäftigt sich mit der optischen und magnetischen Rotationsdispersion (zum Teil bei verschiedener Konzentration), Absorption und gewöhnlicher Dispersion von folgenden Substanzen: Kampferchinon in Toluol, Diphenylmethylenkampfer in Benzol, Phenylmethylenkampfer in Benzol, Diphenylkampfermethan in Benzol, Kupfertartrat und Ätzkali in Wasser, Kupfersalz des Oxymethylenkampfers in Äthylalkohol, Ferrisalz des Oxymethylenkampfers in Äthylalkohol. — 1. Bei zwei Lösungen: I. Kampferchinon in Toluol, II. Diphenyl-methylenkampfer in Benzol, wurde nachgewiesen, daß außer der optischen auch die magnetische Drehung im Absorptionsgebiet anomal ist (Cottonsches Phänomen). — 2. Die Kurven, welche die optische bzw. magnetische Rotationsdispersion als Funktion der Wellenlänge darstellen, haben an den Stellen der beginnenden Anomalie scharfe Umkehrpunkte. Diese verschieben sich mit zunehmender Konzentration gegen zunehmende Wellenlängen, und zwar liegen sie für beide Drehungen an der gleichen Stelle im Spektrum, nämlich beim Beginn des Absorptionsstreifens. — 3. Bei einer Lösung von Diphenylmethylenkampfer in Benzol wurde festgestellt, daß die optische Drehung dieser Lösung nicht nur „relativ anomal“, sondern im Absorptionsgebiet völlig anomal ist (Cottonsches Phänomen). Mit diesem Nachweis entfällt der Einwand, den L. Silberstrom von hier aus gegen die Allgemein-gültigkeit des Cottonschen Phänomens erhoben hatte. — 4. Maßgebend für die optische und die magnetische Drehung der gelösten Substanz ist außer dem Drehvermögen des Moleküls die Zahl der gelösten Moleküle. Ist das Molekulargewicht der gelösten Substanz groß gegen das Molekulargewicht des Lösungsmittels, so ist bei einer Gewichtskonzentration von 10 Proz. die Zahl der gelösten Moleküle noch klein. An dem Beispiel der wässerigen Lösung von Kupfertartrat und Ätzkali wurde gezeigt, daß es wegen der Größe der Beobachtungsfehler nicht möglich ist, die magnetische Rotationsdispersion der gelösten Substanz quantitativ zu ermitteln, wenn die Gewichtskonzentration nicht mindestens 20 Proz. beträgt. Dagegen ist es wohl möglich, qualitativ den Sinn der magnetischen Drehung der gelösten Substanz zu bestimmen. — 5. Bei allen Substanzen mit Anomalie der optischen Rotationsdispersion, bei denen die Brechung gemessen wurde, erwies sich diese als völlig normal. — 6. Messungen der magnetischen Drehung von Toluol an 24 Stellen des Spektrums ergaben in dem Bereich von 632 bis 450 mμ die magnetische Drehung mit der Größe {ie663-01} proportional (Beziehung von H. Becquerel). In dem Gebiet von 450 bis 430 mμ fanden sich Abweichungen außer-halb der Fehlergrenze.