Über die Stärker Hydrophilen Nebenalkaloide aus Lobelia Inflata L. Ein Beitrag zur Biogenese der Lobelia‐Alkaloide
Die Arbeit befast sich mit den Nebenalkaloiden aus Lobelia inflata, die aus wasrig-salzsaurer Losung nicht mit Chloroform ausschuttelbar sind. Allein in dem starker basischen Anteil dieser Nebenalkaloide last sich aus den Kurven von Craig-Verteilungen zwischen salzsaurer Kochsalzlosung und Chloroform bzw. Chloroform/Butanol die Gegenwart von mindestens 30 Nebenalkaloiden erkennen. — Von diesen werden 7 rein dargestellt und durch kristallisierte Salze und Derivate charakterisiert. Von 6 dieser Alkaloide wird die Konstitution aufgeklart. Es handelt sich bei den neuen Nebenalkaloiden wie bei den Hauptalkaloiden z. Tl. um in 2.6-Stellung durch die ResteCH2CHOHC6H5, CH2CHOHCH2CH3 und CH2CHOHCH3 disubstituierte Piperidine, deren Bildung verstandlich wird, wenn man annimmt, das in der Pflanze Glutardialdehyd und Methylamin (oder Ammoniak) mit den β-Ketosauren Benzoyl-, Propionyl- und Acet-essigsaure zu den entsprechenden symmetrischen und unsymmetrischen Diketonen reagieren, die weiter zu den naturlichen Alkaloiden reduziert werden. Neben beidseitig werden auch einseitig in 2-Stellung durch die Reste CH2CHOHC6H5 und CH2CHOHCH2CH3 substituierte Piperidine gefunden, deren Bildung sich in analoger Weise verstehen last, wenn man annimmt, das Δ1-Piperidein mit Benzoyl- bzw. Propionyl-essigsaure zu in 2-Stellung substituierten Piperidinen reagiert, deren Keto-Gruppe dann weiter reduziert wird. Diese einseitig substituierten Piperidine konnten auch Zwischenprodukte bei der Biogenese der in 2.6-Stellung disubstituierten Piperidine sein.— Fur die Lobelia-Alkaloide wird eine neue Nomenklatur vorgeschlagen.