Über den Mechanismus der Wasserstoffübertragung mit Pyridinnucleotiden, XII Anionenaffinität und Konstitution von Pyridiniumsalzen†
Fur quartare Pyridiniumsalze mit unterschiedlichen Substituenten in 1- und 3-Stellung wurden die UV-Spektren der Cyanid-Additionsverbindungen sowie die Gleichgewichtskonstanten der Reaktion P⊕ + CN⊖ P—CN bestimmt. Substituenten in 3-Stellung begunstigen die Addition in der Folge —COOH —CON(CH3)2 > —COOR > —CONH2 > —COCH3, Substituenten am Ringstickstoff um so mehr, je starker sie Elektronen aus dem Kern abziehen. Auf die Beziehung zwischen der freien Enthalpie der Reaktion und der Lage der langwelligen Absorptionbande wird hingewiesen. — Es wurden die spektroskopischen Daten des Acetylpyridin-Analogons des DPN sowie die Gleichgewichtskonstante der enzymatischen Alkoholdehydrierung mit Hefe-ADH bestimmt. Unter der Voraussetzung, das die Aufnahme und Abgabe eines Cyanid-Ions der eines Hydrid-Ions entspricht, konnten Redoxpotentiale fur die untersuchten Pyridiniumsalze errechnet werden. — Die Bindung zwischen Enzym und DPN⊕ sowie deren Bedeutung fur die Anionenaffinitat wird diskutiert.