Главная База знаний "Allbest" Химия Макромолекули лінійних аморфних полімерів\nІ. Хімічний зв'язок та будова макромолекул\n1.1 Хімічний зв'язок, будова молекул\n1.2 Виникнення і розвиток поняття макромолекула\n1.3 Макромолекула як об'єкт запису і перетворення інформації\nІІ. Об'єкти та методи досліджень\n2.1 Лінійні аморфні полімери та неорганічні наповнювачі. Отримання зразків\n2.2 Використання методів розсіювання світла для визначення макромолекулярних констант\nІІІ. Макромолекулярні константи лінійних аморфних полімерів та їх систем\n3.1 Основні геометричні константи макромолекул лінійних аморфних полімерів\n3.2 Частотний спектр структуроутворень гетерогенних полімерних систем\n3.3 Макромолекулярні константи і дефект модуля зсуву в гетерогенних полімерних системах\nАктуальність роботи. Для прогнозування фізико-механічних та хімічних властивостей гетерогенних полімерних систем, встановлення функціональних закономірностей між структурою і властивостями використовуються різні модельні підходи. Це перш за все зумовлено тим, що багато явищ, які відбуваються в таких системах, зумовлені індивідуальними взаємодіями. Тому макромолекули полімерів, навіть якщо вони мають однаковий склад і число ланок, є індивідуальні і на них записана деяка комбінаторна інформація. Відповідно до цього система набуває здатності до самоорганізації. При цьому найчастіше розділяють два різних поняття інформації: структурна інформація (загальна для значної групи молекул) і конфігураційна (дискретна) - індивідуальна інформація кожної макромолекули, яка отримується за рахунок комбінації на певних ділянках ланцюга деяких конкретних первинних положень атомів і груп атомів ланки.\nЗ цієї точки зору особливої ваги набуває розгляд поведінки структурних елементів макромолекул лінійних аморфних полімерів в силових і температурних полях, де доводиться враховувати не тільки гармонічні ефекти, але й ангармонізм їх коливань.\nВизначити таку поведінку можливо лише за умови знання макромолекулярних характеристик ланцюгових молекул. Такі характеристики макромолекул можна визначити на основі моделювання та експериментальних досліджень.\nВиконання роботи проводилося у межах комплексних досліджень наукової лабораторії фізики високомолекулярних сполук при кафедрі фізики Рівненського державного гуманітарного університету відповідно до тем „Дослідження шляхів напрямленої модифікації властивостей гетерогенних полімерних та дисперсних систем” і „Шляхи напрямленого регулювання релаксаційних і термічних властивостей гетерогенних полімерних систем на основі гнучколанцюгових полімерів” та згідно з держбюджетними науково-дослідними роботами Міністерства науки і освіти України, зокрема «Вплив нелінійних ефектів на кібернетику структури і енергообмінні процеси в гетерогенних полімерних системах» (01.2010-01.2012), №реєстр.0109U000176.\nДля встановлення поведінки макромолекул, їх структурних елементів у полях різної природи потрібно враховувати як внутрішні так і міжмолекулярні взаємодії та їх вплив на макромолекулярні параметри. Відповідно до цієї мети формулюються і завдання дослідження.\n1. Охарактеризувати макромолекулу як об'єкт запису і передачі інформації.\n2. Показати можливості експериментальних методів для визначення макромолекулярних констант.\n3. На основі моделювання ланцюгових макромолекул визначити їх макромолекулярні константи.\n1. На основі ентропійного підходу та кібернетичних уявлень макромолекула лінійних аморфних полімерів розглядається як структурний об'єкт запису і перетворення, передачі польової інформації.\n2. Методами моделювання макромолекул лінійних аморфних полімерів введені і визначені їх геометричні константи.\n3. Використання підсистемного підходу дало можливість визначити частотний спектр структурних елементів гетерогенних полімерних систем і дефект модуля зсуву при поширенні механічних коливань.\n1. На основі макромолекулярних констант прогнозуються в'язкопружні властивості гетерогенних полімерних систем.\n2. Показано, що характер зміни комплексу властивостей полімерних систем при їх модифікації наповнювачами безпосередньо пов'язаний із зміною геометричних та енергетичних мікропараметрів макромолекул.\nРОЗДІЛ І. ХІМІЧНИЙ ЗВ'ЯЗОК ТА БУДОВА МАКРОМОЛЕКУЛ\nМолекула - найдрібніша частинка речовини, що володіє її основними хімічними властивостями і складається з атомів, з'єднаних між собою хімічними зв'язками. Молекули можуть відрізнятися між собою природою або кількістю атомів, що входять до її складу; напрямком лінії зв'язку між центрами атомів; віддалю між окремими атомами; енергією зв'язку .\nУ хімії розрізняють два роди зв'язку, що призводять до утворення молекул: іонний (гетерополярний) і гомополярний. Хімічні властивості елементів, визначаються в основному електронами зовнішнього шару, який може містити тільки s- і p-оболонки. Електрони внутрішніх шарів майже не впливають на хімічні процеси, так як вони набагато сильніше зв'язані з ядром, чим зовнішні. Тому енергія, що виділяється при хімічних реакціях, значно менша, ніж енергія зв'язку електронів внутрішніх шарів .\nІонний зв'язок реалізується в тих випадках, коли молекулу можна подати як утворену із позитивних і негативних іонів (наприклад, NaCl). Знак заряду іона залежить з однієї сторони, від потенціалу іонізації, а з іншої - від тієї енергії, з якою нейтральний атом може утримувати додатковий електрон на зовнішньому шарі.\nНехай нейтральний атом з порядковим номером z містить N електронів на внутрішніх орбітах, тоді на зовнішній орбіті їх буде - . Кулонівська потенціальна енергія, за рахунок якої утримуються електрони, дорівнює:\nДля електронів зовнішнього шару електрони внутрішнього шару будуть екранувати частину заряду ядра, а зовнішні електрони повинні екранувати частину заряду ядра для оболонок, які лежать за межами зовнішнього шару (тобто оболонок збуджених станів). У самому ж зовнішньому шарі частина заряду ядра буде зкомпенсована не повністю, і тому ядро за рахунок цієї частини заряду здатне утримувати в зовнішньому шарі додаткові електрони, що може привести до утворення негативних іонів.\nІонний зв'язок може бути пояснений наступним чином: гетерополярна валентність елементів визначається числом електронів, які треба забрати або додати, щоб отримати іон, який має електронний шар найближчого інертного газу . За таких умов основну роль в іонному зв'язку повинні відігравати сили кулонівського притягання між різнойменно зарядженими іонами. Але одні електростатичні сили не можуть забезпечити стійку рівновагу такої системи. Тому для обрахунків потенціальної енергії взаємодії вводяться сили відштовхування у вигляді , де a, m - емпіричні константи. Тоді повна потенціальна енергія двох іонів може бути подана у вигляді:\nПоряд з іонними з'єднаннями існують молекули, які утворюються безпосередньо з нейтральних атомів. Такі молекули отримали назву атомних утворення атомних молекул пояснити навіть якісно з точки зору класичних уявлень не можливо. Відповідь на це питання може дати квантова механіка . Для з'ясування природи гомополярного зв'язку розглянемо молекулу H2. Виражають потенціальну енергію взаємодії між двома атомами, як функцію відстані, яка складається з двох частин: із енергії взаємодії ядер та енергії електронів E, яка залежить від відстані між ядрами.\nТаким чином можна записати, що енергія взаємодії дорівнює:\nСили хімічного зв'язку володіють такою властивістю як насиченість . Це пояснюється тим, що число електронів у зовнішньому шарі атома обмежено, і частина з них зв'язана один з одним, пари електронів знаходяться в одному і тому ж квантовому стані і мають протилежної орієнтації спіни. Такі спарені електрони не утворюють хімічного зв'язку. Останній виникає тільки завдяки наявності в зовнішньому шарі неспарених електронів. Кожний атом може утворювати з іншими атомами стільки ковалентних зв'язків, скільки електронів з вільною орієнтацією спіну міститься в зовнішньому шарі.\nВластивість атомів з'єднуватись один з одним утворюючи молекулу, описується за допомогою поняття валентності . Кожному атому приписується певна валентність і при з'єднанні атомів їх валентності повинні взаємно насичуватися, тобто кожному валентному зв'язку атома повинен відповідати валентний зв'язок іншого атома. Для кількісної характеристики здатності атомів до взаємного з'єднання зручно користуватися цілим числом - подвоєних спінів атомів. Це число співпадає з хімічною валентністю атома. Слід зазначити, що один і той же атом може мати різну валентність в залежності від того, в якому стані він знаходиться.\nКвантовий підхід до опису утворення молекули дозволяє використати прийняте в хімії зображення молекул, як сукупності атомів, з'єднаних локалізованими в просторі валентними зв'язками. Локалізація зв'язків проходить внаслідок ущільнення електронних хмарин за певними напрямками в інтервалах між атомами. Електронна хмарина для електронів, які знаходяться в p-стані витягнута вздовж однієї з осей. Це фактично і зумовлює в просторі напрям ковалентного зв'язку, так як приєднання інших атомів до даного іде за напрямком найбільшого перекриття хвильових функцій у валентній парі. (рис.1.1)\nУ деяких молекулах хімічний зв'язок між парами електронів здійснюється не однією, а двома чи і трьома парами електронів. Типовим прикладом молекули з потрійним зв'язком є молекула N2 (рис.1.2)\nКожний з атомів азоту має три “пелюстки”. Тому при їх зближенні і утворенні молекули її вісь відповідає напрямку, вздовж якого перекривається пара однакових орієнтовних “пелюстків” (наприклад, вісь Y). Зв'язок, який виникає при цьому найбільш міцний і називається -зв'язком. Хвильові функції решти електронів вздовж осей X і Z перекриваються незначно. У зв'язку з великим взаємним відхиленням цих областей відповідні зв'язки, які утворюються, значно слабші. Їх називають -зв'язками. Зв'язки -типу легко руйнуються і дозволяють отримувати нові з'єднання. Однак роль цих зв'язків значна, особливо в з'єднаннях карбону. Прикладом потрійного зв'язку може бути молекула ацетилену C2H2 (рис.1.3)\nДва зв'язки між атома С - це зв'язки -типу, вони орієнтовані вздовж осей X або Y; решта С-С зв'язки відносяться до зв'язків - типу. За рахунок таких зв'язків молекула C2H2 - лінійна. Подвійний зв'язок спостерігається в молекулах етилену C4H2 (рис.1.4)\nУ цьому випадку кожний атом С має три рівноцінних -зв'язки: С-С; С-Н; С-Н. Тому зв'язки групи CH2 розміщені в площині під кутом 1200. Враховуючи, що максимальне перекриття хвильових функцій в -зв'язках досягається за рахунок паралельності їх напрямків, отримують плоску структуру молекули етилену.\nУ розглянутих вище зв'язках приймають участь електрони двох сусідніх атомів. Утворені таким чином зв'язки називають локалізованими. Зовсім інший зв'язок спостерігається в молекулах типу бензолу C6H6. У цій молекулі три електрони кожного атома С приймають участь в утворенні трьох -зв'язків: один з атомом Н і два з сусідніми атомами С. Оскільки ці зв'язки рівноцінні, вони утворюють плоску структуру з кутом 1200 між зв'язками. Крім того, у кожному атомі С наявний один неспарений електрон, здатний утворювати зв'язок -типу. Внаслідок цього молекула C6H6 є плоским правильним шестикутником (рис.1.5)\nПроте у молекулі бензолу є відмінності від інших кратних зв'язків, а саме: у молекулі C6H6 на кожний -зв'язок припадає по два електрони; для шести -зв'язків наявні не 12, а лише 6 електронів. Оскільки молекула бензолу симетрична, то це означає, що на кожний -зв'язок між атомами С припадає половина локалізованого -зв'язку. З точки зору квантової механіки, цей факт трактується таким чином: кожний неспарений електрон у зовнішньому шарі атома карбону бере участь в обміні одночасно з електронами обох сусідніх атомів. Виникаючий при цьому -зв'язок “нелокалізований”, бо він для кожного атома С здійснюється і з “лівим”, і з “правим” електронами. Оскільки всі атоми карбону рівноправні, зв'язок має місце між усіма атомами карбонового кільця у молекулі бензолу. Така “делокалізація” -зв'язку приводить до його зміцнення. Таким чином енергія дисоціації “нелокалізованого” зв'язку значно перевищує енергію дисоціації у випадку чергування трьох одинарних і трьох подвійних зв'язків. Крім того, електрони, які приймають участь у “нелокалізованому” -зв'язку, дуже рухливі. Вони здатні переміщуватися за рахунок тунельного ефекту від одного атома вуглецю до іншого. “Нелокалізований” -зв'язок у молекулі бензолу може служити моделлю так званого металічного зв'язку характерного для кристалів, металів і деяких інших речовин .\nРозгляд полімерних матеріалів показав, що міжатомна взаємодія в них і низькомолекулярних речовинах за своїм характером не має принципової різниці.\nМолекула полімера - це об'єднання найпростіших елементів структури . З'єднання великої кількості малих молекул або атомів за рахунок хімічних зв'язків приводить до утворення гігантської ланцюгової молекули. Ця ланцюгова молекула полімера називається макромолекулою. Об'єднання найпростіших елементів полягає в тому, що спостерігається повторення однієї і тієї ж структурної одиниці або чергування різних структурних одиниць. Ці найпростіші елементи структури називаються мономерами або ланками, що повторюються. З'єднання мономерів у макромолекулу полімера відбувається в результаті хімічних реакцій, що протікають за законом ланцюгових чи ступінчастих процесів. Степінь полімеризації визначається числом мономерних ланцюгів в одній макромолекулі і визначає молекулярну масу полімера, яка складає десятки, сотні, а інколи й мільйони одиниць. Молекулярна маса полімера дорівнює вихідній масі мономера, помноженій на степінь полімеризації:\nде n - степінь полімеризації, М - маса мономера.\nМакромолекули полімерів утворюються в результаті процесів полімеризації, або поліконденсації [9, 10, 11]. У самому загальному випадку вони є лінійні, розгорнуті, або сітчасті системи, які складаються з однакових (гомополімери) або різних (сополімери) елементів структури (мономер них або ланок, що повторюються), що мають певну автономність - кінцеве число ступенів вільності. Ця часткова автономність проявляється не дивлячись на те, що мономерні ланки зв'язані між собою хімічними або змішаними зв'язками.\nЛінійна макромолекула утворюється в тому випадку, коли у вихідному стані мономер має подвійну функціональність, тобто дві вільні валентності, що забезпечує можливість полімеризації, або дві автономні групи - здатність до конденсації . Прикладом полімеризації може служити утворення поліетилену з етилену:\nПрикладом поліконденсації - утворення поліефіру з біфункціонального спирту і дикарбоксильної кислоти:\nТут R1 і R2 - аліфатичні або ароматичні радикали. При полімеризації вихідний мономер, хоч і втрачає функціональність проте зберігає свою хімічну формулу, однак при поліконденсації формула ланки, яка повторюється, відрізняється від хімічних формул вихідних компонентів. Це вірно і у тих випадках, коли вихідний мономер здатний конденсуватися “на себе”.\nТому термін ланка, що повторюється, точніший, ніж мономерна ланка. Але для сополімерів, де мономерні ланки можуть чергуватися без видимого порядку, він також є не повним. Враховуючи ці фактори, використовують термінм ланка.\nРозгалужені макромолекули утворюються, якщо в процесі сополімеризації приймає участь невелика кількість трифункціонального мономера, а також у результаті випадкових хімічних реакцій.\nПри деякій критичній концентрації три- або мультифункціонального мономера замість розгалуженого полімера утворюється неперервна сітка - плоска або просторова. Ступінь вільності в такій сітці визначається довжинами нерозгалужених ділянок, які обчислюються кількістю вхідних у ці ділянки ланок, тобто ступенем полімеризації, між поперечними зв'язками або вузлами сітки. Чим вужчі ці ділянки, тим менше ступенів вільності у ланок і, завдяки однотипності зв'язків, тим ближчі властивості полімера до властивостей твердого тіла. Абсолютно правильна просторова сітка не відрізняється від ковалентного кристалу типу алмаз і може плавитися одночасно з полімеризацією.\nПерш ніж склалися уявлення про те, що молекули полімера є довгими ланцюгами ланок, наука пройшла тривалий і тернистий шлях. На початку XX століття хіміки працювали над питанням кристалізації чистих хімічних з'єднань. На основі великої кількості експериментів цей факт було доведено. Проте, деякі з них зосередили свої зусилля на вивченні властивостей колоїдів. Одним з них був Семюел Шродер Піклс, який працював у Лондонському Імператорському інституті . Вивчаючи властивості каучуку, його взаємодію з Br2, яка призводять до розкриття подвійних зв'язків, він прийшов до висновку, що такі речовини не можуть бути асоціацією малих молекул, а повинні бути великими молекулами, де ланки зв'язані ковалентними зв'язками. Опублікована стаття Піклса з цих питань не була визнана. У цей час пануючим уявленням про специфічні властивості полімерів залишалось те, що вони є складними колоїдами, а відсутність кінцевих груп відносили до існування “міцел”, що складаються з малих кілець. На початку 20-х років XX століття, з'являються роботи німецького фізика-хіміка Ентера Германа Штаудінгера (1881-1965), в яких на основі аналізу експериментів було висунуто ідею про ланцюгову будову полімерів. Спочатку ці ідеї викликали недовіру. Але відкритий у тридцяті роки і доведений Полем Дж. Флорі (1910-1985) принцип рівної хімічної реакційної здатності груп і рентгенівські дослідження частково кристалічних полімерів, проведені Куртом Х. Мейєром і Германом Ф. Марком, підтвердили у загальних рисах гіпотезу Штаудінгера про ланцюгову будову молекул. Проте відкритим залишалося питання, про велику молекулярну масу полімера. Рентгенівські дослідження показували, що довжина кристалітів невелика - всього 30-60 нм. Якщо вважати, що молекула не може бути довшою, ніж кристаліт, то молекулярна маса повинна складати 5000-10000 одиниць. Проте і це питання відпало, коли в 1957 р. було відкрито складення ланцюгів, цей факт вказував на те, що розміри кристалітів можуть бути набагато менші за розміри макромолекул. В. Геллер вже у 1931 р. показав, що ланцюги не такі короткі, як передбачав Штаудінгер. Швейцарець Вернер Кун зробив висновок про те, що за рахунок обертання навколо зв'язків, макромолекула повинна мати форму клубка, а не стержня.\nСлід зазначити, що ідея існування макромолекул була розвинута в біохімії, не залежно від відповідних ідей в органічній і фізичній хімії, Джейсом Самнером (1887-1955). Експерименти проведені шведським професором Теодором Сведбергом (1884-1971) в 1924-1927 рр. з визначення молекулярної маси ензиму (ферменту) уреазу на ультрацентрифузі і шведським вченим Арне Тізеліусом (1902-1971) в 1938 р., який показав, що ензими сильно відрізняються від поведінки неорганічних колоїдів, дали змогу підтримати ідею макромолекулярної будови ферментів.\nІдея ланцюгової будови молекул полімерів остаточно завоювала світ після другої світової війни. В 1953 р. Штаудінгер був нагороджений Нобелевською премією з хімії після більше ніж 30 років роботи.\nТаким чином, основи теорії макромолекулярної будови полімерних матеріалів і їх властивостей була розроблена в 30-ті роки ХХ ст. фундаторами сучасної фізики полімерів: С. Марком, Гутом, Т. Куном, П. Кобеко, Я. Френкелем, С. Бреслерем. Подальший розвиток сучасних уявлень в області фізико-хімії полімерів отримано в роботах П. Флорі, М. Волькенштейна, В.Каргіна.\nДля введення основних геометричних констант макромолекул потрібно врахувати, що фізичні властивості макромолекул визначаються їх конфігурацією і конформацією. Під конфігурацією макромолекули слід розуміти просторовий розподіл атомів (підсистем) у макромолекулі, що визначається довжинами відповідних зв'язків і значенням валентних кутів. Іншими словами ці властивості визначаються станом електронних оболонок; до яких відносяться оптичні властивості, електропровідність, надпровідність полімерів. Конфігурацію макромолекули можна змінити тільки проведенням хімічної реакції, яка призводить до зміни перестановки зв'язків або валентних кутів. Макромолекули полімерів, на відміну від простих молекул, навіть якщо вони мають однаковий склад і число ланок, індивідуальні. Індивідуалізовані навіть окремі досить протяжні ділянки макромолекул так, що на них вже записана деяка комбінаторна інформація. Із моменту виникнення макромолекули система має здатність до самоускладнення і самовдосконалення. Інформацію про макромолекулу можна розділити на два дуже різні поняття:\n· структурна інформація - інформація спільна для значної групи макромолекул, наприклад, хімічна формула ланки;\n· конфігураційна інформація (дискретна) - індивідуальна інформація кожної макромолекули, яка отримується за рахунок комбінації на певних ділянках ланцюга деяких конкретних положень атомів або груп атомів ланки .\nКонформацією макромолекул називається взаємне розміщення її ланок у просторі . У кожний момент часу всі атоми, а отже і ланки, макромолекули займають певні положення в просторі, але в результаті теплового руху ці положення весь час змінюються, тобто миттєві конформації переходять одна в одну. Коли мова йде про конформацію макромолекули, то мають на увазі усю сукупність миттєвих конформацій, які приймає макромолекула в певних умовах. Особливістю макромолекул є їх здатність знаходитися в різних конформаціях. Конформаційні властивості визначають основні особливості як біологічних, так і синтетичних полімерів. Слід зауважити, що конформаційні явища в макромолекулах відбуваються на просторово-часових масштабах, які значно перевищують атомні. У результаті внутрішньо-молекулярного (мікробраунівського) теплового руху ланок або ж під впливом зовнішніх динамічних силових полів полімерний ланцюг здатний змінювати свою конформацію. Ця здатність макромолекули змінювати свою форму називається гнучкістю. Гнучкість макромолекули зумовлена тим, що мономерні ланки при тепловому чи будь-якому іншому русі обертаються навколо простих зв'язків основного ланцюга. Будь-яка зміна конформації макромолекули пов'язана із серією таких елементарних поворотів. Обмеженість кута повороту зумовлена взаємодією бокових груп сусідніх ланок (рис.1.6).\nРис.1.6. Схема, що пояснює внутрішнє обертання в полімерному ланцюгу. - кут, який доповнює валентний\nОднією з граничних форм, яких може набувати макромолекула, є витягнута форма. Для прояву такої форми макромолекули необхідна наявність сил, які не дозволяють макромолекулі проявити свою гнучкість. У залежності від конкретного хімічного складу полімера ця конформація може бути плоским транс-зигзагом (з простими С-С зв'язками і не масивними боковими групами) або спіраллю (у макромолекулах з масивними боковими групами) (рис. 1.7).\nМакромолекули, в яких малі крутильні коливання, можуть знаходитися у витягнутій конформації. Витягнуту конформацію такої макромолекули можна спостерігати в розбавленому розчині, але ступінь полімеризації їх повинна бути такою малою, щоб характерна макромолекулі гнучкість не встигала проявитися. Якщо полімерний ланцюг проявляє гнучкість, то більшість миттєвих конформацій, які приймає макромолекула, будуть згорнутими і їх сукупність дасть статистичний клубок. Суттєвою особливістю такого клубка є те, що він є сильно флуктуаційною і дуже неоднорідною системою і його густина зменшується із ростом довжини макромолекули.\nРис. 1.7. Форми лінійних макромолекул: витягнута конформація(а,б): а - транс-зигзаг; б - спіраль; в - статистичний клубок; г - статистична глобула; д - складчаста конформація.\nЯкщо густина у згорнутому, переплетеному стані макромолекули постійна в усьому об'ємі, тобто флуктуації відсутні, то для макромолекули характерна конформація, яка називається статистичною глобулою. Потрібно зауважити, що у випадку такої конформації, її густина більша за густину статистичного клубка. Конформацію статистичного клубка макромолекули набувають як у розведених, так і концентрованих розчинах, а також в аморфних полімерах. Глобули спостерігаються у випадку поганих розчинників при дуже малих концентраціях полімера і бінарних сумішах несумісних полімерів.\nЩе однією конформацією макромолекули є складчаста. Таку форму можна уявити як витягнутий ланцюг зі зламами (рис. 1.7. д.). Взаємодія між витягнутими ділянками макромолекули при такій конформації відбувається безпосередньо без допомоги інших макромолекул.\n1.3 Макромолекула, як об'єкт запису і перетворення інформації\nЯк неодноразово підкреслювалось, індивідуальну інформацію, яка міститься у кожній макромолекулі, не враховують при розробці технології виготовлення і переробки, що приводить до перетворення даної технології в "антитехнологію". Успіхи молекулярної біології все-таки змусили звернути увагу на "індивідуальні" інформаційні характеристики макромолекул. Виявилося, що дуже багато макроскопічних властивостей біологічних систем залежать від будови і конфігурації однієї або декількох конкретних макромолекул. Більше того, індивідуальні властивості конкретних макромолекул значно важливіші для всієї біологічної системи, ніж середньостатистичні властивості набору макромолекул. Так, генетичний код - індивідуальна інформація в макромолекулі, і загальний для усіх макромолекул ДНК фазовий перехід - плавлення.\nРозглядаючи макромолекулу навіть такого "простого" полімеру, як поліпропілен (ПП), відмітимо, що всі його ланцюги індивідуалізовані не дивлячись на те, що вони можуть, на приклад, складатися з однакової кількості ланок. Так, метильний радикал СН3 може розміщуватися по обидві сторони від площини, в якій розміщений основний ланцюг. Тому, якщо ланцюг містить n ланок і немає особливих обмежень для вибору напрямів радикала СН3 при приєднанні мономеру до кінця ланцюга, який росте, то можна отримати 2" різних за характером розміщення цього радикала у ланцюгу з однаковою хімічною формулою.\nВиходячи з комбінаторного підходу до поняття інформація, можна відмітити, що описаний ланцюг, що складається з ланок, містить максимально п бітів інформації .\nЯкщо дослідити будь-яку просту речовину визначеного хімічного складу, то його молекули не можуть бути використані в якості системи знаків (символів), оскільки вони не відрізняються. Тобто записати і зберегти будь-яку інформацію на системі з простих молекул неможливо. Звичайно, прості молекули можуть відрізнятися, наприклад, ступенем збудження, але ці відмінності не зберігаються в часі. Зовсім інша справа - макромолекули полімерів. Навіть якщо вони мають однаковий склад і кількість ланок, вони все рівно індивідуалізовані: їх можна відрізнити одну від одної, причому в наслідок особливої форми конденсації (всі зв'язки між ланками ковалентні) ці відмінності практично "вічні". Індивідуалізовані навіть окремі досить видовжені ділянки макромолекул, так, що і на них записана деяка комбінаторна інформація. Тому акт полімеризації - значно більше фундаментальна подія, ніж звичайний фазовий перехід, оскільки з моменту виникнення макромолекули система набуває здатність до самоускладнення і самовдосконалення [17-23]. Інформацію про макромолекулу ми розділимо на два різних класи:\n- структурна інформація, інформація загальна для значної групи макромолекул, наприклад хімічна формула ланки;\n- конфігураційна інформація (дискретна) - індивідуальна інформація кожної макромолекули, яка отримується за рахунок комбінацій на певних ділянках ланцюга деяких конкретних початкових положень атомів і груп атомів ланки.\nПриклад конфігураційної інформації, "закодованої" у вініловому ланцюзі, що має дві можливі конфігурації сусідів, - ізо (І) і синдіо (С):\nІ І СІСІССІ І ІССІССІСССІ І ІССІ ІСССІССС…\nСССІ І ІСССІ І ІСССІ І ІССІ ІССССІССССІ ІС…\nТут "кодонами", які несуть інформацію, будуть групи ІІС, ІСС, III і ін. В принципі, за аналогією з азбукою Морзе, "літерою" можна вважати будь-які поєднання невеликої кількості послідовних ланок.\nУ сучасній науковій практиці існує ряд підходів до визначення інформації. Про статистичний (шенноновий) найбільше відомий підхід ми вже згадували, в якості ж наступного варіанту згадуємо логіко-семантичні теорії інформації, початок яких покладено в роботах Карнапа і Бар-Хилела. В даних теоріях один з основних моментів - визначення "вислови", які повністю описують одну з можливих альтернатив в даній мові. Найважливішим є також поняття "опису стану" і логічної або індуктивної ймовірності. Опис стану є кон'юнкція, що містить в якості компонентів для кожного атомарного (тобто неподільного на більш дрібні частини) пропозицію саму або її заперечення (але не обидва разом) і що не містить ніяких інших пропозицій. Опис стану можна виразити наступним чином:\nде Л - знак кон'юнкції, тобто пропозиційна зв'язка «і», Р1,Р2,Р3…Рn - одномісні незалежні предикати, а1,а2,а3…аn - індивіди, а символ (±) означає, що вираз, який за ним стоїть , може мати або не мати від'ємний знак. Зміст опису полягає в тому, що він є висловом, який повністю описує одну з можливих альтернатив у даній мові, а клас описаний станом - всі логічні можливості універсуму відносно даних властивостей індивідів. Повертаючись до опису макромолекул, бачимо, що на базі семантичного підходу можна описати стан макромолекулярних систем на будь-якому заданому рівні: враховуючи лише хімічну структуру; хімічну структуру і конфігурацію; хімічну структуру, конфігурацію і набір конформацій і т.п. Необхідно лише пам'ятати, що для кожного з цих варіантів буде побудована мова опису з набором альтернативних станів.\nУ молекулярній кібернетиці найбільш перспективний алгоритмічний підхід до теорії інформації, розвинутий А.М.Колмогоровим. У цьому випадку інформація, об'єкта А відносно об'єкта В визначається складність (довжиною) програми (алгоритму), що описує послідовність дій, необхідних для перетворення об'єкта В в об'єкт А. Очевидно, що описані таким чином макромолекули, наприклад поліпропілену з різними конфігураціями відносно молекул пропілену або атомів вуглецю і водню, вже містять інформацію, якої досить для відтворення конкретних конфігурацій молекул. При цьому різними інформаційними значеннями будуть описуватися варіанти ізо-, синдіо- і атактичного полімеру. Важливо відмітити, що інформація про структуру макромолекул поліпропілену може суттєво допомогти у технології. Так, у випадку синдіо- або ізотактичного полімеру останній здатний кристалізуватися і утворювати досить міцні волокна,, а полімер атактичний вже при невисоких температурах каучукоподібний і ніяких волокон утворювати не може [24-27].\nПовертаючись до опису інформаційного змісту в макромолекулах, нагадаємо зауваження відомих японських вчених Тюдзе і Каваі. Вони зазначають, що якщо порівнювати між собою інформаційні властивості так званих біополімерів, які зустрічаються в природі, і синтетичних полімерів, то структура останніх в значній мірі детермінована імовірнісними процесами. Виходячи з алгоритмічного представлення інформації, можна сказати, що утворення синтетичних полімерів зумовлене все-таки алгоритмом технології у відповідності з основним визначенням цього поняття: "алгоритм - це процес послідовної побудови величин, який проходить в дискретному часі таким чином, що в початковий момент часу задається вихідна кінцева система величин, а в кожний наступний момент система величин отримується за певним законом (програмою) із системи величин в попередній момент часу". А біополімери виникли завдяки не алгоритмічному, а евристичному - процесу послідовної побудови величин, що проходить в дискретному часі таким чином, що в початковий момент часу задається деяка система величин, а в кожний наступний момент система за одним, а за рядом певних законів із існуючих в попередній момент часу. Ці закони можуть змінюватися під час евристичного процесу". У випадку біополімерів така евристика - еволюційний процес. У цьому і полягає різниця між полімерами синтетичними і біо; перші виготовляються за певним технологічним алгоритмом, інші отримані у результаті деякої історичної випадковості і зовсім не оптимальному. А інші отримані в результаті багатовікової еволюційної самоорганізації. Хотілося б відмітити, що, виходячи з принципів молекулярної кібернетики, як раз і не можливо вважати сучасні технології отримання полімерів або виробів з них оптимальними. Ніхто не заперечить те, що значним досягненням буде проведення такого ж направленого еволюційного відбору технологій для синтетичних полімерів. Хоча для еволюції біополімерів необхідні були мільйони років, а нам чекати ніколи. Тут на допомогу молекулярної кібернетики прийде кібернетика звичайна. Останнім часом дуже активно розвивається галузь останньої - еволюційне моделювання складних систем на ЕОМ. Розвинуті багаточисленні еволюційні алгоритми і програми, що забезпечують оптимальну самоорганізацію складних систем [28, 29].\nРОЗДІЛ ІІ. ОБ'ЄКТИ ТА МЕТОДИ ДОСЛІДЖЕНЬ\nЯк основний обєкт досліджень був вибраний лінійний гнучколанцюговий полімер вінілового ряду - полівінілхлорид. Важливо відмітити, що ПВХ, як один із представників аморфних полімерів, цікавий як "модельний матеріал", оскільки володіє досить широким спектром змін структурної організації на різних рівнях. Досліджували ПВХ суспензійної полімеризації марки С - 65, очищений переосадженням з розчину, що дозволило позбутися низькомолекулярних домішок, залишків ініціатора, емульгаторів і захисних колоїдів.\nМолекулярна маса переосадженого полімера, визначена віскозиметрично в циклогексаноні на візкозиметрі Освальда-Уббелоде при 295 К і розрахована за емпіричним рівнянням Марка-Куна-Хувинка, склала 1,4105.\nОсновні фізико-механічні характеристики блочного ПВХ представлені в таблиці. 2.1.\nЯк наповнювач для ПВХ використовували високодисперсний, промисловий порошок вольфраму (W) з переважаючим розміром частинок 7 мкм. Розмір частинок визначали седиментометричним і мікроскопічним аналізом. Основні фізико-хімічні характеристики вольфраму представлені в таблиці 2.2.\nЗразки для екпериментальних досліджень готували методом механічного змішування ПВХ з порошком вольфраму, попередньо обробленим CCl4, з подальшим формуванням в Т-р режимі у вигляді пластин товщиною 5 мм і діаметром 25 мм. ПКМ готували двох типів:\nбез накладання ЕП в процесі формування;\nз накладанням ЕП в процесі формування;\nз однаковим обємним вмістом наповнювача () в системах.\nОсновні фізико-механічні характеристики ПВХ\nГустина при 293К, кг/м310-3\nТвердість по Брінелю, МН/м2\nМодуль пружності при розтязі, ГН/м2\nУдарна питома вязкість, кДж/м2\nСмуги в IЧ-спектрі, см-1\nТемпература текучості, К\nТеплопровідність, Вт/(мК) при температурі 90 340К\nКоефіцієнт обємного термічного розширення, К-1104 при температурі 293 357 К\nТемпературний коефіцієнт лінійного розширення, К-1105 при температурі 293 357 К\nПитомий обєм, при тиску 20 МПа і температурі\n229 373 К, м3/кг\nТеплостійкість по Мартенсу, К\nПитомий електричний опір при 293 К\nВодопоглинання за 24 год, %\nМолекулярна маса, кг/моль103\nЕнергія активації при термодеструкції по методу Фрімена-Керола, кДж/моль\nЕнергія терморозпаду, кДж/моль\nЕлектрична міцність кВ/мм\nпри 413 К\nФізико-хімічні характеристики вольфраму.\nАтомний радіус, м10-10\nМодуль пружності, ГН/м2\nМодуль зсуву, ГН/м2\nЧасовий опір на розрив, МН/м2\nПитома теплоємність, Дж/(кгК)\nТеплопровідність при 300 К, Вт/(мК)\nПитомий електричний опір при 300 К, нОмм\nТемпературний коефіцієнт лінійного розширення при\n373 К, К-110-5\nПитома поверхня, м2/кг\nЗдатність до окислення на повітрі при кімнатній температурі\nЗразки нагрівали до температури 403 К і під тиском 10 МПа охолоджували до 293 К з накладанням ЕП, напруженістю 1кВ/мм і 5 кВ/мм для ПВХ, та 1 кВ/мм для композицій ПВХ+W, та без нього. Швидкість охолодження зразків становила 4 кВ/хв, час дії електричного поля 30 хв, градієнт постійного електричного поля співпадав з напрямком прикладання силового поля.\nОптичні властивості полімерів характеризують взаємодію з електромагнітним випромінюванням оптичного діапазону, який включає ультрафіолетову, видиму і інфрачервону область. Ультрафіолетовій області відповідають електромагнітні випромінювання з довжиною хвилі 1,0·10-8мч3,8·10-7м, видимій - 3,8·10-7м-7,6·10-7м, інфрачервоний - 7,6·10-7м-1,0·10-3м . Інфрачервона область ділиться на три діапазони: ближній(7,6·10-7мч2,5·10-6м), середній (2,5·10-6м-5,0·10-5м), дальній (5,0·10-5м-1,0·10-3м). Ультрафіолетову область поділяють на діапазони вакуумного (1,0·10-8м-1,7·10-7м) і нормального (1,7·10-7м-3,8·10-7м) ультрафіолетового випромінювання. Частоти оптичного діапазону спектра електромагнітних хвиль знаходяться в інтервалі 3,0·1016 до 3,0·1011 Гц.\nОскільки полімерні системи є ізотропними і анізотропними середовищами, то до оптичних властивостей відносять відбивання і поглинання світла такими середовищами, розсіювання і деполяризація розсіюваного світла, оптичну обертаючу здатність, а також явища що виникають в таких системах під дією силових полів. Ці макроскопічні явища знаходять свої пояснення на основі уявлень про структуру полімерів(молекулярно-кінетичний підхід).\nПри рекомбінації зарядів можлива люмінесценція. Розрізняють в залежності від способу збудження фотолюмінісценцію (збудження видимим світлом), катодолюмінісценцію (катодними променями), рентгенолюмінесценцію (рентгенівськими променями), радіолюмінісценцію (радіохвилями), термолюмінісценцію (тепловим полем), електролюмінісценцію (електричним полем), хемілюмінесценцію (хімічними реакціями).\nХарактерною особливістю радіотермолюмінісценції полімерів є те, що максимуми інтенсивності свічення на температурній залежності знаходяться в інтервалі тих температур, де знаходять прояв різноманітні кінетичні і структурні переходи, зумовлені рухливістю структурних елементів макромолекул, а також молекулярним рухом в аморфних і кристалічних областях. Інтенсивність свічення різко зростає, коли виникає рухливість окремих частинок макромолекул.\nДля аморфних полімерів на температурній залежності інтенсивності максимуми з'являються в області релаксаційних переходів, а кристалічних - в областях фазових переходів і поліморфних перетворень. Оскільки максимуми розміщені в температурній області, що відповідає релаксаційним переходам, то це дає можливість визначати енергію активації їх. Метод радіотермолюмінісценції дозволяє досліджувану ступінь однорідності двокомпонентних сумішей полімерів і їх сумісність, проводити аналіз процесів структуроутворення системи полімер-наповнювач , полімер-полімер-наповнювач.\nПри поширенні світла і переході з одного середовища в інше можливий випадок, коли електромагнітна хвиля поширюється за напрямками відмінними від напрямків поширення відбитої та заломленої хвиль. Такий процес називається розсіюванням світла і розрізняють два його види: класичне (релеєвське) та комбінаційне. Класичне розсіювання світла відбувається без зміни довжини хвилі світла. З оптичної точки зору, полімери можна розділити на два класи: а) сильно розсіюючі (оптично мутні), оптичні властивості яких можна описати в моделі багаторазового розсіювання скалярних хвиль у випадково неоднорідному середовищі з поглинанням; б) слабко розсіюючі (прозорі), оптичні властивості яких описуються в моделі одноразового розсіювання упорядкованого середовища із щільним розміщенням розсіювачів, які містять центри поглинання. У розсіюючому середовищі векторний характер хвиль виявляється як виникнення поляризації у падаючому неполяризованому пучку світла чи як деполяризація при поширенні в середовищі поляризованого пучка.\nРозрізняють два режими опромінення полімерів: неперервний і з розділенням по часу. Режим з розділенням по часу реалізується при опроміненні полімерів короткими лазерними імпульсами (10-9 ч 10-11 с) і прийманням розширених імпульсів розсіюваного випромінювання, так і шляхом опромінення модульованим за інтенсивністю світлом на частотах в діапазоні 100 МГцч10 ГГц і реєстрації глибини модуляції розсіюваного випромінювання і відповідного зсуву фаз на частотах модуляції. Основою режиму з розділенням по часу є збудження у сильнорозсіюючому середовищі спектра хвиль фотонної густини, що описується в рамках нестаціонарної теорії переносу випромінювання, а режим неперервного випромінювання описується в рамках стаціонарної теорії . Згідно зі стаціонарною теорією переносу випромінювання отримують математичний опис процесу поширення немодульованого світла в розсіюючому середовищі, що містить ансамбль віддалених один від одного розсіювачів (наповнені полімерні системи). Для монохроматичного світла стаціонарне рівняння можна записати у такому вигляді:\nде - променева інтенсивність в точці r в напрямку S; - фазова функція розсіювання, - одиничний тілесний кут в напрямку ; - альбедо одиничного розсіювання, при відсутності внутрішніх джерел випромінювання.\nНа практиці використовується не сама функція , а інтеграли від неї за деякими областями фазового простору . Фазова функція описує розсіюванні властивості середовища і є функцією густини ймовірності для розсіювання в напрямку - фотона, що рухається в напрямку S, тобто характеризує елементарний акт розсіювання. У випадку симетричного розсіювання фазова функція залежить від кута між напрямками і : .\nПри відсутності просторової кореляції (випадкове розміщення часток наповнювача в полімері) умова нормування набуває вигляду:\nУ багатьох випадках апроксамується функцією Хеньї-Грінштейна:\nде g - середнє значення косинуса кута розсіювання (параметр анізотропії розсіювання)\nде g=0 відповідає випадку ізотропного (релеєвського) розсіювання, g=1 - повному розсіюванню (розсіюванню µi на великих частинках).\nІнтегро-диференціальне рівняння спрощується, коли розв'язок подано у вигляді сферичних гармонік. Таке спрощення призводить до системи (N+1)2 зв'язаних диференціальних рівнянь в частинних похідних. Для N=1 одержують чотири зв'язаних рівняння, які зводяться до єдиного рівняння дифузійного типу, яке у випадку ізотропного середовища має вигляд:\nде - повна освітленість в точці, q(r) - число фотонів виникаючих в одиниці об'єму, - коефіцієнт дифузії фотонів; - транспортний коефіцієнт розсіювання, с - швидкість світла, - середня транспортна довжина пробігу фотонів (довжина, на якій фотон втрачає свій початковий напрям). Дифузійна теорія добре працює, коли g=0,1, а .\nБільш коректний розв'язок рівняння переносу отримується методом дискретних ординат (багатопотокова теорія), коли рівняння (2.1) перетворюється в матричне диференціальне рівняння для освітленості за багатьма дискретними напрямками (кутами). При збільшенні кількості кутів розв'язок є більш точним.\nВажливе значення при розгляді взаємодії світла з полімерами як розсіюючим середовищем має когерентність. Когерентність світла важлива при селекції фотонів, що не зазнають або мало зазнають розсіювання, а також при отриманні спекл-модульованих полів від розсіюючих фазових об'єктів з одноразовим чи багаторазовим розсіюванням. Такі підходи важливі для когерентної томографії, дифрактометрії, голографії, фотон-кореляційної спектроскопії і спекл-інтерферометрії блочних полімерів і розчинів.\nЕкспериментальні методи визначення оптичних параметрів розсіювання світла поділяють на дві групи: безпосередні і непрямі. До прямих методів відносяться ті, в основі визначення яких лежать базові поняття, зокрема закон Бугера-Беєра, фазова функція одноразового розсіювання для тонких зразків, або ефективна глибина проникнення світла для об'ємного середовища. Параметрами, що вимірюються безпосередньо є колімоване пропускання, індикатриса розсіювання для тонких зразків (полімерних плівок), освітленість всередині об'ємного середовища. Переваги цих методів полягають в нескладній обробці отриманих даних, а недоліки пов'язані з необхідністю чіткого виконання умов експерименту, що відповідає використовуваним моделям, виключення впливу поляризації світла і заломлення на межі зразків, виключенням впливу джерел опромінювання на детектори реєстрації освітленості.\nНепрямі методи передбачають розв'язок оберненої задачі розсіювання на основі використання тієї чи іншої теоретичної моделі поширення світла в середовищі. Розрізняють непрямі не ітераційні методи, в яких оптичні властивості визначаються через параметри, безпосередньо пов'язані з вимірювальними величинами (модель Кубелки-Мунка, багато потокова модель) і непрямі ітераційні методи, в яких оптичні властивості виражаються уявно через параметри, що вимірюються. Величини, що визначають оптичні властивості розсіюючого середовища, оцінюються до тих пір, поки розрахункові значення, що характеризують явища відбивання і пропускання світла не будуть з заданою точністю співпадати з виміряними. Останні методи базуються на моделях більш складних, зокрема дифузійній теорії, інверсному методі додавання - подвоєння, інверсійному методі Монте-Карло.\nПри використанні прямих і непрямих методів, як джерела світла використовуються лазери імпульсної і неперервної дії. Завдяки їх використанню створюється інтенсивний, монохроматичний пучок поляризованого світла, що майже не розходиться. Вони особливо зручні при динамічних випробуваннях, де потрібні короткі експозиції . Схему такої установки подано на рис. 2.1.\nРис. 2.1. Схема дифрактометра:1- джерело світла (лазер); 2- діафрагма; 3- термокамера; 4- зразок; 5- аналізатор; 6- фіксатор світла.\nДослідження розсіювання світла під великими кутами дає змогу визначити розміри макромолекул, молекулярну масу, конформації, розгалуження, полідисперсність, взаємодію з розчинником, а малокутове розсіювання світла в полімерах використовується для аналізу кінетики утворення, розмірів, форми зародків при кристалізації, процесів формування надмолекулярних утворень. При орієнтації плівок і волокон малокутове розсіювання дозволяє досліджувати процеси деформації і руйнування, крім того цей метод використовується для вивчення утворення в полімерах пустот, областей різної густини чи кристалічності, областей різної анізотропії, анізотропних областей різної орієнтації. Для розчинів полімерів вивчаються процеси утворення довгоживучих асоціатів і молекулярних комплексів, сіток в гелях, при фазовій сегрегації.\nВажливим методом дослідження полімерів є метод комбінаційного розсіювання світла, який базується на модуляції розсіяного світла власними коливаннями молекул.\nВ експериментах по спонтанному комбінаційному розсіюванню промінь лазера з частотою направляється на зразок і розсіюване світло розкладається на частотні полоси . Найбільш сильне випромінювання спостерігається на частоті падаючого променя, що пов'язане з пружним розсіюванням (релеєвським). Полоси комбінаційного розсіювання розміщені симетрично відносно лінії і з низькочастотного боку називаються стоксовими, а з високочастотного - антистокcовими. Втрати енергії падаючим фотоном внаслідок непружної взаємодії з молекулою призводить до збудження коливального руху останньої. Стоксові лінії більш інтенсивні в порівнянні з антистоксовими, що зумовлено різною заселеністю молекул в основному і першому збудженому стані відповідно до розподілу Больцмана.\nВисока ступінь поляризації і малий діаметр лазерного променя дають можливість отримувати поляризацію спектри комбінаційного розсіювання для молекул в орієнтованому і кристалічному станах. Використання подвійних і потрійних монохроматорів дозволяє отримувати спектри комбінаційного розсіювання в низькочастотній області поблизу основної лінії збудження. Блок-схема експериментальної установки для дослідження комбінаційного розсіювання світла подано на рис. 2.2.\nРис. 2.2. Блок-схема установки для дослідження комбінаційного розсіювання світла.\nВикористання спектроскопії комбінаційного розсіювання світла для вивчення структури полімерів зумовлене простотою методу, а також його високою інформативністю. Показано, що із спектрів комбінаційного розсіювання світла можливо отримати кількісну інформацію про коефіцієнти розкладу функції розподілу орієнтації, що є однією з найважливіших характеристик структури і властивостей анізотропних полімерів. Використання абсолютних інтенсивностей ліній комбінаційного розсіювання приводить до необхідності введення додаткової операції нормування спектрів. Більш коректним і зручним способом є вимірювання деполяризаційних відношень. Такий підхід не пов'язаний з втратою інформації і також використовується при вивченні орієнтаційного порядку в полімерах. У спектрах комбінаційного розсіювання світла виявляються лінії, що відповідають коливанням різноманітних конформерів і локальних угрупувань. Тому для розрахунків спектрів комбінаційного розсіювання використовують функції розподілу орієнтації певних розсіюючих одиниць, таких як кристаліти, різноманітні конформери, кінцеві чи бокові групи за відношенням до осі макромолекули .\nУ випадку структурного елемента макромолекули вважається, що він як розсіююча одиниця, світло розсіює некогерентно. Тоді інтенсивність комбінаційного розсіювання світла описується виразом:\nде біj - компонента тензора похідної поляризованості за нормальною координатою розсіюючої одиниці в системі координат зразка xyz, li і lj - направляючі косинуси збуджуючого і розсіюючого випромінювання в тій же системі координат, - постійна, що залежить від інтенсивності падаючого світла і параметрів експериментальної установки. Сумування здійснюється за всіма розсіюючими одиницями, що дають вклад в інтенсивність, що вимірюється. У системі координат xyz тензор поляризованості визначається як:\nдипломная работа "Макромолекули лінійних аморфних полімерів" скачать\nРаспределение макромолекул по их молекулярным массам. Понятие молярной массы и относительного молекулярного веса. Зависимость числовой доли макромолекул от их молекулярной массы. Кривые дифференциального распределения и средние молекулярные массы.\nреферат [322,5 K], добавлен 22.06.2011\nДругие документы, подобные "Макромолекули лінійних аморфних полімерів"


Тег: "Валерій Меладзе"Тег: "Валерій Меладзе" (21-30)\nПсихіатр-криміналіст поставив діагноз Меладзе Психіатр-криміналіст Михайло Виноградов пояснив поведінку Валерія Меладзе. Ніякого діагнозу немає, він не бачить у вчинку співака нічого, що говорило б про психічний розлад.\n7 Липня, 23:09\nВалерій Меладзе заспіває дуетом з Таїсією Повалій Співак Валерій Меладзе, якого звинуватили у побитті журналістки, запише в кінці місяця пісню.\n7 Липня, 17:34\nВалерій Меладзе довів дівчину до психлікарні Інцидент за участю популярного російського виконавця і фотокореспондента «Комсомольської правди» Євгенії Гусевої виник в ресторані Москви, де, Валерію, який виходив з ресторану, разом з солісткою групи "ВІА Гра" Альбіною Джанабаєвою не сподобалися наміри фотожурналіста сфотографувати їх разом.\n7 Липня, 13:56\nМеладзе заявив, що не бив дівчину Валерій Меладзе виступив з коментарем, в якому пояснив, що не бив дівчину, а лише «попросив видалити фото».\n7 Липня, 00:18\nВалерій Меладзе напав і повалив журналістку прямо на вулиці Відомий російський співак Валерій Меладзе не впорався із емоціями та напав на фотографа, яка знімала його із Альбіною Джанабаєвою.\n6 Липня, 12:52\nВалерій Меладзе розповів про всіх своїх жінок Валерія Меладзе називають останнім романтиком нашої естради, його люблять жінки і поважають чоловіки.\nЧому Меладзе не одружується на Джанабаєвій? Усі чекають, коли Валерій Меладзе узаконить відносини зі своєю коханою Альбіною Джанабаєвою, разом з якою вони вже 10 років.\nЕкс-"ВІА-Гра": Джанабаєва цікава тільки тому, що вона коханка Меладзе Колишня колега Альбіни Джанабаєвої по гурту "ВІА Гра" Тетяна Котова прямим текстом назвала рудоволосу співачку коханкою Валерія Меладзе.\n6 Квітня, 22:46\nВалерій Меладзе та Альбіна Джанабаєва оформлять свої стосунки У минулому році в пресі активно обговорювався роман учасниці сексуального тріо «ВІА Гра» Альбіни Джанабаєвої і Валерія Меладзе після того, як стало відомо про те, що Альбіна виховує сина від Валерія.\n5 Квітня, 20:19\nВ новому кліпі Валерія Меладзе станцювала Надія Грановська Нещодавно в Києві пройшли зйомки кліпу на нову пісню Валерія Меладзе "Побудь зі мною"(Побудь со мной).Цю динамічну композицію сміливо можна назвати лейтмотивом весни, що настала. "Пісня з неймовірним драйвом - весела. Позитивний, потужний ритм - впевнений, що вона прекрасно сприйматиметься слухачами". - говорить Валерій. А ось кліп на пісню обіцяє бути чуттєвим і провокаційним.\n22 Березня, 17:09\nМіжнародний день здоров'я\nДженніфер Лопес Бейонсе альбом весілля Ані Лорак Мадонна вагітність секс концерт діти фільм Lady Gaga Відеокліп Євробачення син Київ Ріанна пісня Брітні Спірс прем'єра Львів фестиваль Анджеліна Джолі кліп Руслана


У пенсійному віці поїхала в Італію і почала писати вірші про Україну: історія жінки з Вінниччини - Закордон\nУ пенсійному віці поїхала в Італію і почала писати вірші про Україну: історія жінки з Вінниччини\n9 жовтня 2021, 14:00 Читать новость на русском\nМарія Ковальчук / Українська Газета. ІТ\nМарія Ковальчук родом із Сальника. У рідному селі працювала вчителькою. А після виходу на пенсію наважилася на заробітки у Європі та відкрила для себе нове хобі.\nУкраїнська Газета. ІТ\nЗа тисячу кілометрів від рідного дому пенсіонера написала цілу поетичну книжку. Творчість стала для жінки втіхою у моменти глибокого суму за Батьківщиною.\nІсторія українки в Італії\nВ Італії Марія Ковальчук пропрацювала аж одинадцять років. Весь цей час вона відчувала сильну ностальгію за своєю країною. Ці емоції стали поштовхом до відкриття нових талантів.\nОкрім поезії, Марія Михайлівна також захопилася українською піснею.\nПоетичні рядки та українська пісня були розрадою у хвилини, коли ятрила душу ностальгія за домівкою, ріднею, селом. Леся Українка писала: "Щоб не плакать, я сміялась". А я, щоб не плакать, – співала,\nВ Україні пані Марія закінчила філологічний факультет Вінницького педагогічного університету. Після цього вона тридцять сім років пропрацювала у школі. Жінка називає себе "старорежимною" вчителькою. Каже, якби їй раніше хтось сказав, що вона вийде на пенсію у 62 роки й після цього поїде працювати за кордон, то у таке нізащо не повірила б.\nАле у 90-х, пригадує героїня статті, життя в Україні було нелегким. Сім'я відчувала фінансові труднощі.\nОнучка пішла у перший клас, донька будується, на усьому економимо. Онучці купили туфлі – вона у них в школу зайшла, а зі школи прийшла боса, бо відлетіли підошви,\n– пригадує Марія Ковальчук.\nТоді жінка почала задумуватися над тим, аби матеріально допомогти своїй родині. А остаточно вирішила їхати за кордон, коли побачила у Вінниці на автовокзалі, як літній чоловік проводжав на заробітки свою дружину.\nМарія Михайлівна попросила жінку зі свого села, у якої був досвід роботи в Італії, допомогти їй працевлаштуватися за кордоном. Пригадує, добиралася до місця призначення довго. Спочатку син жінки, який тоді жив у Німеччині, вислав їй запрошення. Пізніше з Німеччини пенсіонерка літаком відправилася до Італії.\nЖила і працювала доглядальницею українка в Європі нелегально. Шість років, поки не отримала необхідних документів, нікуди не виїжджала, не мала змоги провідувати рідних в Україні.\nКаже, спочатку було дуже важко, зокрема через незнання мови. Та робота за кордоном, стверджує Марія Михайлівна, багато чого її навчила.\nУ мене змінилося ставлення до людей. Мені, здається, ще більше стало шкода самотніх, хворих людей. Я ще більше переконалася у тому, що сім'я – це одна з найголовніших цінностей в житті, яку нічим не можна замінити,\nМарія Ковальчук вже повернулася в Україну і живе у рідному Сальнику. Та час своєї еміграції згадує з цікавістю та вдячністю.


Ефективні методи боротьби з лупою | Новини здоров'я, лікування та здорового харчування та очищення\n→ Жіноче здоров'я → Косметологія → Ефективні методи боротьби з лупою\nГоловна / Жіноче здоров'я / Косметологія / Ефективні методи боротьби з лупою\n08:00, 29 Вер 2020 · Категорія: Косметологія · Переглядів 259 ·\nЗахворювання називається себорейний дерматит. Це дуже поширене, хронічне захворювання шкіри, багатої сальними залозами. При цьому далеко не всі його помічають, коли симптоми ще слабкі. Себорейний дерматит буває як у жінок, так і у чоловіків, однак в останніх він проявляється частіше. Як правило, загострення відбувається в осінньо-зимовий період. А виникає захворювання найчастіше через стрес, гормональну перебудову організму, загострення хронічних захворювань і зниження імунного захисту.\nТакож виникнення лупи може бути пов'язано зі зміною місця проживання, зміни клімату, різкою втратою у вазі. У будь-якому випадку, якою б не була причина, варто звернутися до лікаря. Самостійне лікування, звичайно, теж не позбавлене сенсу.\nНаприклад, лупа може бути наслідком того, що вам не підходить шампунь чи інші засоби для волосся. Часто лупа буває через сильний або тривалого стресу або неправильного харчування. У такому випадку вона пройде після усунення причини.\nБагатьом вдається позбутися симптомів, але через якийсь час лупа знову повертається і все доводиться повторювати спочатку. Лікар же пропише вам комплексне лікування виходячи з ваших особливостей. Однак після будь-якого лікування необхідно пам'ятати про профілактику. Слідкуйте за тим, щоб повітря в квартирі не був сухим. Намагайтеся правильно харчуватися. А головне -постройтесь дозволити стресову ситуацію.\nМітки: лупа, косметологія, поради, лікування\nцелюліт 183, канцероген 1, користь 3177, пігментні плями 18, висипання 12, домашній догляд 4, жінка 426, здоров'я 4247, ретинол 1, лікування 6119, вибір 72, харчування 5853, косметика 309, краса 933, сонцезахисний крем 2, прищі 215, шкіра 1206, токсини 56, пігментація 9, протипоказання 88, причина 28, вік 255, обличчя 1353, засмага 63, рак шкіри 23, небезпека 542, омолодження 116, догляд 1451, Перфектил 1, порада 121


Незважаючи на перманентні зовнішні турбулентності, ринок житлової нерухомості показує зростання.\nЯкщо не трапиться чергового глобального катаклізму, задавати темп і вектор розвитку, за словами Андрія Рижикова, СEO і керуючого партнера девелоперської компанії DC Evolution, будуть наступний чинники: реформа ДАБІ, карантин, економічна політика держави.\n«Поки в питанні реформування ДАБІ не буде поставлена жирна крапка і не буде відновлений зрозумілий і прогнозований процес отримання дозволів на будівництво, введення в експлуатацію, ліцензування, ми будемо спостерігати суттєві затримки в реалізації проектів. Відповідно, первинка, яка вже має документи, буде дорожчати», – коментує Андрій Рижиков.\nНезважаючи на перманентні зовнішні турбулентності, ринок житлової нерухомості показує зростання. Якщо не трапиться чергового глобального катаклізму, задавати темп і вектор розвитку, за словами Андрія Рижикова, СEO і керуючого партнера девелоперської компанії DC Evolution, будуть наступний чинники: реформа ДАБІ, карантин, економічна політика держави.\nКарантин, за словами експерта, має опосередкований вплив на ринок нерухомості. Ні сам будівельний процес, ні роботу відділів продажів він особливо не зачіпає. Більш того, в дуже якісних проектах карантин тільки стимулював продажі. При цьому, звичайно, затяжний карантин – це удар по доходах населення, що відповідно змушує людей відкладати покупку квартири, оскільки вона стає вже не головним пріоритетом.\n«Облікова ставка, іпотека, рівень інфляції, курс долара і тарифи на енергоносії – ці п"ять параметрів економічної політики держави будуть опосередковано впливати на ситуацію на ринку житлової нерухомості. Наприклад, зростання цін на енергоресурси провокує подорожчання комуналки, і люди починають замислюватися, вибрати їм квартиру поменше або більшу в ЖК з підвищеними вимогами до енергоефективності, щоб в майбутньому економити на ресурсах», – додає Андрій Рижиков.\nНайбільш цікаве і для покупців, і інвесторів питання – що буде з цінами на нерухомість і коли її краще купувати. «Сьогодні немає економічних обґрунтувань для зниження її вартості. Всю маржу, якою могли б ділитися девелопери, вони вже з"їли за рахунок демпінгу – багато конкурують за десять доларів на квадратному метрі. Тому відповідь очевидна: купувати треба зараз.\nСьогодні з"являється все більше якісних проектів, які можуть обґрунтувати, чому їх ціна повинна бути вище середньоринкової, – за рахунок унікального концепту, інфраструктури, якісних оздоблювальних матеріалів, якісної інженерії, внутрішньобудинкових сервісів, гарного ландшафтного дизайну, систем безпеки т.д.\nЯк не дивно, за такі проекти вже готовий умовно переплачувати український споживач. І таких проектів буде ставати все більше, а значить зростання цін на житлову нерухомість неминуче», – резюмує Андрій Рижиков.\nУряд затвердив транспортну стратегію України до 2030 року


Меркель обіцяє Порошенку повну підтримку Німеччини | Політичні новини з Європи: аналітика, прогнози, коментарі | DW | 05.06.2014\nКанцлерка Німеччини пообіцяла Петру Порошенку, що Німеччина підтримуватиме Україну на шляху реформ. Обраний президент України запевнив, що готовий почати серйозну боротьбу з корупцією.\nАнґела Меркель та Петро Порошенко під час зустрічі у Берліні\nКанцлерка ФРН Анґела Меркель пообіцяла обраному президентові України Петру Порошенку всеосяжну підтримку Німеччини. Під час зустрічі із переможцем президентських виборів в Україні, що відбулась у Берліні ввечері у четвер, 5 червня, Меркель заявила, що Україна досі перебуває у дуже скрутному становищі. Саме тому Німеччина дуже хоче надати їй допомогу, наголосила німецька канцлерка."Головна мета, щоб усі люди в Україні могли жити у мирних та безпечних умовах, а економіка взяла б курс на розвиток", - наводить слова Меркель інформагенція dpa.\nВодночас Анґела Меркель висловила перконання, що Україні для цього знадобиться і підтримка Росії. Сама канцлерка залишає комунікацію з Росією відкритою попри міжнародну ізоляцію Москви.\nБоротьба з корупцією та децентралізація\nПорошенко, у свою чергу, подякував канцлерці за уже надану Німеччиною підтримку Україні і припустив, що Москва вже зрозуміла, що її позиція "шкодить обом сторонам".\nВін висловив сподівання, що після його офіційного вступу на посаду президента України "відкриються нові можливості для реалізації програми мирного врегулювання на Сході України". Крім того Порошенко заявив, що він візьметься за реформу системи юстиції та протидію корупції в Україні. Іншим його завданням стане децентралізація владної системи, пише інформагенція Reuters.\nПри цьому Україна й надалі сподівається на підтримку Німеччини, наголосив Порошенко.\nМеркель у привітальній телеграмі запросила Порошенка в Берлін\nКанцлерка ФРН Анґела Меркель надіслала новообраному президентові України Петру Порошенку привітальну телеграму. У ній Меркель запросила Порошенка відвідати Берлін з візитом. (30.05.2014)\n"Геофактор": символічні жести підтримки з боку Європи\nТеми Берлін, Корупція, Децентралізація в Україні, Хабарництво, Німеччина (ФРН)\nКлючові слова Меркель, Порошенко, зустріч, Берлін, підтримка, корупція, децентралізація\nПостійне посилання https://p.dw.com/p/1CDS4\nПорошенко і Зеленський в Європі: підтримка чи прощальне рандеву? (12.04.2019) 12.04.2019\nВізит Порошенка до Меркель: Берлін не за Зеленського? 12.04.2019\n12 квітня президент України Петро Порошенко зустрінеться з Анґелою Меркель. DW розбиралася, чи можна вважати цей візит спробою Берліна допомогти одному з кандидатів у президенти України.


Регульована підставка для ніг | Меблі для школярів в Україні безпосередньо від виробника\n» КІНД » Все для парт »\nРегульована підставка для ніг "КІНД"\nDisplaying: 8 / 12 of: Все для парт\nЧасто виникає питання про підставки для ніг дитини. КІНД представляє інтелігентне рішення цього питання. Правильна постава при посадці дитини - важливий фактор у правильному фізіологічному розвитку.\nОберіть свій оптимальний нахил\nРегульована підставка для ніг має три положення нахилу. Перестановка нахилу не вимагає інструменту і займе тільки дві секунди. Кожна дитина чи дорослий зможе вибрати свій оптимальний кут нахилу.\nУніверсальна регульована підставка для ніг виготовлена з благородного дерева бука. Меблі КІНД - це максимальне збереження природних якостей матеріалу. Ніякої хімії у дитячих продуктах - це наш девіз! Поверхня дерева оброблена воском. Висота підставки в горизонтальному положенні 10 см. Ширина 33 сантиметра.\nВсі продажі тільки безпосередньо зі складу\nКупити дитячі меблі від німецької фірми КІНД Ви зможете тільки у нас на сайті. Ми повністю відмовляємося від посередників і пропонуємо найкращий сервіс для своїх Клієнтів безпосередньо від себе. Це робить нашу цінову політику більш гнучкою, доступною для Вас. Але не тільки це - Ви отримуєте максимальний сервіс в Україні. Часто навіть не віриться, що таке в Україні можливо, однак це так: ми пропонуємо найкращі моделі дитячих меблів за адекватними цінами для всіх приватних клієнтів України!\nТелефонуйте, пишіть, скайпуйте, Ви отримаєте достовірну і чітку інформацію з усіх питань. Вся інформація сайту КІНД актуальна, ціни і терміни дійсні. Регульована підставка для ніг завжди в наявності. У нас Вам дадуть відповідь тільки співробітники, які вправі приймати прямі вирішення всіх питань безпосередньо самі і без директора.\nПорівняйте наші пропозиції і Ви побачите різницю\nНіяких посередників! Регульована підставка для ніг відправляється прямо з нашого складу і поставляється по всій Україні. Завжди актуальні ціни та інформація на сайті. Дитячі меблі КІНД - дитячі меблі з дерева німецької якості та за українськими цінами.\nПряма консультація, замовляйте!\nНахил регулюється від 0 до 30°, 3 положення без інструменту\nконструкція 100% дерево, бук\nКомплект "Новачок" - Набір дитячих меблів\nНастільна підкладка "Енімал"\nКубики з українським алфавітом "КИНД"\nКомплект "Піко" 60см - Набір меблів для дитячої кімнати\nSaturday 15 December, 2018 Copyright © 2018 KIND 7154240 Visitors since 03/23/2009


Стіл письмовий UFO ELECTRIC з колекції Ufo від дизайнера Pavel Vetrov - купити в Україні\nСтіл письмовий UFO ELECTRIC\nвід 28 314 грн\nдо 29 669 грн\nтип / Столи письмові\nСтіл UFO ELECTRIC - це модель письмового столу UFO, але з електричним механізмом регулювання висоти для роботи стоячи. Стільниця також виконана з шпони дуба, з оригінальними підставками для розміщення гаджетів або документів з обох сторін. Відрізняється він двома моментами: телескопічні ніжки, а на місці висувного ящика під стільницею розміщений електромеханізм.\nСтіл має кілька положень при регулюванні висоти, тому кожен легко може підібрати комфортну для себе робочу позицію як стоячи, так і сидячи. Електричний привід робить управління столом комфортним, і можна без зайвих умов змінювати його положення протягом усього робочого дня скільки завгодно разів.\nUFO ELECTRIC від дизайнера Павла Вєтрова - це гармонія стилю і практичності без компромісів.\nДСП облицьована натуральним шпоном Дуба\nUfo / Столи письмові\nOllly / Столи письмові\nПредмет * Стіл письмовий UFO ELECTRIC Ваше місто * Виберіть місто... Черкаси Київ Ірпінь Харків Вінниця Хмельницький Рівне Луцьк Ужгород Петропавлівска Борщагівка Одеса Львів Тернопіль Тбілісі Мого міста немає в списку...


Діюча речовина являє собою твердий безбарвний порошок без запаху. Основними метаболітами є N-десметил-клотианідин і метилнітрогуанідин.\nРозчинність у воді (20 °C) при рН 10 – 340 мг/л, при рН – 304 мг/л;\nТемпература плавлення 176.8 °C;\nТиск парів (25 °C) 2.8 пари 10-08 МПа;\nПитома щільність 1.61 г/мл.\nЯк і інші неонікотіноіди, клотіанідин є інсектицидом контактної, кишкової та системної дії, ефективний проти сисних комах, у тому числі родин твердокрилих (Coleoptera), рівнокрилих (Homoptera) і двокрилих (Diptera). Застосовується, в основному, для протруювання насіння, а також для обробки грунту і зеленої маси.\nКлотіанідин на біохімічному рівні пролонгує відкриття натрієвих каналів центральної нервової системи комахи. Відбувається блокування передачі нервового імпульсу і загибель комахи настає від нервового перезбудження. Клотинадин починає діяти негайно після застосування, в той час як його попереднику – тиаметоксаму необхідно час, щоб метаболізуватися до клотіанидина. Баланс між водною розчинністю і сильної сорбційною здатністю до органічних частинок грунту захищає клотіанідин від вилуговування і забезпечує тривалий захист за рахунок біонакопичення.\nІнструкція по застосуванню клотіанідин\nЗареєстровані препарати відносяться до третього класу небезпеки для людини і першого класу небезпеки для бджіл.\nПрепарати з діючою речовиною Клотіанідин


"Як воєнний стан у Харкові": матч Ліона у Франції перенесений через безлади | znaj.ua\n"Як воєнний стан у Харкові": матч Ліона у Франції перенесений через безлади\nГра між Тулузою і Ліоном, яка була запланована на 8 грудня, відбудеться в інший день\nФранцузька Ліга 1 вирішила перенести матч 17-го туру Тулуза - Ліон через протести у Франції. Поки невідомо, коли відбудеться ця гра.\nЦілком імовірно, що з аналогічної причини можуть перенести матч ПСЖ - Монпельє.\nЗ приводу ситуації висловився президент Ліона Жан-Мішель Ола:\n"Можливо, весь тур буде скасовано. Це рішення, яке відображає нинішній безлад у суспільстві. Ви повинні поклонятися силі подій, це трохи схоже на ситуацію з Харковом і воэнним станом у ньому. Ми змушені адаптуватися до цього", – наводить слова Ола Eurosport.\nУ Франції громадяни протестують проти підвищення цін на паливо, а також проти політики реформ президента Еммануеля Макрона. Демонстранти блокують дороги, будують барикади, закидають поліцейських димовими шашками і фаєрами, а правоохоронні органи у відповідь застосовують проти них водомети і сльозогінний газ.\nВідзначимо, що 12 грудня Ліон в Києві зіграє проти Шахтаря у 6-му турі Ліги чемпіонів. Цей матч стане вирішальним для "гірників" і "ткачів".\nДодамо, що гру Шахтар - Ліон перенесли з Харкова до Києва у зв'язку з воєнним станом.\nМатч Шахтар - Ліон у Києві\nМатч шостого туру групового раунду Ліги чемпіонів між донецьким "Шахтарем" і французьким "Ліоном" через воєнний стан перенесли з Харкова до Києва.\nЯк повідомляється на офіційному сайті УЄФА, матч відбудеться 12 грудня на НСК "Олімпійський". Початок - 22:00 за київським часом.\nВідзначимо, в разі перемоги над "Ліоном", "Шахтар" вийде до 1/8 фіналу найпрестижнішого клубного турніру Європи.\nМатч Шахтар - Ліон перенесено з Харкова до Києва\nСпочатку матч "Шахтар" - "Ліон" повинен був пройти у Харкові на ОСК "Металіст" - домашньому стадіоні "гірників".\n"Про старт продажу квитків буде повідомлено додатково. Слідкуйте за новинами. Також найближчим часом очікуйте на офіційному сайті інформацію про повернення коштів за квитки, придбані раніше на матч у Харкові", - повідомили в "Шахтарі".\nНагадаємо, виконком Союзу європейських футбольних асоціацій (УЄФА) заборонив проводити поєдинки в регіонах, де введено воєнний стан, повідомляється в релізі УЄФА.\nРішення було прийнято на виконкомі УЄФА у понеділок, 3 грудня.\nТакож зазначається, що виконком УЄФА заборонив проводити матчі в місцях, куди можна дістатися тільки через регіон, де введено воєнний стан.\nРаніше УЄФА оголосив, що переніс домашню гру Ліги Європи Ворскла - Арсенал Лондон з Полтави до Києва в зв'язку з введенням військового стану в деяких областях України.\nОпубліковано: 05.12 21:58\nТеги: Тулуза, ФК Ліон, Шахтар Донецьк, Чемпіонат Франції


• Як у закарпатського ґазди старовинний млин працює від електрики і меле борошно • ЗакарпатПост •\n16.07.2017 18.07.2017 post 2707 Views\nІван Тацюн із Модьоровша, що на Хустщині, майструвати любив змалечку. Чоловік 25 років пропрацював у колгоспі та 16 – у райДУ.\nЙого життя нерозривно пов’язане з технікою. Трактор є в нього вдома і зараз, правда вже у власному господарстві… і навіть оздоблений різними пристроями для обробітку рослин та ґрунту, які пан Іван змайстрував власними руками. Утім головним раритетом та гордістю його хазяйства є старовинний млин.\nБільше ніж сторічний годувальник\n– Пам’ятаю пристрій із семи років, – каже 63-річний чоловік. – Тоді він ще був ручним. Аби подрібнити борошно, мій батько Юрій крутий його руками. Купив він його у селі Велятино. Млин у ті давні важкі часи був справжнім годувальником родини, адже завдяки йому мої рідні могли заощаджувати, не платити за послуги мірошника, з усім поралися самотужки і навчили цього мене. Тож роботи я ніколи не боявся. Більше того, ніколи не можу сидіти, склавши руки. Завжди щось хочеться творити…\nМіж іншим, винахідливим був і батько Івана Тацюна. Він першим і придумав переобладнати млин, зробити його більш практичним у користуванні.\n-У 1965 році батько прилаштував до млина бензомотор. Працювати з ним стало набагато легше. Гадаю, технічні здібності я успадкував саме від нього. У ті часи світла в селі ще не було, але родинний помічник неабияк допомагав полегшити і прискорити працю, бо прикладати великих фізичних зусиль для того, аби помолоти зерно вже не потрібно було, – зізнається власник унікальної речі.\nСьогодні млин працює від електроенергії і все ще виконує свої професійні функції.\n-У 1960 році у Модьоровш провели електроенергію. Це було щастям для всіх. Тож ми з батьком знову переобладнали млин. Відтоді він став електричним . До речі, нині купити елекромлин можна будь-де. Але більшість із них неякісні і недовговічні, деталі швидко зношуються, а двигуни виходять з ладу, не витримують навантаження. Мій же – безвідмовно працює й далі, – радіє чоловік.\nГородній інвентар своїми руками\nНа своєму диво-пристрої пан Іван меле кукурудзу, пшеницю, ячмінь та інші злаки. Між іншим, пшеницю чоловік вирощує вдома, для власної родини та для худоби.\n-Дружина Марія пече запашний домашній хліб із борошна, змеленого за допомогою мого старовинного млина. Із кукурудзи, яка теж росте на нашому городі і яку подрібнюю також сам, варить токан (мамалигу) з бринзою, – зізнається господар.\nДо слова, для кукурудзи в нього теж є чудернацький пристрій, змайстрований самотужки.\n-Виріб називаю «сукачкою». Ним відділяю зернятка кукурудзи від качана. Таким чином не потрібно натирати мозолі на руках. Любов до майстрування привив мені батько. Також у мене є ще й саморобна корморізка для різання буряків, динь, яблук худобі, а ще – спеціальна сушарка та багато іншого реманенту, потрібного в ґаздівстві, – каже Іван Тацюн.\nА господарство в мешканця Хустщини дійсно чимале: свині, корови, гуси, кури, качки, коза… тож і трудитись треба немало.\n-Хазяйство в мене, як і в інших у селі… Саме так і повинно бути. Людина створена для роботи, – наголошує господар. – Маю сінокіс, пай на полі – 2 гектари 75 соток, а ще й домашніх 60 соток. Вирощуємо картоплю, квасолю, капусту, моркву, буряк, цибулю, часник, моркву, кріп, петрушку, огірки, помідори та іншу городину. Також у саду росте чимало дерев, серед яких горіхи, яблуні, груші, сливи, абрикоси, черешні. Подобається мені й повудити рибу. Викопав навіть три ставки, запустив у них білого амура, карася, коропа, сома. У вільний час ловлю їх вудкою. Коли ж потрібна риба терміново – беруся за спеціальну сітку, яку теж зробив собі сам, – розповідає пан Іван. – А ще – дуже люблю природу, доглядаю за саджанцями дуба, берези, ліщини, граба, липи, ялини. Вирощувати дерева – справжнє задоволення! Онуки мають завжди пам’ятати, що в них такий дід. У Модьоровші, до речі, громадою обрано мене депутатом. До людей я завжди відкритий, намагаюся дбати про них не лише добрим словом, але й конкретними справами. Скажімо, потурбувався про те, аби в селі зробили дорогу, провели воду, газ, замінили старі дерев’яні електроопори на нові бетонні… На майбутнє в мене також багато планів, зокрема, щодо розподілу земельних ділянок молодим сім’ям.\nСлід зазначити, що Іван Тацюн справді щира і відкрита людина, хороший співрозмовник і незвична особистість. У його доробку ще чимало різноманітних пристроїв, зроблених своїми руками. А у Модьоровші його дійсно поважають односельці. Та й своїм старовинним млином майстер допомагає в господарствві борошно багатьом знайомим, і каже, що за щедрістю руки видно, яке в людини серце, а добрий млин і так усе змеле.\n← Як на Берегівщині персики продають\nНа Виноградівщині квітує соняшникове поле →


Home sport Велоспорт\nSelena Craig Сер 07, 2021 0 Comments\nОлімпійські ігри в Токіо 2020 – Велоспорт – Траса – Спринт серед жінок – 1/8 фіналу – Траса Ідзу, Сідзуока, Японія – 7 серпня 2021 р. Емма Хейнс з Німеччини та Чжун Тянші з Китаю у матчі REUTERS/Каппер Пемпель\nІЗО, Японія (Reuters) – Чемпіонка світу Емма Хейнс винесла попередження своїм суперницям, коли вона перемогла голландську спринтерку Шейн Брасбенінкс, щоб у суботу вийти у півфінал жіночого спринту, тоді як британка Кеті Маршант знялася з медальних змагань.\nЦього тижня Хінзе не вдалося запалити велодром Ідзу, незважаючи на те, що минулого року він завоював титули чемпіонів світу в індивідуальних, командних та кейринових змаганнях.\nРазом із співвітчизницею Лією Фрідріх, Хейнс виграла срібло за киянками Чжун Тяньші та Бао Шангуо у фіналі командного спринту у понеділок, перш ніж не змогла потрапити у медальний раунд у дисципліні Кірін у четвер.\nПісля демонстрації ознак повернення до найкращих результатів у п’ятничній кваліфікаційній сесії спринтів, Хейнс посилила свою титульну кампанію крутою їздою, щоб закінчити 0,359 секунди від Чонга, щоб вийти до чвертьфіналу.\nХейнс була швидшою, коли виграла обидві гонки в найкращій з трьох чвертьфінальних серій проти новоявленої олімпійської чемпіонки Кірін Браспіннекс.\nЗа нею йде канадка Келсі Мітчелл, рекордсмен світу у 200 мільйонів разів. Мітчелл надав легку роботу співвітчизнику Лор’єну Дженесту в односторонній зустрічі у чвертьфіналі.\nУ серії пенальті у неділі Німеччина матиме лише одного представника після того, як Фрідріх була усунена від українки Оліни Старікової, яка виграла вирішальний етап гонки за 0,019 секунди.\nБронзовий призер Ріо-2016 Марчант, який потрапив у велику дорожньо-транспортну пригоду під час події Кірін у четвер, переміг у чвертьфіналі гонконгця Лі Вай-се.\nREAD Судді ЗСУ отримують спонсорську допомогу за допомогою FeedConstruct\nТепер у неділю Маршант змагатиметься з Браспінксами, Фредеріком та Дженестом у матчі за п’яте місце.\nРаніше Чун не пройшов кваліфікацію до чвертьфіналу через другий тур, що означало кінець шляху для китайського гонщика на міжнародній арені.\nПеремога збірної Чжун у понеділок зробила її єдиною велосипедисткою в Китаї з двома олімпійськими золотами.\n“Це була моя остання міжнародна гонка. Через місяць я продовжу брати участь у Китайських іграх, а після цього я піду на пенсію”, – сказав Чжун журналістам.\n“Після виграшу двох золотих медалей я відчуваю, що моя кар’єра завершена. Я ні про що не шкодую”.\nДодаткові звіти Хардика В’яса у Бенгалуру; Монтаж Клер Фаллон і Кен Ферріс


ЯКОСЬ ВІКА ЗАТЕЛЕФОНУВАЛА МЕНІ: -МАМО, ДАЙ ГРОШЕЙ В БОРГ. ЗА КВАРТИРУ НАБІГЛО БАГАТО, ТА ЩЕ Й ХОЛОДИЛЬНИК ПОРОЖНІЙ. – А АРТЕМ ЩО Ж? – НЕ СТРИМАЛАСЯ Я. ДОНЬКА ПРОМОВЧАЛА, ВИДНО, ЩО ЇЙ ЗАРАЗ ДУЖЕ ВАЖКО — NEXT INFO\nМені 54 роки, чоловікові – 58. У нас є донька Віка. Дитина у нас з’явилася пізно, то ж ми все життя з неї пилинки здували. Віка росла в турботі і любові: на моря возили, на гуртки водили, тим більше, що ще в ранньому дитинстві у дівчинки виявився абсолютний музичний слух. Вона у нас творча натура, в музичну консерваторію поступила. А нещодавно донька нам заявила, що заміж надумала виходити.\nГлянувши на її обранця, я відразу зрозуміла, що варіант провальний. Але як це пояснити доньці? Вона ж буквально вчепилася в цього Артема обома руками. Ну що таке цей Артем? Навчання кинув, влаштувався працювати на неважку посаду адміністратора в ресторані. Личком він вдався, але ж гарні очі платять не багато. Джерело\nЯ пробувала пояснити доньці – не пара тобі цей Артем. Та вона вперлася, і край. Та й хлопець швидко зрозумів, що з моєї Вікторії можна шнурки вити. Він міг не з’являтися тижнями, не брати слухавку, пропадав десь постійно. Не було ні квітів, ні подарунків, вони ходили в кафе, але хлопець весь час говорив про якісь труднощі, так що розплачувалася Віка.\nМи – родина не бідна. Ми з чоловіком нашій доньці на старт навіть квартиру приготували – квартира була куплена, чекала свого часу, коли дочка зробить крок в самостійне доросле заміжнє життя. І це теж врахував Артем. Тому нещодавно покликав нашу Віку заміж. А ми просили їх, нехай поживуть просто так, подивляться, нехай не спішать з штампом. Мій чоловік відразу запитав майбутнього зятя:\n– А на що ви жити збираєтеся? Віка ще вчиться, але і після закінчення вона буде заробляти зовсім небагато. Ти теж мало заробляєш. Що ви будете їсти?\nАртем фиркнув, скочив з-за столу, образився і пішов. Віка за ним побігла. І що ти їм скажеш, якщо любов у них. Вирішили, нехай буде по-їхньому. Перший час після того, як молодь стала жити окремо донька просто сяяла: в домі наводила затишок для свого Артема, смакоту готувала, сорочки йому прасувала. Артем, начебто, влаштувався працювати, зарплата була маленька, та все ж. Ми їх підтримували, допомогли «довчитися» дочці. Оплачували комуналку, давали грошей на харчування та одяг.


Компанія Порошенка продовжує отримувати прибутки коштом українців - Новини - myZaym\nОнлайн займиНовиниКомпанія Порошенка продовжує отримувати прибутки коштом українців\nКомпанія Порошенка продовжує отримувати прибутки коштом українців\nКомпанія Порошенка сплачує лише 0,46 - 2,46% за своїм боргом перед "Укрексімбанком", тоді як ставка для малого та середнього бізнесу становить 19%.\nАвтомобільна компанія "Богдан Моторс", пов’язана з чинним президентом Петром Порошенком, сплачує мізерні відсотки за своїм боргом перед "Укрексімбанком" у 1,3 млрд гривень. Про це йдеться у заяві "Українського об’єднання патріотів – УКРОП".\nСума від 100 до 10 000 грн (Перший займ до 3000 грн під 0.01%)\nТермін позики від 5 до 30 днів\nЗа їх інформацією, у найближчі три роки процентна ставка за основним боргом для неї становитиме лише 0,46 - 2,46 відсотки. Водночас, для малого та середнього бізнесу процентна ставка становить 19 відсотків.\n"Очевидно, що така співпраця з "Богдан Моторс" – збиткова для банку, особливо враховуючи високу інфляцію. Але, схоже, це нікого не цікавить, адже банк завжди можна «підтримати» коштом платників податків", – йдеться у заяві.\nВ УКРОПі зазначили, що в 2017 році "Укрексімбанк" докапіталізували на 7,7 млрд гривень. Крім того, в партії закликали Національне антикорупційне бюро України та Генеральну прокуратуру з’ясувати, як компанія партнера Порошенка отримала можливість "фактично безкоштовно користуватися державними коштами, та покласти край "круговій поруці" у владі, що завдає державі величезних збитків".\nВ Україні запустили новий контейнерний поїзд\nЗ початку жовтня 2018 року щоденно курсуватиме новий контейнерний поїзд за маршрутом Одеса-Порт — Київ-Ліски.\nКиянам знову заборонять купувати алкоголь вночі\nЗ початку червня столична влада вводить заборону на продаж спиртного у вечірній та нічний час. Заборона стосуватиметься практично усіх точок продажу: супермаркетів, заправок, тощо, повідомили в Київській міській адміністра... дізнатись більше »\nНе існує готового алгоритму, як побудувати успішну кар'єру. Однак завжди потрібно налаштовувати себе на успіх. Крім того, вірити у свої сили. Щоб отримати підвищення по роботі, варто постійно вдосконалювати свої навички, п... дізнатись більше »


Грай-вбивай - Неймовірні Приколи\nдодому Історії держава Грай-вбивай\nЯкі все ж лицемірні люди у владі, а? Я і раніше в цьому не дуже-то сумнівався, але без живої картинки це здавалося просто ідеєю фікс. Уявляв собі все, що зараз буду описувати, чисто теоретично. Але ось недавно це склалося в єдину картину. Єдину і сумну…\nЖиву я в невеликому містечку, трохи менше півгодини їзди від Москви. І ось занесло мене в торговий комплекс неподалік від будинку. Рідко там буваю, але от знадобилося. Біля входу стоять знайомі всім ігрові автомати. Ох, вибачте, електронні миттєві лотереї. Але підміна термінології не змінює проблеми. Отже, автомати, тобто всім відомі «однорукі бандити», лише «рука» у них тепер не у вигляді важеля збоку, а у вигляді кнопки на сенсорному екрані.\nПри слові «ігровий автомат» має представлятися яке-небудь велике казино в Лас-Вегасі або в Монте-Карло з веселою строкатою натовпом. На крайній випадок — набережна в Геленджику, де накачані пивом курортники просаджують зароблені за зиму гроші. Їх основна ідея — розважитися. Виграють — супер. Ні — ну і чорт з ним. Через рік пощастить.\nЩо ж я побачив? Стоять незрозумілі пом’яті хмыри з підбитими очима, в драних куртках, та й взагалі погойдуються. Або купка галасливих південців, навперебій тыкающих в екран. Зрідка — зграйка школярів, матюкаються гірше биндюжника з Привозу. Ці напружені особи, націлені тільки на перемогу, тремтячі пальці… на Жаль, брак освіти не дає нікому з них зміркувати, що «виграють» вони свої власні гроші, які вони ж і запхали в апарат за останню годину. Але розмова не про них. Точніше…\nРано чи пізно гроші (пару тисяч карбованців відлітають при такому підході враз) у кишенях закінчуються, і ці хлопці йдуть… Куди ж? Або продавати своє майно, або влаштовувати гоп-стоп. Криміногенна обстановка зростає, когось з них відловлюють, відвозять, може бути, в місця віддалені, але автомати-то залишаються.\nСкаржитися? Можна. Але у господарів є дозволи, через пробиті дірки в законі «Про ігрових зонах». Ламати? Це вже вандалізм, псування майна і кримінальна стаття — а господар просто поставить новий автомат.\nЩо ж робить поліція? Регулярно повідомляють про «накриття» підпільного казино в підвалі якогось будинку, де солідні люди просаджують мільйони за грою в рулетку, а вхід (тільки один вхід!) в ігрову кімнату коштує не менше тисячі доларів. Ну що — молодці. Ось тільки ці хлопці (нехай вони і не такі білі і пухнасті, як може здатися) просто вирішили влаштувати локальний Монте-Карло. Вони не хочуть виграти — вони хочуть пограти. Після програшу вони не полізуть з финками на перехожих, не будуть пропонувати їм крадені «айфони» задешево. Вони просто підуть заробляти гроші, як і робили це раніше, нехай і не завжди чесно. І їм — яке велике досягнення! — заборонили це робити. Маячня, звичайно: казино знову відкриються в іншому місці, ще більш законспіровані, чи й справді переїдуть в Монте-Карло, розвиваючи вже не російську економіку, а монакську, але кого це хвилює?\nА ось ці автомати — відкритий, очевидний розсадник криміналу, який стоїть у всіх на очах, — ніхто прикривати не збирається. Якась подвійна мораль виходить. Знаєте що, законотворці, законоборцы та інші? Ви задовбали.\nпопередня статтяЖінка про чоловіків (4 фото)\nнаступна статтяРезерв калорій\nЯ люблю тварин. Я з задоволенням потискаю кота, повожусь з хомяком, поглажу собаку. Я займаюся верховою їздою і обожнюю коней. Але в своєму будинку я тварина бачити не хочу.


Як одягати дитину? Частина 3.\nБагаторічні спостереження співробітників Інституту гігієни дітей та підлітків МОЗ СРСР у ряді дошкільних закладів показали, що далеко не всі батьки вміють одягти дитину правильно, тобто так, щоб вона і не змерзла і не перегрілася Дуже часто вони одягають дітей, не рахуючись з погодою. І в теплі дні і в більш прохолодні кількість дітей, одягнених легко, нормально і занадто тепло, була практично однаковою. Навіть при 22-25 градусах тепла приблизно на кожній п'ятій дитині була надіта поверх сукні чи сорочки (у хлопчиків) ще й шерстяна кофтина. Батьки завжди побоюються, що дитині буде холодно, і мало хто з них турбується, що їй може бути дуже жарко. А адже перегрів не менш, якщо не більш небезпечний!\nДокір можна адресувати і вихователям дошкільних установ: якщо батьки одягають дітей «із запасом», то треба цим набором одягу, одягненим на дитину, маневрувати більш гнучко.\nНераціонально одягнені діти і під час прогулянок, особливо взимку. Природно, що на свіжому повітрі, не скута стінами приміщення, дитина хоче і повинна активно рухатися. При фізичному навантаженні обмінні процеси в організмі посилюються, і, значить, зростає і вироблення тепла: у два рази при ходьбі, у три - при рухомих іграх, у чотири - під час бігу. Для збереження постійної температури тіла в такій же мірі повинна збільшуватися і тепловіддача, і, якщо одяг заважає цьому, легко наступає перегрівання.\nТак як одягати дитину взимку щоб вона не мерзла і не пітніла?\nЗайве теплий, громіздкий одяг - біч дітей середньої смуги країни. Спостереження показали, що не тільки при сильному морозі - мінус 15-20 градусів, але і за більш м'якої погоди, коли температура повітря близька до нуля, переважна більшість дітей дошкільного віку одягнені на прогулянці в важкі хутряні шуби, хутряні шапки і валянки з калошами. Число шарів одягу доходить до 5-6, так як під шубу підчіплюють ще 2, а то і 3 кофточки. Вага одягу досягає у деяких дітей 1/3 ваги їх власного тіла!\nХронометраж показав, що діти, одягнені у важкий, дуже теплий одяг, майже половину прогулянки проводять стоячи або сидячи, а енергійно рухаються не більше 20 відсотків часу. Цікаво, що ті ж діти, переодягнені в більш легкий одяг - комбінезон або куртку з брюками з плащової тканини на вовняній ватині, більшу частину прогулянки проводили в активних рухливих іграх і лише 10 відсотків часу стояли або сиділи. І якщо в першому випадку вони поверталися пітними, то в другому шкіра дітей була сухою і рівномірно теплою.\nДля районів з м'якою зимою дитячі шуби, як правило, не потрібні. Пальто традиційного покрою теж нераціонально - в ньому, особливо у вітряні дні, дитині холодно, так як холодне повітря легко проникає під одяг. Набагато зручніше і тепліше комбінезон або куртка з брюками. Тим більше не підходять звичайні пальто для північних районів країни. А там особливо важливо одягати дітей так, щоб і в сильні морози вони могли гуляти.


ЯК зігнути трубу :: труба водопровідна металева :: Сантехніка :: ladyfacts.xyz: як просто зробити все\nladyfacts.xyz » Квартира і дача » Сантехніка » Як зігнути трубу\nПри виконанні будівельних та ремонтних робіт регулярно виникає необхідність зігнути трубу під тим чи іншим кутом. Наприклад, ви вирішили зробити перепланування квартири або прокласти на дачі водопровід. У продажу вигнуті труби бувають вкрай рідко, тому підібрати трубу, конфігурація якої підійде саме для ваших цілей, досить проблематично. але трубу можна зігнути і самому, і позамежних фізичних зусиль для цього не буде потрібно.\nПри згинанні водопровідних труб необхідно дотримуватися правила, що радіус кривизни в місці вигину повинен в 4-5 разів перевищувати радіус тонкостінної труби. В іншому випадку труба може сплюснутися в місці згину. Зазвичай це робиться на око.\nДля того, щоб зігнути водопровідну трубу, виготовте наступне пристосування. До товстої металевої плиті приварите відрізки водопровідної труби або стрижні висотою 3 см. При цьому 1 приварюється в кутку плити, а 2 інших - по прилеглим сторонам на такій відстані, щоб між кутовим стрижнем і кожним з бічних входила водопровідна труба з мінімальним зазором. Дуже добре, якщо замість стрижнів або відрізків труби поставити обертові ролики.\nДругий деталлю трубогиба є важіль з більш товстої труби, до якого під кутом 90 ° приварений 6-сантиметровий відрізок від цієї ж труби. Найкраще застосовувати газове зварювання, вона міцніша.\nвставте згинати трубу в пристосування так, щоб вона проходила між кутовим з бічних роликів. З одного боку труби буде два ролика, а з іншого - один. Одягніть на трубу кільце важеля і згинайте трубу у напрямку одиночного ролика. У міру згинання труби потрібно злегка висувати її з пристосування, щоб забезпечити необхідну кривизну в районі вигину. Таким чином згинають водопровідні труби. Її можна зігнути на 90 ° або навіть на 180 °.\nБувають випадки, коли необхідно зігнути трубу дуже малого діаметру або дуже тонкостінну і зроблену з м`якого металу або сплаву. У цьому випадку застосовують метод попереднього заповнення. Так наприклад, трубу можна наповнити дрібним піском, причому при згинанні торці труби повинні залишатися відкритими, щоб пісок міг висипатися. Тонкі алюмінієві трубки можна заповнити олов`яним припоєм і згинати як цілісні стрижні. Припій після згинання можна розплавити і вилити. Мідні трубки можна залити розплавленої каніфоллю, яку теж легко видалити тим же способом.\nРада 2: Як зігнути металеву трубу\nНайчастіше гнуті труби потрібні для установки сантехніки або опалювального обладнання. Якщо знайти вже зігнуті відрізки труб не вдалося, ви можете зробити їх в домашніх умовах, використовуючи спеціальні пристосування.\n- газова горілка-\nМетал при згинанні одночасно відчуває розтягування і стиснення. щоб трубу при цьому не розірвало, і вона не прогнулася всередину, в неї слід вставити пружину, яка при згинанні труби на коліні утримає її стінки. Витягти пружину можна буде, витягаючи її за довгу дріт.\nзахистити трубу можна, наповнивши її сухим піском. Після наповнення затисніть трубу в лещата і нагрійте в тому місці, де її необхідно виконати згин. Щоб лещата НЕ позбулися міцності, не нагрівайте трубу поблизу від них. Незабаром окалина почне відлітати від труби. Це означає, що пісок прогрілося.\nПрогрілася чи труба, визначте візуально: сталева труба прийме яскраво-червоний колір. Свідченням про нагріванні алюмінієвої труби послужить папір, що почала обвуглюватися при піднесенні до неї. оцинковану ж трубу, навпаки, не можна згинати нагрітої, так як при цьому може бути порушено її покриття.\nКрім лещат, труби можна гнути в трубному притиску. У металеву плиту з отворами вкручуються невеликі штифти. Їх слід переставляти, щоб вигин труби був потрібної форми і радіусу. Однак не завжди вдається домогтися, щоб труба була зігнута саме так, як треба. Найбільше такий пристрій підходить для згинання труб великої довжини.\nТакож для згинання труб можна використовувати плоскопараллельную пластину, спочатку має потрібну кривизну. затисніть трубу в хомутики і почніть гнути її по пазу пластини. На даному пристосуванні можна зігнути трубу діаметром до 4 см.\nЗа допомогою трубогиба (Верстат Вольнова) згинають труби O15, 20 і 25 мм. Ви можете зігнути на ньому трубу у вигляді відведення, качки, скоби або калача. Для цього під хомут верстата закладіть довгу сторону труби, змастіть місце загину машинним маслом і загніть коротку сторону.\nДля згинання труби O28 мм скористайтеся спеціальною машинкою для згинання труб. Встановіть на ній необхідний кут згинання труби, і, вставивши її в машинку, зведіть рукоятки. Використовуючи будь-який інструмент, вимірюйте довжину труби тільки після згинання. Розмір, отриманий перед ним - заготівельний.\nГнути можна тільки цільнотянуті труби, оскільки труби, що мають зварний шов, майже напевно лопнуть при згинанні.\nЯкщо доводиться згинати дуже товсту і жорстку трубу, то рекомендується застосувати метод наповнення піском, а місце згину прогріти паяльною лампою до темно-червоного кольору.\nСтатті за темою "Як зігнути трубу"


Сьогодні вперше провідником молитовного читання Святого Письма онлайн буде о Роман Островський\nСьогодні, 31 серпня 2020 року, вперше провідником молитовного читання Святого Письма в рамках проєкту «Живого ТБ» «Lectio divina онлайн» буде о. Роман Островський, доктор біблійного богослов'я, префект з навчальної частини Київської духовної семінарії. Ефір розпочнеться о 19:30.\nВідбувається «Lectio divina онлайн» так: священник у студії «Живого телебачення» провадить молитовне читання Слова Божого, а всі охочі беруть у ньому участь через платформу ZOOM. Читання Святого Письма також транслюється у прямому ефірі на каналі «Живого ТБ» в мережі YouTube або сторінці «Живого ТБ» у Facebook.\n«Здебільшого ми трактуємо Святе Письмо як книгу, через яку здобуваємо знання, але не як таку, що стає моїм життям. Тому Lectio divina, зокрема цей онлайн-відеопроєкт, може показати нам, що текст, який хоча і створений багато років тому, є живим, тому що Бог продовжує промовляти до нас сьогодні через історії людей та слова, записані в Біблії. Метою цього проєкту є допомогти людині перейти від знання про Слово Боже до конкретного досвіду, до життя Словом», – пояснює о. Віталій Храбатин, один зі священників, які провадять молитовне читання Святого Письма.\nУсіх охочих брати участь у програмах «Lectio Divina онлайн» через ZOOM просимо надіслати повідомлення на електронну пошту «Живого телебачення» (tv.ugcc@gmail.com) із темою «Lectio divina онлайн» та повідомленням про бажання взяти участь у молитовному читанні Святого Письма. У відповідь ви отримаєте всю необхідну інформацію для приєднання.\nТЕГИ: молитва, Біблія, Святе Письмо, Живе ТБ, о. Роман Островський


Мариновані огірки без оцту. Оригінальний і пікантний смак подобається усім моїм рідним, а лимон додає особливу нотку – Особлива\nГоловна Рецепти Мариновані огірки без оцту. Оригінальний і пікантний смак подобається усім моїм рідним, а лимон додає особливу нотку\nМариновані огірки без оцту. Оригінальний і пікантний смак подобається усім моїм рідним, а лимон додає особливу нотку\nувімк. 26.07.2019 26.07.2019\nЛимонна кислота є більш м’якою і делікатною для шлунка, ніж оцтова, так її ще й потрібно менше. Огірочки будуть з приємним цитрусовим присмаком і звучним хрускотом. Також можна вносити в рецепт для різноманітності пряні трави.\nогірки — 550-650 гр\nЗамочіть зеленці в воді на 7 годин. Далі обов’язково промийте і зріжте кінчики.\nНа дно стерилізованих банок помістіть зонтики кропу, перець і попередньо очищений часник.\nТакож якщо є бажання можна додати вишневе листя.\nНаріжте лимон кружальцями і покладіть в банки упереміш з огірками. Залийте гарячою водою банки з огірками. Через 20 хвилин злийте рідину, закип’ятіть її, додавши лимонну кислоту, сіль і цукор і остаточно розлийте в банки та закатайте.\nЧитайте також: Складіть огірки в пляшку і залийте волою, а вже за тиждень отримаєте дивовижно смачне соління. Простий і огригінальний спосіб на зиму\nЗагорніть банки, поставте догори дном, укутайте і дочекайтеся повного остигання. Поставте огірки в прохолодне місце, діставайте взимку, додавайте огірочки в салати або подавайте як окрему закуску. Смачного!\nПопередня стаття“Та нічого прикидатися, твоя дружина спить, не хвилюйся, вона і не почує нічого”: Подруга в одній прозорій майці прийшла до мого чоловіка. Так соромно мені ще не було\nНаступна статтяМіша одружився з жінкою на десять років старшою, а тепер йому набридли випадкові зв’язки і він завів постійну коханку